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1、2006 年全国化学竞赛初赛模拟试卷（年全国化学竞赛初赛模拟试卷（10）（时间：3 小时满分：100 分）题 号12345678910111213满 分6486656128108912H1.008相对原子质量He4.003Li6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95K39.10Ca40.08Sc44.96Ti47.88V50.94Cr52.00Mn54.94Fe55.85Co58.93Ni58.69Cu63.55Zn65.39Ga
2、69.72Ge72.61As74.92Se78.96Br79.90Kr83.80Rb85.47Sr87.62Y88.91Zr91.22Nb92.91Mo95.94Tc98Ru101.1Rh102.9Pd106.4Ag107.9Cd112.4In114.8Sn118.7Sb121.8Te127.6I126.9Xe131.3Cs132.9Ba137.3LaLuHf178.5Ta180.9W183.8Re186.2Os190.2Ir192.2Pt195.1Au197.0Hg200.6Tl204.4Pb207.2Bi209.0Po210At210Rn222Fr223Ra226AcLrRfDbSgBhH
3、sMtDs第第一题（题（6 分）分）硼族元素在化学中占有重要地位。1H3BO3是一种一元弱酸与碱反应时本身无化学键断裂，写出 H3BO3溶于液氨的反应方程式：_；2最简式为 BCl2的化合物各原子最外层均具有 8 电子结构，试画出式量最小的化合物的结构：_；3Ga2Cl4为一离子化合物，具有反磁性，写出该化合物的离子形式并表明离子所带电荷：_。第第二题（题（4 分）分）下图为一多肽费歇尔投影式结构：CH3NH2HCONHHCH2SHCONHCH2SHHCONHCH3HCOOH1标出该多肽链中所有手性碳原子的 R、S 构型；2该多肽由_种氨基酸合成；3控制该分子合成的基因中至少含_个碱基。第第三
4、题（题（8 分）分）在 1，4二氧六环（溶剂）中等摩尔 NaBO2与 HCl 混合得一白色沉淀 A 和 NaCl，反应物与生成物的摩尔比为 85。已知 A 具有高度对称性，A 中氧有两种化学环境，其余各元素均只有一种化学环境。1画出 A 的立体结构；2A 受热易分解生成两种产物，写出 A 受热分解的化学方程式。第第四题（题（6 分）分）1已知：Ti(H2O)63中钛的晶体场分裂能为 2.86eV，试根据计算得出Ti(H2O)63的颜色：（光色所对应的波长列于下表）光色红橙黄绿蓝靛紫波长7706206206006005805804904904504504002Ti(H2O)62却不能仅根据分裂能
5、得出其颜色，解释原因。第第五题（题（6 分）分）现新增“Z”的定义：不同配位原子有不同的 Z值，若配合物 Mabcdef（M 为中心原子，af 为配位原子）的 Z 值分别为 m、a、b、c、d、e、f，则仅当 mabcdef 时稳定。已知 Ag、S、O 的Z 值如下：Ag：5.2，O：1.5，S：1.0。试画出Ag2(S2O3)34的立体结构。（Ag 以 sp3杂化）第第六题（题（5 分）分）电解熔融 KCl 易发生爆炸，其原因是在阴极生成中间产物 A，A 再与阴极另一产物反应发生爆炸。已知 A 为红色顺磁性物质，A 与水作用有过氧化氢生成，求：阳极反应：_；阴极反应：_；涉及爆炸的总反应：_
6、。第第七题（题（6 分）分）解释下列现象：1在外加电场作用下，碱金属离子在水溶液中的迁移速率随周期数增大而减小；2硫酸钠在水中的溶解度在 32以下随温度升高而增加，在 32以上随温度升高而减少（试从热力学角度解释）。第第八题（题（12 分）分）合成某氨基酮类化合物有以下合成路线：CH3CH2CH2CHO23CHCH COOCH A23CHCHCOCH BHOAc OOOCH3CHD32CH NH E4LiAlH NHCH3OO3H O FOH NCH3O试写出 AF 的结构式及最后一步所涉及的立体化学并标出 R、S 构型。第第九题（题（8 分）分）1命名下列物质：SSCH3CH3SOOOOCH
7、3CH3OOINClClCH32将三氯化铝和氯化钠混合可发生双水解反应。上述 4 种物质中有两种物质混合后亦可发生较弱的双水解反应，写出这两种物质的序号_。3设的 pKbm，若把的Cl 改成甲基，则 pKb_m（填、），原因是_。（已知Cl 和甲基的推电子能力相近）第第十题（题（10 分）分）氨基钠与焦炭反应可得两种产物，当氨基钠过量时得 M，焦炭过量时得 N，M 的阴离子具有直线型对称结构，且与二氧化碳互为等电子体：1求 M、N 的化学式；2M 水解得一常见有机物 S，试写出该反应的化学方程式；3S 与浓硫酸按 11 反应得 Q，Q 与亚硝酸钠反应水解后加入氯化钡得白色沉淀，已知Q 有两个对
8、称面且式量小于 100，求 Q 的结构式。第第十一题（题（8 分）分）Hg2NHCl2的晶格属四方晶系，具有独特的结构。晶格中有两种 Hg2，一种 Hg2的配位数为 8，位于 8 个氯离子构成的立方体中心；另一种 Hg2的配位数为 6，位于 2 个氯离子和 4 个NH2构成的八面体中心：1画出 Hg2NHCl2的晶胞。2指出 NH2的配位数。第第十二题（题（9 分）分）化合物 A 有三种方法制取：将硝酸银溶于苯中，加入次磷酸；在催化剂存在的条件下，硫化银与卤代烃反应；一定条件下，两种单质化合。1写出 A 的化学式，写出 A 溶于水的反应方程式。2在非质子惰性溶剂中，A 与 NaCl 按 21
