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1、第五章苯并素类化合物香豆素现在学习的是第1页，共58页(A)(A)系统溶剂法系统溶剂法药材药材乙醇提取物乙醇提取物石油醚（脱脂）石油醚（脱脂）丙酮（中等极性）丙酮（中等极性）乙酸乙酯乙酸乙酯(中等极性中等极性)正丁醇正丁醇(中等偏大中等偏大)乙醚（小极性）乙醚（小极性）现在学习的是第2页，共58页(B)(B)碱溶酸沉淀法碱溶酸沉淀法*原理原理：香豆素具有内酯环结构，可被：香豆素具有内酯环结构，可被热的热的稀碱液稀碱液皂化皂化溶解，溶解，酸化酸化后环合沉淀后环合沉淀析出。析出。例例：补骨酯的乙醚提取液：补骨酯的乙醚提取液,用碳酸用碳酸 氢钠和氢氧化钠提出酸性成分和酚氢钠和氢氧化钠提出酸性成分和酚
2、 性成分性成分,蒸去乙醚蒸去乙醚,加碱液水解加碱液水解,乙乙 醚抽提杂质醚抽提杂质,酸化后香豆素析出。酸化后香豆素析出。现在学习的是第3页，共58页v缺点缺点:香豆素的开环产物顺式邻香豆素的开环产物顺式邻羟基桂皮酸在碱液中长时间加热羟基桂皮酸在碱液中长时间加热会异构化会异构化,成为反式邻羟基桂皮酸成为反式邻羟基桂皮酸.所以碱溶液沉淀法必须严格控制比所以碱溶液沉淀法必须严格控制比较温和的条件下进行较温和的条件下进行.现在学习的是第4页，共58页v具有以下结构具有以下结构(对酸敏感对酸敏感)香豆素类香豆素类成分成分,不宜采用此方法不宜采用此方法:8位具有乙酰基位具有乙酰基碱开环后不能酸化碱开环后不
3、能酸化闭环闭环侧链酯基侧链酯基-酯基会碱水解酯基会碱水解烯丙醚或邻二醇烯丙醚或邻二醇-酸作用下水解或重酸作用下水解或重排排现在学习的是第5页，共58页（C C）水蒸气蒸馏法）水蒸气蒸馏法原理原理:小分子的香豆素具有小分子的香豆素具有挥发性挥发性，采，采用水蒸气蒸馏法进行提取，提取液浓缩用水蒸气蒸馏法进行提取，提取液浓缩后后,香豆素晶体析出。香豆素晶体析出。缺点缺点:由于受热时间长由于受热时间长,温度高有可能引温度高有可能引起结构的变化起结构的变化.现在学习的是第6页，共58页（二）香豆素的分离（二）香豆素的分离(色谱分离法色谱分离法)特点特点:结构相似结构相似,极性相近的化合物极性相近的化合物
4、常用方法常用方法:柱色谱柱色谱 制备薄层色谱制备薄层色谱 高效液相色谱高效液相色谱现在学习的是第7页，共58页(1)(1)硅胶硅胶 石油醚石油醚-乙酸乙酯乙酸乙酯,氯仿氯仿-甲醇甲醇,氯氯仿仿-丙酮丙酮,正丁醇正丁醇-醋酸醋酸-水水,乙酸乙酯乙酸乙酯-醋酸醋酸-水水(2)(2)氧化铝氧化铝(酸性，碱性都不用酸性，碱性都不用)一般不用一般不用1.1.柱色谱柱色谱现在学习的是第8页，共58页(3）反相硅胶柱）反相硅胶柱(Rp-18或或Rp-8等等)甲醇甲醇-水水,丙酮丙酮-水水,乙腈乙腈-水水,乙醇乙醇-水水,甲甲醇醇-氯仿氯仿.(4)Sephadex LH-20 甲醇甲醇-水水,丙酮丙酮-水水,
5、乙腈乙腈-水水,乙醇乙醇-水水 现在学习的是第9页，共58页 尤其是对极性很小的多酯基香豆素类尤其是对极性很小的多酯基香豆素类,极性强的香豆素苷类分离效果好极性强的香豆素苷类分离效果好.小极性香豆素类小极性香豆素类:正相色谱柱正相色谱柱(Si-60)(Si-60)香豆素苷香豆素苷:反相色谱柱反相色谱柱(Rp-18,Rp-8)(Rp-18,Rp-8)2.高效液相色谱现在学习的是第10页，共58页3.制备薄层色谱 容易以荧光定位斑点容易以荧光定位斑点n n极性小极性小:环己烷环己烷(石油醚石油醚)-)-乙酸乙酯乙酸乙酯,n n极性较大极性较大:氯仿氯仿-甲醇甲醇现在学习的是第11页，共58页五、香
