般工程材料的结构特点.ppt

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1、1.3 1.3 一般工程材料的结构特点一般工程材料的结构特点Structure Characteristics of General Engineering Materialsl l1.3.1 1.3.1 1.3.1 1.3.1 晶体材料的基本相结构晶体材料的基本相结构晶体材料的基本相结构晶体材料的基本相结构 Basic phase Basic phase structure of crystal materialsstructure of crystal materialsl l1.3.2 1.3.2 1.3.2 1.3.2 聚合物的结构聚合物的结构聚合物的结构聚合物的结构 Polymer

2、StructuresPolymer Structures l l1.3.3 1.3.3 1.3.3 1.3.3 无机材料（陶瓷材料）的结构无机材料（陶瓷材料）的结构无机材料（陶瓷材料）的结构无机材料（陶瓷材料）的结构 S S S Structure of tructure of inorganic materials inorganic materials l l本章小结本章小结 summarysummaryl l阅读材料阅读材料1 1 非晶态结构与非晶态材料非晶态结构与非晶态材料 Amorphous Structues and Amorphous Amorphous Structues an

3、d Amorphous MaterialsMaterials l 1.1.组元、相、组织与合金的概念组元、相、组织与合金的概念l l（1 1 1 1）组元（）组元（）组元（）组元（constituentconstituentconstituentconstituent）组成材料的最基本、独立的物质称为组成材料的最基本、独立的物质称为“组元组元”。组元。组元可以是纯元素，也可是稳定化合物。金属材料的组元多为纯元素可以是纯元素，也可是稳定化合物。金属材料的组元多为纯元素,无机材料则多为化合物。无机材料则多为化合物。l l（2 2 2 2）相（）相（）相（）相（phasephasephasephas

4、e）材料中具有同一聚集状态、同一化学成分、同一结构并与其它材料中具有同一聚集状态、同一化学成分、同一结构并与其它部分有界面分开的均匀组成部分部分有界面分开的均匀组成部分称为称为“相相相相”。若材料是由成分、结构相同的同种晶粒构成若材料是由成分、结构相同的同种晶粒构成的，尽管各晶粒之间有界面隔开，但它们仍属于同一种相。若材料是由成分、结构都不相的，尽管各晶粒之间有界面隔开，但它们仍属于同一种相。若材料是由成分、结构都不相同的几部分构成，则它们应属于不同的相。例如工业纯铁是单相合金同的几部分构成，则它们应属于不同的相。例如工业纯铁是单相合金（如左下图所示），（如左下图所示），共析碳钢在室温下由铁素

5、体和渗碳体两相共析碳钢在室温下由铁素体和渗碳体两相（如下图所示）（如下图所示）组成，而陶瓷材料则由晶相、玻组成，而陶瓷材料则由晶相、玻璃相璃相(即非晶相即非晶相)与气相三相所组成与气相三相所组成(如右下图所示如右下图所示如右下图所示如右下图所示)。1.3.1 1.3.1 晶体材料的基本相结构晶体材料的基本相结构 Structure Structure Structure Structure Characteristics of Common Engineering MaterialsCharacteristics of Common Engineering MaterialsCharacter

6、istics of Common Engineering MaterialsCharacteristics of Common Engineering Materials铁铁铁铁 素素素素 体体体体 珠珠珠珠 光光光光 体体体体陶瓷陶瓷陶瓷陶瓷l 1.1.组元、相、组织与合金的概念组元、相、组织与合金的概念1.3.1 1.3.1 晶体材料的基本相结构晶体材料的基本相结构 Structure Structure Structure Structure Characteristics of Common Engineering MaterialsCharacteristics of Common

7、Engineering MaterialsCharacteristics of Common Engineering MaterialsCharacteristics of Common Engineering Materials铁铁铁铁 素素素素 体体体体 珠珠珠珠 光光光光 体体体体陶瓷陶瓷陶瓷陶瓷“相结构相结构相结构相结构”指的是相中原子的具体排列规律，即相的晶体结构。指的是相中原子的具体排列规律，即相的晶体结构。（3 3 3 3）组织（）组织（）组织（）组织（microstructuremicrostructuremicrostructuremicrostructure）与相的关系）与

8、相的关系）与相的关系）与相的关系 “组织组织”是与是与“相相”有紧密联系的有紧密联系的概念概念。“相相”是构成组织的最基本组成部分是构成组织的最基本组成部分;但是当但是当“相相”的大小、形态与分布不的大小、形态与分布不同时会构成不同的微观形貌同时会构成不同的微观形貌(图象图象)，各自成为独立的单相组织，或与别的相一起形，各自成为独立的单相组织，或与别的相一起形成不同的复相组织。成不同的复相组织。例如左下图所示工业纯铁的显微组织就是由单相例如左下图所示工业纯铁的显微组织就是由单相 构成的组织，构成的组织，而正下图所示共析碳钢的显微组织则是由而正下图所示共析碳钢的显微组织则是由 相与相与FeFe3

