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1、1/9 二、填空题 原子吸收 1.空心阴极灯是一种（锐性）光源，它的发射光谱具有（谱线窄、强度大）特点。当灯电流升高时，由于（自吸变宽、热变宽）的影响，导致谱线轮廓（变宽），测量灵敏度（下降），工作曲线（线性关系变差），灯寿命（变短）。2.在原子吸收分析中，干扰效应大致上有（光谱干扰），（化学干扰），（电离干扰），（物理干扰），（背景吸收干扰）。3.试样在原子化过程中，除离解反应外，可能还伴随着其他一系列反应，在这些反应中较为重要的是（电离），（化合），（还原）反应。4.在原子吸收光谱中，当吸收为 1%时，其吸光度（A）为（0.0044）。5.原子吸收光谱分析方法中，目前在定量方面应用比较广泛
2、的主要方法有（标准曲线法 ），（标准加入法）。6.原子吸收法测定 NaCl 中微量 K 时，用纯 KCl 配置标准系列制作工作曲线，经过多次测量结果（偏高）。其原因是（电离干扰），改正办法是（排除电离干扰，加入 NaCl 使标样与试样组成一致）。分离与富集 1用 CCl4从含有 KI 的水溶液中萃取 I2，其分配比 D 可表示为。（设在两相中的分配系数为KD，I2可形成 I3-，其形成常数为 KI3-，）在条件下，D=KD。2已知 I2在 CS2和水中的分配比为 420，今有 100mLI2溶液，欲使萃取率达 99.5%，每次用5mLCS2萃取，则萃取率的计算公式为，需萃取 2 次。3 某溶液
3、含 Fe3+10mg,用等体积的有机溶剂萃取一次后，该溶液中剩余 0.1mg,则 Fe3+在水、油两相中的分配比=99 。4用氯仿萃取某 50ml 水溶液中的 OsO4，欲使其回收率达 99.8%，试问（1）每次用 5ml 氯仿萃取，需萃取 6 次？（2）每次用 10ml 萃取，需萃取 4 次？已知：分配比 D=19.1.5.用苯萃取等体积的乙酰丙酮的水溶液，萃取率为 84%，则乙酰丙酮在苯与水两相中的分配比是 5.25？若使乙酰丙酮的萃取率达 97%以上，至少用等体积的苯萃取 2 次？6含 CaCl2和 HCl 的水溶液，移取 20.00ml,用 0.1000mol/L 的 NaOH 溶液滴
4、定至终点，用去15.60ml，另移取 10.00ml 试液稀释至 50.00ml,通过强碱性阴离子交换树脂，流出液用0.1000mol/L的HCl滴至终点，用去22.50ml。则试液中HCl的浓度为0.7800 mol/L ,CaCl2的浓度为 0.1125 mol/L.7痕量 Au3+的溶液在盐酸介质中能被阴离子交换树脂交换而得到富集，这时 Au3+是以 AuCl4-形式被交换到树脂上去的。8将 Fe3+和 Al3+的 HCl 溶液通过阴离子交换树脂，其中 Fe3+以 FeCl 4-形式被保留在柱上，可在流出液中测定 A l3+。配位滴定法 1EDTA 在水溶液中有七种存在形式，其中 Y 4
5、能与金属离子形成配合物。2用 EDTA 配位滴定法测定珍珠粉中的钙含量时，宜采用的滴定方式是 直接滴定 。3在氨性缓冲溶液中，用 EDTA 滴定易与 NH3配位的 Ni2+、Zn2+等金属离子时，其滴定曲线受 金属离子的浓度和氨的辅助配位 效应的影响。4为了测定 Zn2+与 EDTA 混合溶液中 Zn 的含量（已知 EDTA 过量），移取等体积试液两份，其中一份调节 pH 为 大于 4.0，以 Zn 标准溶液 为滴定剂，以 EBT 为指示剂，滴定其中游离的 EDTA 量；另一份试液调节 pH 为 1 ，以 二甲酚橙 为指示剂，用 Bi 3+标准溶液滴定其中的 EDTA 总量。5 某含 EDTA