9、反应得 B 和 S，S 为白色固体，求 B 的化学式。第第十三题（题（12 分）分）将 I2S2与 BeCl2按 11 溶于环己烷（溶剂）中得一白色沉淀 A，现对 A 进行分析：将 39.2g 纯净 CaC2O4溶于稀酸，用未知浓度的 KMnO4溶液滴定至终点消耗 76.28cm3；将沉淀 A 溶于水，立即解离出 I2S2，将 I2S2分离至 250cm3的锥形瓶中；加入过量上述 KMnO4标准溶液 30.00cm3；用 2.325moldm3的 H2O2回滴消耗 25.21cm3。1已知步溶液中存在三种具有相同构型的阴离子，求沉淀 A 的质量；2若 A 的物质的量恰是 I2S2的一半，A 中
10、各元素化学环境相同，试画出 A 的立体结构；3为何 A 溶于水便立即解离出 I2S2，解释原因。参考答案（参考答案（0610）第第一题（题（6 分）分）1B(OH)32NH3NH4H2NB(OH)3注注：主要是利用配位性。如：B(OH)33HFHF3BOH2H2OHF3BOHHFHBF4H2O硼酸在非水溶液中的化学行为，特别是在液氨、吡啶、二氧杂环己烷、甲醇和硫酸中的化学行为往往是发生了化学反应：7NH34H3BO3(NH4)2B4O75NH3H2OB(OH)36H2SO43H3O2HSO4B(HSO4)4B(OH)33H2S2O7H3SO4B(HSO4)4H2SO4B(OH)3的水溶液与 H
11、2O2反应生成过氧硼酸，即含有HOOB(OH)3离子。2BBClClBBClClClClClCl3GaIGaIIICl4第第二题（题（4 分）分）1CH3NH2HCONHHCH2SHCONHCH2SHHCONHCH3HCOOHRSSS2由三种组成：SCHCH3NH2COOH、SNH2CHCH2SHCOOH、RNH2CHCH2SHCOOH33(42)18 种第第三题（题（8 分）分）1讨论得：4NaBO24HCl4NaClH4B4O8OBBOOBBOOHOHOHOH，立方体同样得分2H4B4O82B2O32H2O第第四题（题（6 分）分）1Eh-19342.86 1.6 106.67 106.8
12、61014s1c8143.00 106.86 10437(nm)，因此吸收紫光，应该呈红光。2主要考虑电子成对能。当电子跃迁时，除了考虑分裂能外，还要考虑电子成对能，因而分裂能不能判断其颜色。（Ti2为 3d2）第第五题（题（6 分）分）Ag2(S2O3)34有 8 个配位原子（Ag为 4 配位，两个 Ag就是 8 配位），只有当 3 个 S配位、4 个 O 配位时，才有最大的差值（对于每个 Ag而言，它的差值为：5.221.5210.2）。因此可以画出其结构：AgSOOSSOOSAgOOSOSOO4第第六题（题（5 分）分）A：KO2；阳极：2Cl2eCl2；阴极：2K2O22e2KO2Ke
13、K涉及到的爆炸反应为：3KO2K2K2O2O2第第七题（题（6 分）分）1随周期数增大，碱金属离子的质量变大，根据电学知识，重离子迁移速率变小。2320C 以下，硫酸钠析出 Na2SO410H2O 晶体，溶解熵大于零。根据吉布斯霍姆斯公式：GHTS。由于温度升高，G 降低，溶解度增大；而在 320C 以上，Na2SO4析出时不带结晶水，溶解熵小于零，同理可得出结论。第第八题（题（12 分）分）A：CH3OOHCO；B：CH3OOHCOO；C：HOCH2CH2OH；D：OCH3OOOE：ONHOOCH3；F：NHOCH3第第九题（题（8 分）分）1乙二硫醇缩丙酮；硫酸二甲酯；2碘1，3环戊二酮；
14、4甲基2，6二氯吡啶。23；甲基空间位阻大第第十题（题（10 分）分）1M：Na2CN2；N：NaCN；C：CO2；S：CO(NH2)22Na2CN23H2O2NaOHCO(NH2)23Q：SOONH2NH2第第十一题（题（8 分）分）1HgNHCl24 配位第第十二题（题（9 分）分）1将三个条件制备的 A 综合起来考虑，A 为 AgH。其化学反应方程式为：2AgHH2OAg2O2H22B：NaAgH2；S：AgCl；其化学反应方程式为：2AgHNaClAgClNaAgH2相关的化学反应方程式为：2AgNO32H3PO22AgHH3PO42NO22Ag2SCH3I 催化3AgHAgICS2第
15、第十三题（题（12 分）分）1c(KMnO4)339.221128576.28 101.606(moldm3)n(耗 KMnO4)(30.001.6062.32525.2125)1030.02473mol化学反应为：48H26MnO45I2S210IO410SO4226Mn224H2O根据方程式得等量关系：m(A)0.02473526(126.9232.07235.4529.012)1.892g2很显然，A 为 Be2Cl4I4S4，根据路易斯电子理论得：SSBeBeSSIIIIClClClCl（实际上硫将孤对电子交给 Be，形成配位键）3可用软硬酸碱理论解释：由于水中的 O 是比 S 更硬的碱，对于属于硬酸的 Be 来说具有更好的亲核性，它会取代 S2I2，因而游离出 S2I2。