9、 3C C相层片交替、相间分布共同相层片交替、相间分布共同构成的组织（即称珠光体）。而普通陶瓷则由右下图所示晶相、玻璃相和气相所构成的组织（即称珠光体）。而普通陶瓷则由右下图所示晶相、玻璃相和气相所组成。组成。l 1.1.1.1.组元、相、组织与合金的概念组元、相、组织与合金的概念组元、相、组织与合金的概念组元、相、组织与合金的概念l l组织是材料性能的决定性因素。组织是材料性能的决定性因素。组织是材料性能的决定性因素。组织是材料性能的决定性因素。相同条件下，相同条件下，材料的性能随其组织的不同而变化。材料的性能随其组织的不同而变化。因此在因此在工业生产中，工业生产中，控制和改变材料的组织具有

10、相当重要意义。控制和改变材料的组织具有相当重要意义。控制和改变材料的组织具有相当重要意义。控制和改变材料的组织具有相当重要意义。由于一般固体材料不透明，故需由于一般固体材料不透明，故需先制备金相试样，包括样品的截取、磨光和抛光等步骤，把欲观察面制成平整而光滑如镜先制备金相试样，包括样品的截取、磨光和抛光等步骤，把欲观察面制成平整而光滑如镜的表面，然后经过一定的浸蚀，再在金相显微镜下观察其显微组织的表面，然后经过一定的浸蚀，再在金相显微镜下观察其显微组织（如左下图所示）。（如左下图所示）。（如左下图所示）。（如左下图所示）。l l（4 4 4 4）合金）合金）合金）合金 由两种或两种以上金属元素

11、或金属元素与非金属元素组成的具有金属特性由两种或两种以上金属元素或金属元素与非金属元素组成的具有金属特性的物质称为的物质称为“合金合金合金合金”。例如，黄铜是铜和锌组成的合金，碳钢和铸铁是铁和碳组成的合金。例如，黄铜是铜和锌组成的合金，碳钢和铸铁是铁和碳组成的合金。由给定组元可按不同比例配制出一系列不同成分的合金，这一系列合金就构成一个合金系由给定组元可按不同比例配制出一系列不同成分的合金，这一系列合金就构成一个合金系统，简称合金系。两组元组成的为二元系，三组元组成的为三元系等。统，简称合金系。两组元组成的为二元系，三组元组成的为三元系等。1.3.1 1.3.1 晶体材料的基本相结构晶体材料的

12、基本相结构 Structure Structure Structure Structure Characteristics of Common Engineering MaterialsCharacteristics of Common Engineering MaterialsCharacteristics of Common Engineering MaterialsCharacteristics of Common Engineering Materials铁铁铁铁 素素素素 体体体体 珠珠珠珠 光光光光 体体体体l l（1 1 1 1）固溶体（）固溶体（）固溶体（）固溶体（solid

13、solutionsolid solutionsolid solutionsolid solution）l定义：指溶质原子溶入溶剂晶格中所形成的均一、保持溶剂晶体结构的结晶相。其分类如下。定义：指溶质原子溶入溶剂晶格中所形成的均一、保持溶剂晶体结构的结晶相。其分类如下。l按照溶质原子在溶剂晶格中所占据位置分类按照溶质原子在溶剂晶格中所占据位置分类:li.i.置换固溶体置换固溶体 系指溶质原子位于溶剂晶格的某些结点位置所形成的固溶体，犹如这些结点系指溶质原子位于溶剂晶格的某些结点位置所形成的固溶体，犹如这些结点上的溶剂原子被溶质原子所置换一样，因此称为置换固溶体，如图上的溶剂原子被溶质原子所置换一

14、样，因此称为置换固溶体，如图1-17a1-17a示。当溶质原子与溶示。当溶质原子与溶剂原子的直径、电化学性质等较为接近时，一般可形成置换固溶体。剂原子的直径、电化学性质等较为接近时，一般可形成置换固溶体。lii.ii.间隙固溶体间隙固溶体 溶质原子不是占据溶剂晶格的正常结点位置，而是嵌入溶剂原子间的一些间溶质原子不是占据溶剂晶格的正常结点位置，而是嵌入溶剂原子间的一些间隙中，如图隙中，如图1-17b1-17b示。当溶质原子直径示。当溶质原子直径(如如C C、N N等元素等元素)远小于溶剂原子远小于溶剂原子(如如FeFe、CoCo、NiNi等过渡等过渡族金属元素等族金属元素等)时，一般形成间隙固