6、、Cd2+和 Ca2+的 NH3-NH4Cl 缓冲溶液中，lgY(H)=0.45,lgY(Ca)=4.40,lgCd(NH3)=3.40,2/9 而 lgKCdY=16.46,故 lgKCdY/=8.66。6 某含EDTA、Zn2+和Ca2+的氨缓冲溶液中，lgY(H)=0.45,lgY(Ca)=4.7,lgZn(NH3)=2.5,而lgKZnY=16.5,故 lgKZnY =9.3。7某溶液中含 M 和 N 离子，且 KMY KNY，则 lgKMY随溶液 pH 增加而相应变化的趋势 增大，原因为：N 不干扰;pH 增大 EDTA 的酸效应减小 8 铜氨络合物的 lg1lg4分别为 4.3,8
7、.0,11.0,13.3,若铜氨络合物水溶液中 Cu(NH3)42+的的浓度为 Cu(NH3)32+浓度的 10 倍，则溶液中NH3应为 0.050mol/L 9含有 Zn2+和 Al3+的酸性缓冲溶液，欲在 pH=55.5 的条件下，用 EDTA 标准溶液滴定其中的 Zn2+,加入一定量的六亚甲基四胺的作用是缓冲溶剂控制 pH 值 ；加入 NH4F 的作用是为了掩蔽 Al3+酸碱滴定法 1对于二元弱酸 H2A,其 Ka1 Kb2=Kw 2 0.25mol/L 盐酸吡啶(C5H5NH+Cl-)溶液的 pH=2.92 。已知 Kb(C5H5N)=1.710-9 3根据酸碱质子理论，HPO42-的
8、共扼酸是 H2PO4-对一元弱酸 HA，当 pH=pKa时；分布分数 HA=0.5。4某酸 H2A 的水溶液中，若 H2A为 0.28,那么 0.12。5已知某一元弱酸 HA 的 pKa=4.74,则由 0.050mol/L 的 HA 和 0.050mol/L 的 NaA 组成的缓冲溶液的缓冲指数 为 0.058。6常用标定 HCl 溶液浓度的基准物质有 硼砂。和 Na2CO3；常用标定 NaOH 浓度的基准物质有 草酸 和邻苯二甲酸氢钾 。7进行标定时，需称量各基准物质 a.碳酸钠 g 用来标定 0.5mol/LHCl,M（Na2CO3）=106.0 b.重铬酸钾 g 用来标定 0.1mol
9、/LNa2S2O3,M(K2Cr2O7)=294.2 c.碳酸钙 g 用来标定 0.05mol/LEDTA,M(CaCO3)=100.0 8可以选用 Na2CO3 和硼砂作为基准物质标定 HCl 溶液的浓度；若上述两种基准物保存不当，吸收了一些水分，对标定结果表明的影响如何？偏高。9滴定管读数常有0.01ml 的误差，若要求相对误差不大于 0.1%,为此，滴定时消耗滴定剂的体积须不小于 20ml。10 实验中使用 50ml 滴定管，其读数误差为0.01ml，若要求测定结果的相对误差0.1%,则滴定剂的体积应控制在 不小于 20ml；在实际工作中一般可通过 改变被滴物的量或 改变滴定剂的浓度 来
10、达到此要求。11以基准物质邻苯二甲酸氢钾标定期 NaOH 溶液浓度时，用酚酞作指示剂，若 NaOH 溶液吸收了空气中的 CO2，将造成负误差。12用一定浓度的确 NaOH 滴定某一元弱酸时，滴定曲线图上滴定突跃的大小与该一元弱酸的浓度 和 K a 有关。13有一磷酸盐混合试液，今用标准酸滴定至酚酞终点时耗去酸的体积为 V1；继以甲基橙为指示剂时又耗去酸的体积为 V2。当 V1=V2时，组成为 Na3PO4；当 V1 V2时，组成为 Na3PO4+Na2HPO4。14.若用0.2008mol/LHCl 溶液测定NaOH 溶液，其滴定度 0.01127g/ml（M(NaOH)=56.11g/mol
