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2、了两个步骤：（1）溶）溶胀 （2）溶解）溶解 由于高分子的由于高分子的长链结构，表构，表层高分子某些高分子某些链段可能埋段可能埋藏在内部，当高分子与溶藏在内部，当高分子与溶剂接触后，溶接触后，溶剂分子先与表分子先与表层的的链段段发生溶生溶剂化作用，然后化作用，然后扩散到内部与内散到内部与内层链段段发生溶生溶剂化，从而使高聚物的体化，从而使高聚物的体积胀大大溶溶胀。电子课件高分子物理高聚物的溶解过程 随着溶随着溶剂分子不断向内分子不断向内层扩散，散，溶溶剂化程度不断加化程度不断加深深，溶，溶胀不断加不断加剧，最后整个大分子，最后整个大分子发生松生松动进入溶入溶剂中，形成中，形成溶解溶解。当表当表
3、层大分子脱落后，又形成了新的溶解表面，上大分子脱落后，又形成了新的溶解表面，上述述过程可以程可以继续进行。行。为了了缩短溶解短溶解时间可采用可采用搅拌或加拌或加热方法。方法。电子课件高分子物理高聚物的溶解过程 结晶聚合物的溶解晶聚合物的溶解 热力学力学稳定相定相态，分子，分子链排列排列紧密、密、规整，分子整，分子间作用作用力大，所以溶解要比非晶聚合物力大，所以溶解要比非晶聚合物困困难得多得多。溶解有溶解有三个三个过程程：首先吸：首先吸热，分子，分子链开始运开始运动，晶格被晶格被破坏破坏。然后被破坏晶格的聚合物与溶。然后被破坏晶格的聚合物与溶剂发生作用，同非生作用，同非晶聚合物一晶聚合物一样，先
4、，先发生生溶溶胀，再，再溶解溶解。电子课件高分子物理高聚物的溶解过程 （1）这类聚合物一般是由）这类聚合物一般是由加聚反应加聚反应生成的，如生成的，如PE，IPP等，等，它们是纯碳氢化物，分子间虽没有极性基团相互作用力，但由于它们是纯碳氢化物，分子间虽没有极性基团相互作用力，但由于分子链结构规整，所以也能结晶。分子链结构规整，所以也能结晶。（2）溶解过程：往往是加热到接近）溶解过程：往往是加热到接近Tm时，依靠外部提供的能时，依靠外部提供的能量使晶格被破坏，才能使其溶解。量使晶格被破坏，才能使其溶解。例如：例如：HDPE(Tm135oC)在四氢萘中加热到在四氢萘中加热到120才能溶解。才能溶解
5、。PP(Tm165oC)需要加热到需要加热到130以上才能溶解。以上才能溶解。非极性非极性结晶聚合物的溶解晶聚合物的溶解（要加（要加热）电子课件高分子物理高聚物的溶解过程 极性极性结晶聚合物大多是由晶聚合物大多是由缩聚反聚反应生成的，如生成的，如PA，PET等，分子等，分子间有很有很强的作用力，除了用的作用力，除了用加加热方法方法使其溶解之外，使其溶解之外，也可在常温下也可在常温下加加强极性溶极性溶剂使之溶解。使之溶解。极性极性结晶聚合物的溶解晶聚合物的溶解电子课件高分子物理高聚物的溶解过程 极性大分子与极性大分子与强极性溶极性溶剂接触接触时，产生生放放热效效应，放，放出的出的热使使结晶部分晶格被破坏，然后被破坏的晶相部分就晶部分晶格被破坏，然后被破坏的晶相部分就可与溶可与溶剂作用而逐步溶解。作用而逐步溶解。例：例：PET室温下室温下可溶解于甲醇或可溶解于甲醇或间甲苯酚。甲苯酚。PA室温下室温下可溶解于可溶解于 甲酚或甲酚或60%的甲酸。的甲酸。溶解不溶解不仅与分子量大小有关，更重要的是与与分子量大小有关，更重要的是与结晶度晶度有关，有关，结晶度晶度，溶解度，溶解度。电子课件高分子物理高聚物的溶解过程