15、溶体。时，一般形成间隙固溶体。2.2.晶体材料的基本相结构晶体材料的基本相结构图图图图1.17 1.17 1.17 1.17 固溶体的两种类型固溶体的两种类型固溶体的两种类型固溶体的两种类型置换固溶体置换固溶体间隙固溶体间隙固溶体l l（1 1 1 1）固溶体（）固溶体（）固溶体（）固溶体（solid solutionsolid solutionsolid solutionsolid solution）l按固态溶解度分类按固态溶解度分类:l li.i.i.i.有限固溶体有限固溶体有限固溶体有限固溶体 在一定条件下，溶质原子在固溶体中的浓度有一定限度，超过此限在一定条件下，溶质原子在固溶体中的浓

16、度有一定限度，超过此限度就不再溶解了。这一限度称为溶解度或固溶度，这种固溶体称为有限固溶体，大度就不再溶解了。这一限度称为溶解度或固溶度，这种固溶体称为有限固溶体，大部分固溶体都属于此类部分固溶体都属于此类(间隙固溶体只能是有限固溶体间隙固溶体只能是有限固溶体)。l lii.ii.ii.ii.无限固溶体无限固溶体无限固溶体无限固溶体 溶质原子能以任意比例溶入溶剂溶质原子能以任意比例溶入溶剂,固溶体的溶解度可达固溶体的溶解度可达100%100%，这种固溶体称无限固溶体。无限固溶体只能是置换固溶体，且溶质与溶剂原子晶格这种固溶体称无限固溶体。无限固溶体只能是置换固溶体，且溶质与溶剂原子晶格类型相同

17、，电化学性质相近，原子尺寸相近等。如类型相同，电化学性质相近，原子尺寸相近等。如Cu-NiCu-Ni系合金可形成无限固溶体。系合金可形成无限固溶体。2.2.晶体材料的基本相结构晶体材料的基本相结构形成无限固溶体示意图形成无限固溶体示意图形成无限固溶体示意图形成无限固溶体示意图l l（1 1 1 1）固溶体（）固溶体（）固溶体（）固溶体（solid solutionsolid solutionsolid solutionsolid solution）l按溶质原子和溶剂原子的相对分布分类按溶质原子和溶剂原子的相对分布分类:l li.i.无序固溶体无序固溶体无序固溶体无序固溶体 溶质原子随机分布于溶

18、剂的晶格中，它或占据溶剂原子等同的一些位置，溶质原子随机分布于溶剂的晶格中，它或占据溶剂原子等同的一些位置，或占据溶剂原子间的间隙中，看不出什么次序或规律性，这类固溶体称无序固溶体。或占据溶剂原子间的间隙中，看不出什么次序或规律性，这类固溶体称无序固溶体。l lii.ii.有序固溶体有序固溶体有序固溶体有序固溶体 当溶质原子按适当比例并按一定顺序和一定方向，围绕着溶剂原子分布时，当溶质原子按适当比例并按一定顺序和一定方向，围绕着溶剂原子分布时，这种固溶体称有序固溶体。它既可是置换式的有序，也可是间隙式的有序。这种固溶体称有序固溶体。它既可是置换式的有序，也可是间隙式的有序。2.2.晶体材料的基

19、本相结构晶体材料的基本相结构有序固溶体示意图有序固溶体示意图有序固溶体示意图有序固溶体示意图l l（1 1 1 1）固溶体（）固溶体（）固溶体（）固溶体（solid solutionsolid solutionsolid solutionsolid solution）固溶体的性能特点固溶体的性能特点固溶体的性能特点固溶体的性能特点 形成固溶体时，形成固溶体时，由于溶质原子的溶入而使固溶体的晶格发生畸变，由于溶质原子的溶入而使固溶体的晶格发生畸变，位错运动的阻力增加，从而提高了材料的强度和硬度，这种现象称为固溶强化。位错运动的阻力增加，从而提高了材料的强度和硬度，这种现象称为固溶强化。一般说来，

20、固溶体的硬度、屈服强度和抗拉强度等总比组成其纯组元的平均值高，随溶质原一般说来，固溶体的硬度、屈服强度和抗拉强度等总比组成其纯组元的平均值高，随溶质原子浓度的增加，硬度和强度也随之提高子浓度的增加，硬度和强度也随之提高（如左下图所示）。（如左下图所示）。溶质原子与溶剂原子的尺寸差别溶质原子与溶剂原子的尺寸差别越大，所引起的晶格畸变也越大，强化效果则越好。由于间隙原子造成的晶格畸变比置换原越大，所引起的晶格畸变也越大，强化效果则越好。由于间隙原子造成的晶格畸变比置换原子大，所以其强化效果也较好。在塑、韧性方面，如延伸率、断面收缩率和冲击韧度等，固子大，所以其强化效果也较好。在塑、韧性方面，如延伸