11、）15.在 1.000103ml 0.2500mol/LHCl 溶液中加入多少毫升纯水才能稀释后的 HCl 标准溶液对CaCO3的滴定度 T=0.01001g/ml？已知数 M（CaCO3）=100.09g/mol 答案：250ml。吸光光度法 1 吸光光度分析中对朗伯-比尔定律的偏离原因可以分为 1.非单色光引起的;2.介质不3/9 均匀引起的;3.溶液本身的化学反应引起的。2在分光光度分析中，有时会发生偏离朗伯-比尔定律的现象。如果由于单色光不纯引起的偏离，标准曲线会向浓度轴弯曲，将导致测定结果偏低；如果由于介质不均匀（如乳浊液、悬浊液）引起的偏离，标准曲线会向 吸光度轴弯曲，将导致测定结
12、果偏高。3分光光度法中，可见光的光源采用 6-12V 钨丝灯，紫外光的光源采用氢灯或氚灯。分光光度计基本部件：光源、单色器、比色皿、检测器 4用示差法测定一较浓的试样。采用的标样 c1在普通光度法中测得的透射比为 20%。以 c1作为参比采用示差法测定，测得某试样的透射比为 60%。相当于标尺放大了 5 倍，试样在普通光度法中透射比为 12%。5用普通分光光度法测得标液的透光率为 20%，试液的透光率为 12%，若以标液作为参比采用示差法测定，则试液的透光率为 60%。6分光光度法可用于多组分分析，这是利用吸光度的加和性。氧化还原法 1 由于一种氧化还原反应的发生,促进另一种氧化还原反应进行的
13、现象称为 诱导作用 2影响氧化还原电对条件电位的因素有离子强度、沉淀反应、配位反应、酸度。3 某工厂经常测定铜矿中铜的质量分数,固定称取矿样 1.000g,为使滴定管读数恰好为 w(Cu),则 Na2S2O3标准溶液的浓度应配制成 0.1574mol/L.(Ar(Cu)=63.55)4 配制 KMnO4标准溶液时须把 KMnO4水溶液煮沸一定时间(或放置数天),目的是与水中还原性物质反应完全；分解完全。5Fe2+能加速 KMnO4氧化 Cl-的反应，这是一种诱导反应；Mn2+能加速 KMnO4氧化 C2O42-的反应，这是一种自身催化反应。（武大）6在 H2SO4介质中，基准物 Na2C2O4
14、 0.2010g 用于标定 KMnO4溶液的浓度，终点时消耗其体积 30.00ml。则标定反应的离子方程式为 2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2+10CO2 +8H2O；C(KMnO4)=0.02000mol/L.*温度:7585。温度高于 90，会使草酸发生分解。*酸度:酸度控制在 0.51mol/L。过低 MnO2沉淀，过高草酸分解。*滴定速度:开始滴定时的速度不宜太快。*催化剂:滴定前加入几滴 MnSO4。有效数字及误差 1评价定量分析结果的优劣,应从准确度和精密度两方面衡量。这是因为实验结果首先要求精密度搞，才能保证有准确结果，但高的精密度也不一定能保证有高的准确度。2p
15、H=3.05 的有效数字的是 2 位，0.00840 的有效数字是 3 位。3pNa+=7.10 的有效数字位数是 2。4按有效数字的运算规则计算下列结果 135.62+0.33+21.2163 =157.17。58.69+812.01+141.0079+414.0067+415.9994 =288.91。5以酸碱滴定法测得土壤中 SiO2的质量分数为：28.62%,28.59%,28.51%,28.48%,28.63%。求平均值为；标准偏差为；当置信度为 95%时平均值的置信区间（已知 n=6，p=95%时,t=2.57）为。6 用某种方法测定一纯化合物中组分 A 的质量分数，共 9 次，求
16、得组分 A 的平均值=60.68%,标准偏差 s=0.042%。已知=60.66%,t0.05,8=2.31。求：平均值的置信区间为(60.680.03)%。与 之间无 显著性差异。（填有或无）t=1.432.31 7有限次测量数据偶然误差服从 t 分布规律,分析结果之间的精密度是否存在显著性差异用4/9 F 检验法检验。8检验分析结果的平均值与标准值之间是否存在显著性差异，应当用 t 检验法;判断同一试样的两组测定结果的平均值之间是否存在显著性差异，应先用 F 检验法判断两组数据的精密度有否显著性差异，再进一步用 t 检验法判断平均值间有否显著性差异。9两位分析人员对同一试样用相同方法进行分