6、豆素的检识方法*（一）理化（一）理化检识检识 荧光和显色反应荧光和显色反应 （二）色谱（二）色谱检识检识现在学习的是第12页，共58页（一）理化检识 1.荧光 原理原理:羟基香豆素在羟基香豆素在UV灯灯365nm下显蓝色下显蓝色或紫色荧光或紫色荧光,在碱液中荧光增强。在碱液中荧光增强。荧光的有无或强弱与分子中取代基的种类和荧光的有无或强弱与分子中取代基的种类和位置有关位置有关:n n C-7位位引入引入 羟基有强烈的蓝色荧光，加羟基有强烈的蓝色荧光，加碱后变绿色荧光碱后变绿色荧光,更强；更强；n nC-8位位再引入羟基再引入羟基,则荧光减弱或不显荧光。则荧光减弱或不显荧光。现在学习的是第13页
7、，共58页羟基香豆素的羟基经羟基香豆素的羟基经甲醚化或非羟基甲醚化或非羟基取代取代荧光也减弱荧光也减弱,色调色调变紫变紫.七叶内酯七叶内酯二甲醚二甲醚多多烷基取代烷基取代的呋喃香豆素类一般的呋喃香豆素类一般呈现呈现黄绿色或褐色黄绿色或褐色荧光荧光现在学习的是第14页，共58页2.2.显色反应显色反应*香豆素的结构特点香豆素的结构特点:内酯结构内酯结构,酚羟基酚羟基现在学习的是第15页，共58页异羟肟铁酸异羟肟铁酸-香豆素内酯环香豆素内酯环三氯化铁溶液三氯化铁溶液-酚羟基酚羟基GibbsGibbs反应和反应和EmersonEmerson反应反应-C-C6 6是否是否有羟基有羟基现在学习的是第16
8、页，共58页盐酸羟胺盐酸羟胺开环开环异羟肟酸异羟肟酸酸性酸性显红色显红色2.1.异羟肟酸铁反应-内酯环现在学习的是第17页，共58页2.2 酚羟基反应生成生成红色至紫红色红色至紫红色的偶氮染料。的偶氮染料。A 三氯化铁试剂三氯化铁试剂 络合络合绿色至墨绿色绿色至墨绿色B 重氮化试剂重氮化试剂要求要求:取代酚羟基的取代酚羟基的邻对位无取代邻对位无取代要求要求:具有酚羟基具有酚羟基现在学习的是第18页，共58页2.3 Gibbs反应n n试剂试剂:2,62,6二氯二氯(溴溴)苯醌氯亚胺苯醌氯亚胺，条，条件件:弱碱性弱碱性(pH9.4)(pH9.4)位置位置:酚羟基对位的活泼氢缩合，生成酚羟基对位的
9、活泼氢缩合，生成蓝色蓝色化合物化合物.现在学习的是第19页，共58页 如果香豆素对位如果香豆素对位(C-6位位)无取代基无取代基存在存在,可可与与Gibbs试剂反应产生试剂反应产生蓝色蓝色 应用应用:香豆素分子中香豆素分子中C-6位是否有取代基。位是否有取代基。说明说明:现在学习的是第20页，共58页2.4 Emerson反应 试剂试剂:4-氨基安替比林氨基安替比林和和铁氰化钾铁氰化钾 位置位置:与酚羟基对位的活泼氢与酚羟基对位的活泼氢 颜色颜色:生成生成红色红色 应用应用:判断判断C-6位有无取代基。位有无取代基。现在学习的是第21页，共58页2.5 重氮化反应试剂：试剂：重氮化氨基苯胺重氮
10、化氨基苯胺-由试剂由试剂1和和2组成组成试剂试剂1:对硝基苯胺对硝基苯胺+HCl试剂试剂2:亚硝酸钠亚硝酸钠+HCl生成：生成：紫红色紫红色-红色红色（偶氮化合物）（偶氮化合物）现在学习的是第22页，共58页（二）色谱检识vv薄层色谱薄层色谱-硅胶吸附剂硅胶吸附剂 游离香豆素类游离香豆素类:环己烷环己烷(PE)-EtOAc(5:11:1)氯仿氯仿-丙酮丙酮(9:15:1)香豆素苷香豆素苷:不同比例的氯仿不同比例的氯仿-甲醇甲醇vv紫外光紫外光365nm下观察下观察,其多呈蓝色其多呈蓝色,紫紫色荧光斑点色荧光斑点vv纸色谱纸色谱现在学习的是第23页，共58页六 香豆素的结构研究主要是主要是:IR