21、率、断面收缩率和冲击韧度等，固溶体要比组成它的两纯组元平均值低溶体要比组成它的两纯组元平均值低（如右下图所示），（如右下图所示），但比一般化合物要高得多。但比一般化合物要高得多。综之，固溶体比纯组元和化合物具有较为优越的综合力学性能。因此，固溶体具有良好的塑综之，固溶体比纯组元和化合物具有较为优越的综合力学性能。因此，固溶体具有良好的塑综之，固溶体比纯组元和化合物具有较为优越的综合力学性能。因此，固溶体具有良好的塑综之，固溶体比纯组元和化合物具有较为优越的综合力学性能。因此，固溶体具有良好的塑性、韧性性、韧性性、韧性性、韧性,同时比纯组元有较高的硬度、强度。因此，各种金属材料总是以固溶体为基体

22、相。同时比纯组元有较高的硬度、强度。因此，各种金属材料总是以固溶体为基体相。同时比纯组元有较高的硬度、强度。因此，各种金属材料总是以固溶体为基体相。同时比纯组元有较高的硬度、强度。因此，各种金属材料总是以固溶体为基体相。2.2.晶体材料的基本相结构晶体材料的基本相结构晶格畸变示意图晶格畸变示意图晶格畸变示意图晶格畸变示意图固溶强化固溶强化固溶强化固溶强化l l（2 2 2 2）化合物）化合物）化合物）化合物 l当元素之间不具备形成固溶体的条件或溶质含量超过了溶剂的溶解度时，在合金中往往会出当元素之间不具备形成固溶体的条件或溶质含量超过了溶剂的溶解度时，在合金中往往会出现新相，新相的结构不同于合

23、金中任一组元，这种新相称为现新相，新相的结构不同于合金中任一组元，这种新相称为化合物化合物。在陶瓷材料中，通常材料。在陶瓷材料中，通常材料的组元即为某化合物。的组元即为某化合物。而金属材料中的化合物可分为金属化合物和非金属化合物。而金属材料中的化合物可分为金属化合物和非金属化合物。l l凡是由相当程度的金属键结合并具有金属特性的化合物称为金属化合物凡是由相当程度的金属键结合并具有金属特性的化合物称为金属化合物凡是由相当程度的金属键结合并具有金属特性的化合物称为金属化合物凡是由相当程度的金属键结合并具有金属特性的化合物称为金属化合物,例如碳钢中的渗碳体例如碳钢中的渗碳体(Fe(Fe3 3C)C)

24、。凡不是金属键结合又不具有金属特性的化合物称为非金属化合物，例如碳钢中依靠离。凡不是金属键结合又不具有金属特性的化合物称为非金属化合物，例如碳钢中依靠离子键结合的子键结合的FeSFeS和和MnSMnS，其在钢中一般称为非金属夹杂物。，其在钢中一般称为非金属夹杂物。l金属化合物的分类金属化合物的分类 金属化合物的种类很多，常见的有以下三种类型金属化合物的种类很多，常见的有以下三种类型:l li.i.i.i.正常价化合物正常价化合物正常价化合物正常价化合物 符合一般化合物的原子价规律，成分固定并可用化学式表示，如符合一般化合物的原子价规律，成分固定并可用化学式表示，如MgMg2 2SiSi等。等。

25、2.2.晶体材料的基本相结构晶体材料的基本相结构ii.ii.电子化合物电子化合物电子化合物电子化合物 不遵守原子价规律，而服不遵守原子价规律，而服从电子浓度从电子浓度(价电子总数与原子数之比价电子总数与原子数之比)规规律。电子浓度不同，所形成化合物的晶格律。电子浓度不同，所形成化合物的晶格类型也不同。例如左图类型也不同。例如左图Cu-Zn合金中，当合金中，当电子浓度为电子浓度为3/2时，形成化合物时，形成化合物CuZn，其，其晶体结构为晶体结构为BCC(简称为简称为相相);电子浓度为电子浓度为21/13时，形成化合物时，形成化合物Cu5Zn8，其晶体结，其晶体结构为复杂立方晶格构为复杂立方晶格

26、(称为称为相相)等。等。l l（2 2 2 2）化合物）化合物）化合物）化合物 l l金属化合物的分类金属化合物的分类金属化合物的分类金属化合物的分类 金属化合物的种类很多，常见的有以下三种类型金属化合物的种类很多，常见的有以下三种类型:l liii.iii.间隙化合物间隙化合物间隙化合物间隙化合物 系由过渡族金属元素与系由过渡族金属元素与C、H、N等原子半径较小非金属元素形成的金属化等原子半径较小非金属元素形成的金属化合物。根据非金属元素合物。根据非金属元素(以以x表示表示)与金属元素与金属元素(以以M表示表示)原子半径的比值，可将其又分为两种：原子半径的比值，可将其又分为两种：la间隙相间