17、析，得到两组数据，欲判断两人分析结果之间是否存在显著性差异，应采用的分析方法是 F 检验加 t 检验。10根据误差传递的规律，在一系列分析步骤中，每一步骤的测量误差环节对分析结果准确度的影响有举足轻重的作用。11数据处理的任务是由样本推断总体的含量。重量与沉淀 1沉淀的形态按其物理性质不同可分为晶型沉淀和无定形沉淀两类。2沉淀形成过程中晶核的形成有两种，一种是均相成核，另一种是异相成核。3晶型沉淀的条件是稀、热、慢滴快搅、陈化 4用 NH4Cl-NH3沉淀 Fe(OH)3与 Ca2+分离时，为使 Ca2+共存沉减少，NH4Cl 的浓度应当大些，NH3浓度应当小些。若与 Zn2+分离，为使 Zn
18、2+共存沉小些，NH4Cl 浓度应当小些，NH3浓度应当大些。（指大或小）5BaSO4沉淀和 AgCl 沉淀可分别用 H2O 和稀 HNO3洗涤，其原因是 BaSO4沉淀要水洗涤的目的是洗去吸附在沉淀表面的杂质离子 。AgCl 沉淀为无定形沉淀，不能用纯水洗涤，这是因为无定形沉淀易发生胶溶，所以洗涤液不能用纯水，而应加入适量的电解质。用稀 HNO3还可防止 Ag+水解，且 HNO3加热易于除去。6现有 BaSO4多相离子平衡体系，如果加入 BaCl2溶液，主要是同离子效应，溶解度 减小；如果加入 NaCl 溶液，主要是盐效应，溶解度增大。7在固体 AgBr(Ksp=410-13)和 AgSCN
19、(Ksp=710-18)处于平衡的溶液中，Br-对SCN-的比值为2.4102 。8沉淀重量法在进行沉淀反应时，某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象叫共沉淀现象，其产生原因除表面吸附、生成混晶外还有吸留和包藏。9由于表面吸附引起的共沉淀，吸附层主要吸附的离子是构晶离子，扩散层中主要吸附的离子是与构晶离子的电荷相反的离子 10Ag+在过量的 NaCl 溶液中形成沉淀，则 AgCl 沉淀表面的吸附层主要由 Cl-构成，扩散层主要由 Na+构成。11沉淀滴定中的莫尔法可用于 Cl-的测定，介质的 pH 控制在 6.5-10.5X 围为宜，若酸度过高，则测定结果 偏大。三、大题 原子吸收 1.原子吸收光谱
20、分析的光源应当符合哪些条件？为什么空心阴极灯能发射半宽度很窄的谱线？原子吸收光谱分析的光源应当符合以下基本条件：谱线宽度“窄”（锐性），有利于提高灵敏度和工作曲线的直线性。谱线强度大、背景小，有利于提高信噪比，改善检出限。稳定，有利于提高测量精密度。灯的寿命长。空心阴极灯能发射半宽度很窄的谱线，这与灯本身的构造和灯的工作参数有关系。从构造上5/9 说，它是低压的，故压力变宽小。从工作条件方面，它的灯电流较低，故阴极强度和原子溅射也低，故热变宽和自吸变宽小。正是由于灯的压力变宽、热变宽和自吸变宽较小，致使等发射的谱线半宽度很窄。2.简述背景吸收的产生及消除背景吸收的方法。背景吸收是由分子吸收和光
21、散射引起的。分子吸收指在原子化的过程中生成的气体分子、氧化物、氢氧化物和盐类等分子对辐射线的吸收。在原子吸收分析中常碰到的分子吸收有：碱金属卤化物在紫外区的强分子吸收；无机酸分子吸收；火焰气体或石墨炉保护气体（Ar）的分子吸收。分子吸收与共存元素的浓度、火焰温度和分析线（短波和长波）有关。光散射是指在原子化过程中固体微粒或液滴对空心阴极灯发出的光起散射作用，使吸光度增加。消除背景吸收的办法有：改用火焰（高温火焰）；采用长波分析线；分离或转化共存物；扣除方法（用测量背景吸收的非吸收线扣除背景，用其他元素的吸收线扣除背景，用氘灯背景校正和塞曼效应背景校正法）等。3.在原子吸收分析中，为什么火焰法（