11、:官能团官能团UV:结构特征结构特征NMR:结构测定的重要信息结构测定的重要信息,连接骨架连接骨架MS:分子量和碎片信息分子量和碎片信息现在学习的是第24页，共58页(一)UV光谱结构结构:苯环和苯环和-吡喃酮结构的吸收：吡喃酮结构的吸收：n n 未取代的香豆素未取代的香豆素:苯环苯环274nm(lg 4.03)-吡喃酮吡喃酮311nm(lg 3.72)n n 烷基取代香豆素对其影响不大烷基取代香豆素对其影响不大,但是含但是含氧官能团取代主要吸收红移氧官能团取代主要吸收红移.现在学习的是第25页，共58页如如:n n7位含氧基位含氧基(7-OH,7-OCH3,7-O-糖基糖基)在在217nm及
12、及315325nm强吸收强吸收(lg 4)n n含含-酚酚OH香豆素类碱性溶液吸收峰红移香豆素类碱性溶液吸收峰红移且吸收峰增强且吸收峰增强.现在学习的是第26页，共58页(二)IR光谱内酯结构内酯结构:17501700cm-1 强吸收强吸收 12701220cm-1,强吸收强吸收 11001000cm-1,强吸收强吸收芳环芳环:16601600cm-1,三个吸收峰三个吸收峰确定香豆素类化合物母核结构确定香豆素类化合物母核结构,并区别于并区别于黄酮类黄酮类,色原酮类色原酮类,木脂素类木脂素类现在学习的是第27页，共58页呋喃香豆素类呋喃香豆素类:呋喃环呋喃环=C-H:31753025cm-1,弱
13、小但非弱小但非常尖锐的双吸收峰常尖锐的双吸收峰.呋喃环呋喃环C=C:16131639cm-1强的尖锐强的尖锐吸收峰吸收峰 区别其它香豆素类化合物区别其它香豆素类化合物现在学习的是第28页，共58页(三)NMR谱 核磁共振谱是香豆素类化合物结构测定核磁共振谱是香豆素类化合物结构测定的重要光谱的重要光谱:1H-NMR,13C-NMR及及2D-NMR.1.1H-NMRn n 3,4无取代基无取代基:(dd,J=9.5Hz)H-3:H 6.106.50.H-4:H 7.58.20,香豆素类最典型的特征信号香豆素类最典型的特征信号现在学习的是第29页，共58页vv苯环上苯环上5,6,8位位H与苯环与苯环
14、(H 7.24)相似相似vv7位取代位取代:H-5(d,J=8.0Hz)H 7.38H-6(dd,J=8.0Hz,2.0Hz)H 6.68H-8(d,J=2.0Hz)H 6.87现在学习的是第30页，共58页pp6,7位取代位取代:H-5,H-8均为均为s峰峰(线型呋喃线型呋喃和吡喃香豆素类和吡喃香豆素类)vv7,8位取代位取代:只有只有H-5,H-6的偶合关系的偶合关系(角型呋喃和吡喃香豆素类角型呋喃和吡喃香豆素类)现在学习的是第31页，共58页n n呋喃香豆素类呋喃环上呋喃香豆素类呋喃环上2H:H7.507.70(dd)H6.707.20(dd)特征偶合常数特征偶合常数J=2.02.5Hz
15、n n芳环上芳环上-OCH3:H3.84.0Hz(s)现在学习的是第32页，共58页2.13C-NMR 主要使对香豆素苷类结构研究中糖主要使对香豆素苷类结构研究中糖的连接位置和连接顺序提供重要信的连接位置和连接顺序提供重要信息息.n n母核母核9个个C中中:C-2:=C=O,C-7:常常-OH或其他含氧基团或其他含氧基团,羰基共轭效应影响羰基共轭效应影响,信号均低场移动信号均低场移动,C-2 160左右左右.现在学习的是第33页，共58页母核母核C-3,C-4常无取代基常无取代基 C-3 C 110.0113.0 C-4 C 143.0145.0 C-9 C 149.0154.0 C-10 C
16、 110.0113.0 (香豆素母核的特征香豆素母核的特征)现在学习的是第34页，共58页(四)MSvvEI-MS大多具有强的分子离子峰大多具有强的分子离子峰,简单简单香豆素类和呋喃香豆素类的分子离子香豆素类和呋喃香豆素类的分子离子峰经常是基峰峰经常是基峰.由结构中存在多个和芳由结构中存在多个和芳环相连的氧原子环相连的氧原子,-OH,-OCH3,所以质谱所以质谱中常出现一系列丢失中常出现一系列丢失CO,失去失去-OH和和H2O,-CH3,-OCH3 的碎片离子峰的碎片离子峰.现在学习的是第35页，共58页vv 此外此外,香豆素成分经常具有香豆素成分经常具有异戊烯基异戊烯基,乙酰氧基乙酰氧基,5