27、隙相(rX/rM）具有简单结构的金属化合物，称为间隙相具有简单结构的金属化合物，称为间隙相(如如FCC结构的结构的VC、TiC，简，简单立方结构的单立方结构的WC等等)；lb复杂晶体结构的间隙化合物（复杂晶体结构的间隙化合物（rX/rM）具有复杂晶体结构的间隙化合物，如钢中的具有复杂晶体结构的间隙化合物，如钢中的Fe3(复杂的斜方晶格复杂的斜方晶格，图，图1-18所示所示)等。等。2.2.晶体材料的基本相结构晶体材料的基本相结构间隙相间隙相VC的结构的结构图渗碳体的图渗碳体的结构结构l l（2 2 2 2）化合物）化合物）化合物）化合物 l金属化合物的性能特点金属化合物的性能特点 金属化合物一

28、般都有金属化合物一般都有较高的熔点、较高的硬度和较大较高的熔点、较高的硬度和较大的脆性的脆性(即硬而脆即硬而脆)，但塑性很差。，但塑性很差。特别是间隙相具有极高的熔点和硬度，特别是间隙相具有极高的熔点和硬度，见表见表见表见表1-31-31-31-3所所所所示。示。示。示。根据这一特性，若能使金属化合物以比较弥散形式分布于固溶体基体上，往往根据这一特性，若能使金属化合物以比较弥散形式分布于固溶体基体上，往往能使整个合金的强度、硬度、耐磨性等得到很大提高。能使整个合金的强度、硬度、耐磨性等得到很大提高。l因此，在金属材料中，因此，在金属材料中，金属化合物常被用作强化相，用以提高合金的强度、硬度、金

29、属化合物常被用作强化相，用以提高合金的强度、硬度、金属化合物常被用作强化相，用以提高合金的强度、硬度、金属化合物常被用作强化相，用以提高合金的强度、硬度、耐磨性及耐热性等。耐磨性及耐热性等。耐磨性及耐热性等。耐磨性及耐热性等。2.2.晶体材料的基本相结构晶体材料的基本相结构表表表表1.3 1.3 1.3 1.3 一一一一 些些些些 碳碳碳碳 化化化化 物物物物 的的的的 硬硬硬硬 度度度度 和和和和 熔熔熔熔 点点点点 间隙相间隙相间隙相间隙相表表1 14 4 晶体材料的基本相结构特征晶体材料的基本相结构特征1.3.2 1.3.2 聚合物的结构聚合物的结构 Polymer Structures

30、 l聚合物是由一种或几种简单低分子化合物经聚合而组成的分子量很大聚合物是由一种或几种简单低分子化合物经聚合而组成的分子量很大（103103106106之间）的化合物。其分子量虽大，但化学组成确比较简单，之间）的化合物。其分子量虽大，但化学组成确比较简单，它通常是以它通常是以C C为骨干，与为骨干，与HH、OO、N N、S S或或P P、ClCl、F F、SiSi等中的一种或一种等中的一种或一种以上元素结合构成，其中主要是碳氢化合物及衍生物。以上元素结合构成，其中主要是碳氢化合物及衍生物。l组成聚合物的每一个大分子链都是由一种或几种低分子化合物的成千上组成聚合物的每一个大分子链都是由一种或几种低

31、分子化合物的成千上万个原子以共价键形式重复连接而成。这里的低分子化合物称为万个原子以共价键形式重复连接而成。这里的低分子化合物称为“单体单体单体单体”。l例如，由数量足够多的乙烯（例如，由数量足够多的乙烯（CHCH2 2=CH=CH2 2）作单体，通过聚合反应打开它）作单体，通过聚合反应打开它们的双键便可生成聚乙烯。其反应式为：们的双键便可生成聚乙烯。其反应式为：lnCHnCH2 2=CH=CH2 2 -CH -CH2 2-CH-CH2 2-n-n-。这里。这里“-CH-CH2 2-CH-CH2 2-”-”结构单结构单元称为元称为“链节链节链节链节”，而链节的重复个数而链节的重复个数n n称为

32、称为“聚合度聚合度聚合度聚合度”。因此，因此，单体是组单体是组单体是组单体是组成大分子的合成原料，而链节则是组成大分子的基本（重复）结构单元。成大分子的合成原料，而链节则是组成大分子的基本（重复）结构单元。成大分子的合成原料，而链节则是组成大分子的基本（重复）结构单元。成大分子的合成原料，而链节则是组成大分子的基本（重复）结构单元。l l聚合物的结构主要包括两个微观层次聚合物的结构主要包括两个微观层次聚合物的结构主要包括两个微观层次聚合物的结构主要包括两个微观层次:一个是大分子链的结构，另一个是一个是大分子链的结构，另一个是一个是大分子链的结构，另一个是一个是大分子链的结构，另一个是大分子的聚