22、火焰原子化器）的绝对灵敏度比非火焰法（石墨原子化器）低？火焰法是采用雾化进样。因此：试液的利用率低，大部分试液流失，只有小部分（约 X%）喷雾液进入火焰参与原子化。稀释倍数高，进入火焰的喷雾液被大量气体稀释，降低原子化浓度。被测原子在原子化器中（火焰）停留时间短，不利于吸收。4.什么是原子吸收光谱分析中的化学干扰？用哪些方法可消除此类干扰？待测元素与共存元素发生化学反应，引起原子化效率的改变所造成的影响统称为化学干扰，影响化学干扰的因素很多，除与待测元素及共存元素的性质有关外，还与喷雾器、燃烧器、火焰类型、温度以及火焰部位有关。为抑制化学干扰，可加入各种抑制剂，如释放剂、保护剂、缓冲剂等，或采
23、用萃取等化学分离分离方法来消除干扰。分离与富集 1.重要的萃取分离体系(根据萃取反应的类型)。螯合物萃取体系，离子缔合物萃取体系，溶剂化合物萃取体系，简单分子萃取体系 配位滴定法 1根据 EDTA 的酸效应曲线（即 Ringbom 曲线），可获得哪些主要信息？(1)由于 H+离子存在使 EDTA 参加主反应的能力降低的现象，称为 EDTA 的酸效应。(2)单独滴定某种金属离子时允许的最低 PH 2为什么在络合滴定中要用缓冲溶液控制溶液的 pH 值？M 要准确滴定有一定的 PHX 围，EDTA 的酸效应随 PH 变化很大，直接影响 M 能够准确滴定，金属指示剂的使用也有一定的 PHX 围 3.（
24、10 分）以 2.010-2mol/L 的 EDTA 滴定浓度均为 2.010-2mol/L 的 Al3+和 Zn2+混合溶液中的 Zn2+，在 pH=5.5 时，欲以 KF 掩蔽其中的 Al3+，终点时游离 F的浓度为 1.010-2mol/L。计算说明在此条件下能否准确滴定 Zn2+？（HF 的 pKa=3.18，lgKAlY=16.1,lgKZnY=16.5,pH=5.5 时,lgY(H)=5.5,Al3+-F-络合物的 lg1lg6分别为 6.1，11.2，15.0，17.7，19.6，19.7）解：F-=1.010-2mol/L Al(F)=1+106.110-2.0+1011.21
25、0-4.0+1015.0106.0 +1017.710-8.0+1019.610-10.0+1019.710-12.0 6/9 =1010.0 Al3+=1.010-2/1010.0=1.010-12.0 mol/L Y(Al)=1+1016.110-12.0=104.1 故 Y=Y(H)+Y(Al)1Y(H）lgKZnY=16.5-5.5=11.0 lgcZnKZnY=-2.0+11.0 =9 lgcZnKZnY6 所以在此条件下可以准确滴定 Zn2+4设计铝合金（含有 Zn、Mg 等杂质）中铝含量的测定分析方案。用简单流程表明主要步骤、滴定剂、指示剂、滴定 pH 条件。Al 对指示剂有掩蔽
26、，Al 与 EDTA 反应慢。返滴定。全部与 EDTA 反应再将 Al-Y 破坏（1）溶解于酸式金属离子（2）PH=3.5，过量 EDTA，用指示剂二甲酚橙（黄色紫红色）（3）煮沸 3min，冷却六亚基四胺，PH5-6 用 Zn2+滴定（黄紫红）除掉 Y（4）加 NH4F，微沸破坏 AlY，得到 AlF+Y（与 Al 量相同）（5）Zn2+滴定 Y，黄色变为紫红色为终点 5已知某溶液是 Mg2+和 EDTA 混合物，且二者浓度不相等，试设计实验方案（要求写出分析的思路及主要操作步骤）。（1）判断两种组份何者过量；（2）假设判断结果是 EDTA 过量，用络合滴定法测定 Mg2+EDTA 的浓度。