17、碳不饱和和酰氧基碳不饱和和酰氧基等常见等常见官能团官能团,在裂解过程中也会出现一系在裂解过程中也会出现一系列特征碎片离子峰列特征碎片离子峰.现在学习的是第36页，共58页现在学习的是第37页，共58页(五)结构研究举例紫花前柴胡紫花前柴胡D的结构研究的结构研究性状性状:白色颗粒状结晶白色颗粒状结晶(甲醇甲醇)mp 9899,D 16.2(c 0.61,CHCl3)显色反应显色反应:紫外灯下呈蓝紫色荧光紫外灯下呈蓝紫色荧光 异羟肟酸铁反应阳性异羟肟酸铁反应阳性,FeCl3反应阴性反应阴性以上说明此化合物可能为香豆素类化合物以上说明此化合物可能为香豆素类化合物,且分子中无酚羟基取代且分子中无酚羟基
18、取代.现在学习的是第38页，共58页HR-EIMS:得出分子量得出分子量344.1185,并由此确定分子并由此确定分子式式C19H20O6(计算值计算值 344.1172),不饱和度不饱和度10.EIMS m/z(%):344(M,8),326(8),260(26),229(12),83(100),55(38)UV max(CH3OH)nm:219,257,324IR max(KBr)cm-1:3400,17301710,1620,1570,1500,1460,1240,1080,1045以上香豆素类光谱特征以上香豆素类光谱特征现在学习的是第39页，共58页1H-NMR(CDCl3)H(ppm
19、):7.63,6.26(each 1H,d,J=9.5Hz)-香豆素母核香豆素母核H-4,H-37.31,6.74(each 1H,br.s)-香豆素母核香豆素母核H-5,H-8由此确定此由此确定此紫花前胡素紫花前胡素D是是6,7二取代香豆素二取代香豆素类类.6.07,3.90(each 1H,d,J=6.8Hz)3，4H1.57,1.38(each 3H,s)2位偕二甲基位偕二甲基现在学习的是第40页，共58页 结合不饱和度分析进一步确定为结合不饱和度分析进一步确定为线型二氢线型二氢吡喃香豆素吡喃香豆素,且在二氢吡喃环上的且在二氢吡喃环上的3,4均均有含氧官能团有含氧官能团.H-3,H-4的
20、偶合常数为的偶合常数为6.8Hz,表明表明H-3与与H-4处于处于反式反式.1H-NMR(CDCl3)出现出现2组信号组信号(3,4):3.60(1H，br.S重水交换消失重水交换消失);6.20(1H,br.q,J=7.0Hz);2.01(3H,br.D,J=7.0Hz),1.94(3H,br.s),显示为羟基和当归酰氧基显示为羟基和当归酰氧基.现在学习的是第41页，共58页在根据在根据H-3和和H-4的化学位移分的化学位移分别为别为3.90,6.07,可确定是可确定是3-羟基羟基,4-当归酰氧基取代且处于反式当归酰氧基取代且处于反式.现在学习的是第42页，共58页为了确定3,4的绝对构型温
21、和水解.现在学习的是第43页，共58页 硅胶柱色谱得到两个化合物硅胶柱色谱得到两个化合物:顺式顺式,反式反式紫花前胡素紫花前胡素.3,4光谱与反式紫花前胡光谱与反式紫花前胡素一致素一致.所以确定其结构为所以确定其结构为:3(S)-羟基羟基,4(R)-当归酰氧基当归酰氧基-线型二氢线型二氢吡喃香豆素吡喃香豆素 3(S)-hydroxy,4(R)-angeloyloxy)linear dihydropyranocoumarin现在学习的是第44页，共58页六 含香豆素的中药实例1.秦皮秦皮木犀科植物如：苦枥白蜡树、白蜡树、宿柱木犀科植物如：苦枥白蜡树、白蜡树、宿柱白蜡树、白蜡树、药用部位：干燥枝皮