33、集态结构。大分子的聚集态结构。大分子的聚集态结构。大分子的聚集态结构。l系指大分子的结构单元的化学组成、键接方式、空间构型、支化及交联等。系指大分子的结构单元的化学组成、键接方式、空间构型、支化及交联等。l l（1 1 1 1）线型结构）线型结构）线型结构）线型结构 线型高分子的结构是整个大分子呈细长链状线型高分子的结构是整个大分子呈细长链状（见图（见图（见图（见图1-19a1-19a1-19a1-19a），），），），分子直径与分子直径与长度之比可达长度之比可达1:10001:1000以上。通常蜷曲成不规则的线团状，受拉时可伸展呈直线状。另一些聚以上。通常蜷曲成不规则的线团状，受拉时可伸展呈

34、直线状。另一些聚合物大分子链带有一些小支链，整个大分子呈枝状合物大分子链带有一些小支链，整个大分子呈枝状（见图（见图（见图（见图1-19b1-19b1-19b1-19b），），），），这也属于线性结构。线型这也属于线性结构。线型结构聚合物的特点是具有良好的弹性和塑性，在加工成型时，大分子链时而蜷曲收缩，时而结构聚合物的特点是具有良好的弹性和塑性，在加工成型时，大分子链时而蜷曲收缩，时而伸直，十分柔软，易于加工，并可反复使用。在一定溶剂中可溶胀、溶解，加热时则软化并伸直，十分柔软，易于加工，并可反复使用。在一定溶剂中可溶胀、溶解，加热时则软化并熔化。属于这类结构的聚合物，如聚乙烯、聚氯乙烯、未硫

35、化的橡胶及合成纤维等。熔化。属于这类结构的聚合物，如聚乙烯、聚氯乙烯、未硫化的橡胶及合成纤维等。l l（2 2 2 2）体型结构）体型结构）体型结构）体型结构 体型大分子的结构是大分子链之间通过支链或化学键交联起来，在空间呈体型大分子的结构是大分子链之间通过支链或化学键交联起来，在空间呈网状，也称网状结构网状，也称网状结构（如图（如图（如图（如图1-19c1-19c1-19c1-19c所示）。所示）。所示）。所示）。具有体型结构的聚合物，主要特点是脆性大、弹性具有体型结构的聚合物，主要特点是脆性大、弹性和塑性差，但具有较好的耐热性、难溶性、尺寸稳定性和机械强度。加工时只能一次成型和塑性差，但具

36、有较好的耐热性、难溶性、尺寸稳定性和机械强度。加工时只能一次成型(即即在网状结构形成之前进行在网状结构形成之前进行)。热固性塑料、硫化橡胶等属于这类结构的聚合物材料。热固性塑料、硫化橡胶等属于这类结构的聚合物材料。1.1.大分子链的结构大分子链的结构 a-线型线型 b-支链型支链型 c-体型（网状）体型（网状）图图图图1-19 1-19 1-19 1-19 大分子链的形状示意图大分子链的形状示意图大分子链的形状示意图大分子链的形状示意图 1.1.大分子链的结构大分子链的结构l除上述各结构因素外，分子链的构型除上述各结构因素外，分子链的构型(大分子链的结构单元中由化学键所构成的空大分子链的结构单

37、元中由化学键所构成的空间排布方式间排布方式)，大分子链中链段，大分子链中链段(部分链节组成的可以独立运动的最小单元部分链节组成的可以独立运动的最小单元)间相互运间相互运动的难易程度等都构成了大分子链的不同空间形象动的难易程度等都构成了大分子链的不同空间形象(即大分子链的构象即大分子链的构象)。因构象变化因构象变化因构象变化因构象变化获得各种不同蜷曲程度的特性，称作大分子链的柔顺性。获得各种不同蜷曲程度的特性，称作大分子链的柔顺性。获得各种不同蜷曲程度的特性，称作大分子链的柔顺性。获得各种不同蜷曲程度的特性，称作大分子链的柔顺性。聚合物所独具结构特点，聚合物所独具结构特点，使其许多基本性能不同于

38、低分子物质、也不同于其它固体材料的根本原因。使其许多基本性能不同于低分子物质、也不同于其它固体材料的根本原因。单键内旋运动示意图单键内旋运动示意图单键内旋运动示意图单键内旋运动示意图大分子的形状及末端距大分子的形状及末端距大分子的形状及末端距大分子的形状及末端距r r r rl按照大分子链几何排列的特点，固体聚合物聚集态结构主要有三种，即非晶态结构，折叠链按照大分子链几何排列的特点，固体聚合物聚集态结构主要有三种，即非晶态结构，折叠链结构与伸直链结构与伸直链(取向态取向态)结构结构(如图如图如图如图1-201-201-201-20所示所示所示所示)。图中。图中“A”A”示为非晶态结构示意图，线