27、（1）调节 PH=10 时，用 EBT 来检验。蓝色，EDTA 过量，红色，Mg2+过量（2）首先在一分钟，按（1）中条件，用 EBT 为指示剂，Mg 标准溶液测出过量的 EDTA；然后在另一份中用六亚基四胺调节 PH=4，破坏 MgY 配合物，用二甲酚橙为指示剂，用 Zn 标准溶液滴定。测出 EDTA 总量。（3）总量减去过量 EDTA,求出 MgY 的量。6设计分别测定 Mg2+与 EDTA 混合溶液中二组份含量的分析方案。用简单流程表明主要步骤、滴定剂、指示剂、滴定 pH 条件和计算结果。（同 5）酸碱滴定法 1.写出质子条件式 NaOH+NaAc 的质子条件 设 C(NaOH)=Cb,
28、那么：OH总=OH水+OHAc水解+OHNaOH OH =H+HAc+Cb 设 C(NaOH)=Cb,C(NaAc)=C1 物料平衡方程:Na+=Cb+C1 Ac-+HAc=C1 电荷平衡方程:Na+H+=OH-+Ac-质子方程:OH =H+HAc+Cb 注意：强酸(或强碱)溶液；强碱+弱酸强碱盐；强酸+弱碱强酸盐；弱酸+弱酸强碱盐 吸光光度法 1 25.00ml 溶液中含有 2.50gPb2+，用 5.00ml 二苯硫腙三氯甲烷溶液萃取，萃取率约为 100%，7/9 然后在波长 520nm,1cm 比色皿进行测量，测得透光率为 0.445，求摩尔吸光系数和桑德尔灵敏度。（MPb=207.2）
29、解：Aabc a=7.04102;=Ma=1.46105;S=M/a=1.4210-3 氧化还原法 1氧化还原滴定法中常用的指示剂有哪几类，并举例说明。氧化还原指示剂：二苯胺磺酸钠;自身指示剂：KMnO4;显色指示剂(专属指示剂)：淀粉与 I2 2解释下列现象：间接碘量法测定铜时，若试液中有 Fe3+和 AsO43-，它们都可将 I-氧化成 I2，加入 NH4HF2可消除两者的干扰。它能提供配位剂 F与 Fe3+配位，又构成 NH4FHF 缓冲溶液（pH3-4），使得 AsO43-有较强的酸效应。此时 E As()/As()及 EFe()/Fe()均小于 EI2/I-,因此 As（）及 Fe3
30、+都不再氧化 I-，从而消除它们对铜测定的干扰。pH 小于 4，Cu2+不发生水解，这就保证了 Cu2+与 I-反应定量进行。3.简述碘量法测定铜的原理，加入过量 KI 的作用。为什么在临近终点还需加入 KSCN？答：碘量法测定铜是基于弱酸性介质中，Cu2+与过量 KI 作用，定量析出 I2，然后用 Na2S2O3标准溶液滴定生成的 I2，从而求出铜的含量。反应式为：2Cu2+4I-=2CuI +I2 (1)I2+2S2O32-=2I-+S4O62-(2)在反应式（1）中，加入过量的 KI，使反应迅速完成，起着还原剂、沉淀剂、配位剂的作用。在反应式（2）中，由于 CuI 表面会吸附一些 I2，
31、使得测定的结果偏低。为此在接近终点时，加入 KSCN，使 CuI 转化为溶解度更小的 CuSCN，CuSCN 吸附 I2的倾向较小，可提高测定结果的准确度。但 KSCN 不能加入过早，因为它会还原 I2，使结果偏低。SCN-+4I2+4H2O =SO42-+7I-+ICN +8H+4.K2Cr2O7法测定铁，以二苯胺磺酸钠为指示剂。加入 H3PO4的作用是什么？答：PO43-能与 Fe3+配位，从而降低了 Fe3+/Fe2+电对的电位，增大滴定突跃 X 围，使指示剂变色点的电位落在滴定的电位突跃 X 围内，从而减小误差。PO43-能与 Fe3+配位生成无色的 Fe(HPO4)2-,消除 Fe3