22、及干皮。药用部位：干燥枝皮及干皮。功效：清热燥湿、明目、止泻等用于治疗功效：清热燥湿、明目、止泻等用于治疗痢疾、泄泻、赤白带下、目赤肿痛等痢疾、泄泻、赤白带下、目赤肿痛等现在学习的是第45页，共58页主要成分：香豆素类主要成分：香豆素类-主要药效物质主要药效物质苦枥白蜡树：七叶内酯、七叶苷苦枥白蜡树：七叶内酯、七叶苷白蜡树：七叶内酯、秦皮素白蜡树：七叶内酯、秦皮素宿柱白蜡树：七叶内酯、七叶苷、宿柱白蜡树：七叶内酯、七叶苷、秦皮素秦皮素提取分离流程图见书提取分离流程图见书P113现在学习的是第46页，共58页2.前胡n n来源：白花前胡、紫花前胡来源：白花前胡、紫花前胡n n药用部位：干燥的根药
23、用部位：干燥的根n n功效：功效：宜散风热、降气化痰；用于风热感宜散风热、降气化痰；用于风热感冒、咳嗽痰多、喘满等症。冒、咳嗽痰多、喘满等症。现代医学研究表明其主要成分香豆素现代医学研究表明其主要成分香豆素类成分前胡香豆素具有祛痰、解痉、类成分前胡香豆素具有祛痰、解痉、抗过敏、抗血小板凝聚、钙通道阻滞抗过敏、抗血小板凝聚、钙通道阻滞等生理活性。等生理活性。现在学习的是第47页，共58页白花前胡：角型二氢吡喃香豆素白花前胡：角型二氢吡喃香豆素紫花前胡紫花前胡:线型二氢呋喃香豆素类线型二氢呋喃香豆素类 线型二氢吡喃香豆素类。线型二氢吡喃香豆素类。提取分离见书提取分离见书P114主要成分主要成分现在
24、学习的是第48页，共58页小小 结结一、结构和分类一、结构和分类*（一）简单香豆素类（一）简单香豆素类（二）呋喃香豆素类（二）呋喃香豆素类(线型和角型）线型和角型）（三）吡喃香豆素类（三）吡喃香豆素类(线型和角型）线型和角型）（四）其它香豆素类（四）其它香豆素类现在学习的是第49页，共58页二、理化性质二、理化性质（一）内酯的性质和碱水解反应（一）内酯的性质和碱水解反应*1.1.弱碱水解产物弱碱水解产物 2.2.水解难易顺序水解难易顺序7-OH7-OH香豆素香豆素7-OCH7-OCH3 3香豆素香豆素 香豆素香豆素 3.3.水解产物稳定性水解产物稳定性 （二）双键的加成反应（二）双键的加成反应
25、*1.氢化、溴加成反应的难易顺序氢化、溴加成反应的难易顺序现在学习的是第50页，共58页2.双键的反应性双键的反应性C3-C4双键双键呋喃或吡喃环双键呋喃或吡喃环双键侧链双键侧链双键三三.提取和分离提取和分离 系统分离法系统分离法 碱溶酸沉淀法碱溶酸沉淀法 水蒸气蒸馏法水蒸气蒸馏法现在学习的是第51页，共58页四四.检识方法检识方法*显色反应显色反应*（试剂，现象，应用）（试剂，现象，应用）1.异羟肟酸铁反应（反应机理）异羟肟酸铁反应（反应机理）2.酚羟基反应酚羟基反应 3.Gibbs反应反应 4.Emerson反应反应现在学习的是第52页，共58页五五.结构测定结构测定vv（一）紫外光谱（一
26、）紫外光谱（羟基取代，红移）（羟基取代，红移）（羟基取代，红移）（羟基取代，红移）vv（二）红外光谱（二）红外光谱（C=O,C=C,Ar-H,O-H)C=O,C=C,Ar-H,O-H)C=O,C=C,Ar-H,O-H)C=O,C=C,Ar-H,O-H)vv（三）核磁共振（三）核磁共振*氢氢氢氢谱谱谱谱 C-3,-6,-8C-3,-6,-8C-3,-6,-8C-3,-6,-8位位位位移移移移值值值值小小小小，C-4,-5,-7C-4,-5,-7位位位位移移移移值值值值大大大大 H-3,-H-3,-H-3,-H-3,-4(d,J=9-12Hz)6.1-6.3ppm 7.6-8.1ppm4(d,J=