39、性结构高示为非晶态结构示意图，线性结构高聚物为无规线团非晶态结构，同液态结构相似，呈近程有序的结构，另外体型高聚物，由于聚物为无规线团非晶态结构，同液态结构相似，呈近程有序的结构，另外体型高聚物，由于分子链间存在大量交联，不可能作有序排列，也具这种非晶态结构；图中分子链间存在大量交联，不可能作有序排列，也具这种非晶态结构；图中“B”B”示系折叠链结示系折叠链结构，分子链呈横向有序排列，大量片晶（由完全伸展的大分子链平行规整排列而成）长在一构，分子链呈横向有序排列，大量片晶（由完全伸展的大分子链平行规整排列而成）长在一起，形成多晶聚集体；图中起，形成多晶聚集体；图中“C”C”所示系伸直链结构所示

40、系伸直链结构,大分子链平行排列大分子链平行排列,呈纵向有序伸直链，呈纵向有序伸直链，聚合物的这种结构特征是在外力作用下分子链沿外力方向平行排列而形成的一种定向结构。聚合物的这种结构特征是在外力作用下分子链沿外力方向平行排列而形成的一种定向结构。取向的聚合物材料有明显的各向异性，而未取向时则是各向同性。取向的聚合物材料有明显的各向异性，而未取向时则是各向同性。2.2.大分子的聚集态结构大分子的聚集态结构图图图图1.20 1.20 1.20 1.20 聚合物结构组成示意图聚合物结构组成示意图聚合物结构组成示意图聚合物结构组成示意图A A非晶态非晶态非晶态非晶态D D晶态聚合物晶态聚合物晶态聚合物晶

41、态聚合物l 图图图图1-201-201-201-20中中中中“D”D”D”D”所示，所示，所示，所示，系大多数聚合物材料所具有的聚集态结构特征，即是由上述系大多数聚合物材料所具有的聚集态结构特征，即是由上述A A、B B、C C三种聚集态结构单元组成的复合物，只不过是不同聚合物中各结构单元的相对量、形状、分三种聚集态结构单元组成的复合物，只不过是不同聚合物中各结构单元的相对量、形状、分布等不同而已。一般用布等不同而已。一般用结晶度结晶度表示聚合物中结晶区域所占的比例，结晶度变化的范围很宽，从表示聚合物中结晶区域所占的比例，结晶度变化的范围很宽，从30%30%80%80%。部分结晶聚合物的组织大

42、小不等（。部分结晶聚合物的组织大小不等（10nm10nm1cm1cm），形状各异（片晶、球），形状各异（片晶、球 晶、晶、伸直链束等）的晶区悬浮分散在非晶态结构的基体中。聚合物的聚集态结构影响其性能。大分伸直链束等）的晶区悬浮分散在非晶态结构的基体中。聚合物的聚集态结构影响其性能。大分子链结晶时，链的排列变得规整而紧密，于是分子间力增大，链运动变得困难，因而导致聚合子链结晶时，链的排列变得规整而紧密，于是分子间力增大，链运动变得困难，因而导致聚合物的熔点、密度、强度、刚度、耐热性等提高，而弹性、延伸率和韧性下降；结晶度愈高，变物的熔点、密度、强度、刚度、耐热性等提高，而弹性、延伸率和韧性下降；

43、结晶度愈高，变化愈大。化愈大。2.2.大分子的聚集态结构大分子的聚集态结构D D实际聚合物结构实际聚合物结构实际聚合物结构实际聚合物结构串晶串晶串晶串晶球晶球晶球晶球晶2.2.大分子的聚集态结构大分子的聚集态结构 聚聚聚聚乙乙乙乙烯烯烯烯球球球球晶晶晶晶的的的的扫扫扫扫描描描描电电电电镜镜镜镜照照照照片片片片。右右右右图图图图是是是是局局局局部部部部放放放放大大大大的的的的照照照照片片片片。三三三三维维维维立立立立体体体体的的的的照照照照片片片片把把把把聚聚聚聚乙乙乙乙烯烯烯烯球球球球晶晶晶晶的的的的球球球球状状状状形形形形貌貌貌貌表表表表现现现现得得得得特特特特别别别别逼逼逼逼真真真真，比比

44、比比一一一一般般般般球球球球晶晶晶晶的的的的黑黑黑黑十十十十字消光图案更能说明问题。字消光图案更能说明问题。字消光图案更能说明问题。字消光图案更能说明问题。1.3.3 1.3.3 无机材料的结构无机材料的结构 Structure of Structure of inorganic materialsinorganic materials l 无机材料（陶瓷）无机材料（陶瓷）无机材料（陶瓷）无机材料（陶瓷）是由金属和非金属元素的化合物构成的多晶固体是由金属和非金属元素的化合物构成的多晶固体材料。材料。组成无机材料的基本相及其结构要比金属复杂得多，在显微镜下观组成无机材料的基本相及其结构要比金属复