32、+的黄色干扰，有利于观察终点的颜色。5.试拟定用基准物质 As2O3标定 I2溶液的分析方案(反应原理、简要步骤、反应条件及计算公式)。解:As2O3难溶于水易溶于碱溶液生成亚砷酸盐。酸化溶液至中性，加入 NaHCO3控制溶液pH89，用 I2快速定量地氧化 HAsO2 As2O3+2OH-=2AsO2-+H2O HAsO2+I2+2H2O =HAsO42-+4H+2I-准确称取基准物质As2O3 0.100.12g置于250mL锥形瓶中，加入l0mLlmolL-1 NaOH使As2O3溶解后，加1滴酚酞指示剂，用lmolL-1 HCl小心中和溶液至微酸性，然后加入50mL 2NaHCO3溶液
33、和 2mL 0.5淀粉指示剂，再用 I2标准溶液滴定至溶液恰呈蓝色为终点，记下 VI2。平行测定三份 6.重铬酸钾法测定铁时，为何要趁热滴加 SnCl2，而且不能过量太多？而加 HgCl2时须待溶液冷至室温时一次加入？答：SnCl2还原 Fe3+时速度较慢，因此趁热滴加以加快反应速度且可防止过量太多。若 SnCl2过量太多，会发生下述反应 8/9 HgCl2 +SnCl2 =SnCl4 +Hg 此时黑或灰色的细粉状汞会与滴定剂 K2Cr2O7作用，导致实验失败。而加 HgCl2以除去多余的 SnCl2应待溶液冷却后加入，否则 Hg2+会氧化 Fe2+使测定结果偏低，而且 HgCl2应一次加入，
34、否则会造成 Sn2+局部过浓(特别是 SnCl2用量过多时)，致使 HgCl2被还原为 Hg，而 Hg 会与滴定剂作用，使实验失败。有效数字及误差 1提高分析结果准确度的方法。答：a.选择合适的分析方法 b.减小测量的误差 c.减小随机误差 d.消除系统误差（对照实验、空白实验、校准仪器、分析结果的校正）2系统误差的特点及产生的原因。原因(1)方法不完善造成的方法误差。(2)试剂或蒸馏水纯度不够，带入微量的待测组分，干扰测定等。(3)测量仪器本身缺陷造成仪器误差。(4)操作人员操作不当或不正确的操作习惯造成的人员误差。特点：重复性，单向性，误差大小基本不变，对实验结果影响恒定。3分析化学少量数
35、据统计处理中，F 检验，t 检验及可疑值（或异常值）取舍检验的顺序是什么，并简述理由。先 t 后 F。只有保证了准确度的前提下，才能考虑精密度。（1）F 检验用于考察精密度有无显著性差异（2）t 检验用于检验使用方法是否存在系统误差，准确度有无显著性差异。重量与沉淀 1影响沉淀溶解度的因素有哪些？同离子效应、盐效应、酸度、配位,其它(温度、溶剂、颗粒大小、形式胶体溶液、沉淀析出的形态)2为什么 CaF2在 pH=3.0 的溶液中的溶解度比在 pH=5.0 的溶液中的溶解度大？答：由于 HF 的 pKa=3.18，所以 pH=3 时，溶液中的F-的浓度小于 pH=5 时溶液中F-的浓度，因此 p
36、H=3 时 CaF2的溶解度大于 pH=5 时的溶解度,即 pH 越小 F(H)越大，pH 越大 F(H)越小。3利用共沉淀法分离，对于微量组分的测定有何意义？与无机共沉淀剂相比较，有机共沉淀剂有何优点？共沉淀现象在重量分析中是不利的，得设法消除，但是在微量或痕量组分的分离与分析中，却可以利用共沉淀现象分离和富集痕量组分 有机共沉淀剂一般是大分子物质，它的离子半径大,表面电荷密度小，吸附离子能力弱，选择性差 4.莫尔法和佛尔哈德法的指示剂分别是什么？并分别试述其指示终点的原理。莫尔法：铬酸钾 佛尔哈德法：铁铵矾 由于 AgCl 的溶解度比 Ag2CrO4 小，在用 AgNO3 的溶液滴定过程中，首先生成 AgCl 沉淀，待AgCl定量沉淀后，过量的一滴AgNO3溶液才与K2CrO4反应，并立即生成砖红色的Ag2CrO4沉淀，指示终点的到达。在含 Ag+的酸性溶液中加入铁铵矾指示剂，滴定过程首先生成白色的 AgSCN 沉淀，滴定到化学计量点附近 Ag+浓度迅速降低，SCN-浓度迅速增加，待过量 SCN-与铁铵矾中 Fe2+反应生成红色 FeSCN 配合物，即指示终点的到达。9/9