27、9-12Hz)6.1-6.3ppm 7.6-8.1ppm4(d,J=9-12Hz)6.1-6.3ppm 7.6-8.1ppm4(d,J=9-12Hz)6.1-6.3ppm 7.6-8.1ppm 碳碳碳碳谱谱谱谱 取取取取代代代代羟羟羟羟基基基基直直直直接接接接相相相相连连连连碳碳碳碳化化化化学学学学位位位位移移移移增增增增加加加加30ppm,30ppm,30ppm,30ppm,邻邻邻邻位位位位碳碳碳碳位移值减少位移值减少位移值减少位移值减少10ppm10ppm10ppm10ppmvv（四）质谱（四）质谱*简单和呋喃香豆素分子离子峰较强，失去简单和呋喃香豆素分子离子峰较强，失去简单和呋喃香豆素分
28、子离子峰较强，失去简单和呋喃香豆素分子离子峰较强，失去COCO碎片碎片碎片碎片 吡喃香豆素先失去甲基吡喃香豆素先失去甲基吡喃香豆素先失去甲基吡喃香豆素先失去甲基,再失去再失去再失去再失去COCOCOCOvv（五）综合应用（五）综合应用现在学习的是第53页，共58页思考题1 1 某药材粉末中含有下列化合物，请设某药材粉末中含有下列化合物，请设计合适的提取分离流程，将它们分开。计合适的提取分离流程，将它们分开。现在学习的是第54页，共58页2 用适当的方法区别下列化合物(A)(B)现在学习的是第55页，共58页(C)现在学习的是第56页，共58页3.某化合物，无色针晶某化合物，无色针晶(EtOAc
29、),mp 212(EtOAc),mp 212213,213,分子式为分子式为C C1515H H1414O O4 4，FeClFeCl3 3反应反应阴性阴性,异羟肟酸铁反应显红色，异羟肟酸铁反应显红色，GibbGibbs s 反应阴性反应阴性 。UVUV灯下有荧光灯下有荧光,234nm(lg4.53),234nm(lg4.53),329nm(lg3.78)329nm(lg3.78)EI-MS m/z EI-MS m/z :258 M:258 M+,243,228,200,243,228,200 IR(KBr)cm IR(KBr)cm-1-1:2970,2870,1680,:2970,2870,
30、1680,1600,15001600,1500 现在学习的是第57页，共58页1 1H-NMR(300 MHz,CDClH-NMR(300 MHz,CDCl3 3):7.86(1H,d,:7.86(1H,d,J J=9.0 Hz),=9.0 Hz),=9.0 Hz),=9.0 Hz),6.56(1H,d,6.56(1H,d,J J J J=10.0Hz),=10.0Hz),=10.0Hz),=10.0Hz),6.38(1H,s),6.22(1H,d,6.38(1H,s),6.22(1H,d,J J J J=9.0 Hz),=9.0 Hz),=9.0 Hz),=9.0 Hz),5.71(1H,d
31、,5.71(1H,d,5.71(1H,d,5.71(1H,d,J J=10.0 Hz),3.86(3H,s),1.46(6H,=10.0 Hz),3.86(3H,s),1.46(6H,=10.0 Hz),3.86(3H,s),1.46(6H,=10.0 Hz),3.86(3H,s),1.46(6H,s)s)s)s)1313C NMR(75MHz,CDClC NMR(75MHz,CDClC NMR(75MHz,CDClC NMR(75MHz,CDCl3 3 3 3):160.5,:160.5,157.5,157.5,155.5,155.5,152.8,152.8,138.5,138.5,130.5,130.5,115.7,115.7,112.2,112.2,111.2,111.2,107.3,107.3,100.7,100.7,76.7,76.7,63.5,28.063.5,28.0现在学习的是第58页，共58页