45、杂得多，在显微镜下观察，可看到无机材料的显微结构察，可看到无机材料的显微结构(组织组织)通常由三种不同的相组成，即通常由三种不同的相组成，即晶相、晶相、玻璃相和气相玻璃相和气相(气孔气孔),),如图所示。如图所示。图图图图1.21 1.21 1.21 1.21 无机材料显微组无机材料显微组无机材料显微组无机材料显微组织示意图织示意图织示意图织示意图 图图图图1.21 1.21 1.21 1.21 无机材料显微组织无机材料显微组织无机材料显微组织无机材料显微组织示意图示意图示意图示意图 1.3.3 无机材料（陶瓷材料）的结构无机材料（陶瓷材料）的结构Structure of inorganic

46、materials 1.1.晶相晶相 晶相是无机材料中最主要组成相，它决定陶瓷材料性能晶相是无机材料中最主要组成相，它决定陶瓷材料性能。（1 1 1 1）氧化物结构）氧化物结构）氧化物结构）氧化物结构 是以离子键为主的晶体，通常以是以离子键为主的晶体，通常以AmXnAmXn表示其分子式。大多数氧化物中的氧离子的半径表示其分子式。大多数氧化物中的氧离子的半径大于阳离子半径。其结构特点是以大直径离子密堆排列大于阳离子半径。其结构特点是以大直径离子密堆排列组成面心立方或六方晶格，小直径离子排入晶格的间隙组成面心立方或六方晶格，小直径离子排入晶格的间隙处。根据阳离子所占间隙的位置和数量不同，可形成各处

47、。根据阳离子所占间隙的位置和数量不同，可形成各种型式的氧化物。种型式的氧化物。（）硅酸盐结构（）硅酸盐结构（）硅酸盐结构（）硅酸盐结构 硅酸盐结构属于最复杂的结构之列，硅酸盐结构属于最复杂的结构之列，它们是由硅氧四面体它们是由硅氧四面体SiOSiO4 4 为基本结构单元的各种硅氧为基本结构单元的各种硅氧集团组成。集团组成。（）碳化物结构（）碳化物结构（）碳化物结构（）碳化物结构 金属和碳形成的是以金属键与共价金属和碳形成的是以金属键与共价键之间的过渡状态的化合物，如键之间的过渡状态的化合物，如FeFe3 3C C、TiCTiC。非金属碳。非金属碳化物化物SiCSiC等是共价键化合物。等是共价键

48、化合物。（）氮化物结构（）氮化物结构（）氮化物结构（）氮化物结构 氮化物结构与碳化物类似氮化物结构与碳化物类似 ，有一定，有一定的离子键，如的离子键，如SiSi3 3N N4 4,BN,AlN,BN,AlN等。等。（）硼化物与硅化物结构（）硼化物与硅化物结构（）硼化物与硅化物结构（）硼化物与硅化物结构 硼化物和硅化物的结构类硼化物和硅化物的结构类似，是共价键结合。硼或硅原子形成链状、网络状和空似，是共价键结合。硼或硅原子形成链状、网络状和空间骨架形式，金属原子位于间隙中。间骨架形式，金属原子位于间隙中。图图图图1.21 1.21 1.21 1.21 无机材料显微组织无机材料显微组织无机材料显微

49、组织无机材料显微组织示意图示意图示意图示意图 1.3.3 无机材料（陶瓷材料）的结构无机材料（陶瓷材料）的结构Structure of inorganic materials 2.2.玻璃相玻璃相 玻璃相玻璃相玻璃相玻璃相是一种非晶态低熔点固体相，熔是一种非晶态低熔点固体相，熔融的陶瓷组分在快速冷却时原子还未来得及融的陶瓷组分在快速冷却时原子还未来得及自行排列成周期性结构而形成的自行排列成周期性结构而形成的无定形固无定形固无定形固无定形固态玻璃相。态玻璃相。态玻璃相。态玻璃相。陶瓷中玻璃相的作用是陶瓷中玻璃相的作用是:粘结分散的晶体粘结分散的晶体相，降低烧结温度、抑制晶体长大和充满孔相，降低烧

50、结温度、抑制晶体长大和充满孔隙等。隙等。玻璃相熔点低、热稳定性差，导致陶玻璃相熔点低、热稳定性差，导致陶瓷在高温下产生蠕变，而且强度也不及晶体瓷在高温下产生蠕变，而且强度也不及晶体相。因此，工业陶瓷中玻璃相含量较多，需相。因此，工业陶瓷中玻璃相含量较多，需控制在控制在20%20%40%40%范围内；而特种陶瓷中范围内；而特种陶瓷中玻璃相含量极少。玻璃相含量极少。图图图图1.21 1.21 1.21 1.21 无机材料显微组织无机材料显微组织无机材料显微组织无机材料显微组织示意图示意图示意图示意图 1.3.3 无机材料（陶瓷材料）的结构无机材料（陶瓷材料）的结构Structure of inor