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1、电离平衡、水解平衡和沉淀的溶解平衡研究研究研究研究对象对象对象对象表达方式表达方式表达方式表达方式 影响影响影响影响 因素因素因素因素弱电弱电解质解质的电的电离平离平衡衡弱酸弱弱酸弱碱的电碱的电离平衡离平衡水的电水的电离平衡离平衡水解平衡水解平衡溶解平衡溶解平衡弱酸弱酸弱碱弱碱水水盐类盐类难溶物难溶物以以HmR、R(OH)m为例为例HmR H+Hm-1R-H2O H+OH-Ac-+H2O HAc+OH-AmBn(S)mAn+(aq)+nBm-(aq)R(OH)m Rm+mOH-1.加水加水3.离子反应离子反应效应效应温度温度浓度浓度:2.同离子效同离子效应应一、内因一、内因二、外因二、外因一、
2、弱电解质的电离平衡一、弱电解质的电离平衡一、弱电解质的电离平衡一、弱电解质的电离平衡1.外界条件对电离平衡的影响外界条件对电离平衡的影响(1)浓度:增大弱电解质的浓度,电离平衡)浓度:增大弱电解质的浓度,电离平衡 移移 动,溶质分子的电离程度动,溶质分子的电离程度 ;增大离子的浓;增大离子的浓 度,电离平衡度,电离平衡 移动,溶质分子的电离程度移动,溶质分子的电离程度 。(2)温度:升高温度,电离平衡)温度:升高温度,电离平衡 移动,电离程移动,电离程 度度 ;降低温度,电离平衡;降低温度,电离平衡 移动,电离程移动,电离程 度度 。正向正向减小减小逆向逆向减小减小正向正向增大增大逆向逆向减小
3、减小2.电离常数电离常数(1)表达式:对于一元弱酸)表达式:对于一元弱酸HA,其平衡常数为,其平衡常数为 K Ka=,对于一元弱碱,对于一元弱碱BOH,其平衡常数为,其平衡常数为K Kb=。(2)影响因素:电离常数只与温度有关,温度越)影响因素:电离常数只与温度有关,温度越 高,高,K K值值 ,多元弱酸的电离常数大小关系为,多元弱酸的电离常数大小关系为 ,故酸性决定于第故酸性决定于第 步。步。越大越大K K1 K K2 K K3一一二、水的电离和溶液的二、水的电离和溶液的pHpH1.水的离子积常数水的离子积常数 水的电离方程式为水的电离方程式为 ,水的离子,水的离子 积常数积常数K KW=,
4、只与温度有关,温度升只与温度有关,温度升 高,高,K KW 。H2O H+OH-c c(H+)c c(OH-)增大增大2.溶液的酸碱性与溶液的酸碱性与pH(1)pH:pH=,pH越小,酸性越小,酸性 ,pH越大,碱性越大,碱性 。(2)pH试纸的使用试纸的使用 把小片试纸放在把小片试纸放在 上,用上,用 蘸取待测蘸取待测 液滴在液滴在pH试纸上,试纸变色后,与试纸上,试纸变色后,与 对对 比即可确定溶液的比即可确定溶液的pH。-lgc c(H+)越强越强越强越强表面皿表面皿玻璃棒玻璃棒标准比色卡标准比色卡【例【例1】(20092009海南,海南,6 6)已知室温时,已知室温时,0.1 mo1/
5、L 某一元酸某一元酸HA在水中有在水中有0.1发生电离,下列叙述发生电离,下列叙述 错误的是错误的是 ()A.该溶液的该溶液的pH=4 B.升高温度,溶液的升高温度,溶液的pH增大增大 C.此酸的电离平衡常数约为此酸的电离平衡常数约为110-7 D.由由HA电离出的电离出的c c(H+)约为水电离出的约为水电离出的c c(H+)的的 106倍倍考点一考点一 弱电解质的电离平衡弱电解质的电离平衡解析解析 根据根据HAHA在水中的电离度可算出在水中的电离度可算出c c(H(H+)=0.1 )=0.1 0.1%mol/L=100.1%mol/L=10-4-4 mol/L mol/L,所以,所以pH=
6、4pH=4;因;因HAHA在水中有在水中有电离平衡,升高温度促进平衡向电离的方向移动,所电离平衡,升高温度促进平衡向电离的方向移动,所以以c c(H(H+)将增大,将增大,pHpH值会减小;值会减小;C C选项可由平衡常数表选项可由平衡常数表达式算出达式算出K K=110=110-7-7,所以,所以C C无错误无错误;D;D选项选项由水电离出的由水电离出的c c(H(H+)=10)=10-10-10 mol/L mol/L。答案答案 B【例【例2 2】已知】已知0.1 mol/L0.1 mol/L的醋酸溶液中存在电离平衡:的醋酸溶液中存在电离平衡:CH CH3 3COOH CHCOOH CH3
7、 3COOCOOH H,要使溶液中,要使溶液中 值增大,可以采取的措值增大,可以采取的措施是(施是()A.A.加少量烧碱溶液加少量烧碱溶液B.B.升高温度升高温度 C.C.加少量冰醋酸加少量冰醋酸D.D.加水加水 解析解析 本题主要考查考生对电离平衡移动的理解,侧本题主要考查考生对电离平衡移动的理解,侧 重考查考生分析问题的能力。重考查考生分析问题的能力。BDBD变式训练变式训练1 1 将将0.1 mol/L0.1 mol/L醋酸溶液加水稀释,下列说醋酸溶液加水稀释,下列说法正确的是法正确的是()A.A.溶液中溶液中c c(H(H+)和和c c(OH(OH-)都减小都减小B.B.溶液中溶液中c
8、 c(H(H+)增大增大C.C.醋酸电离平衡向左移动醋酸电离平衡向左移动D.D.溶液的溶液的pHpH增大增大解析解析 醋酸是弱酸,对其进行稀释时,平衡虽向右移醋酸是弱酸,对其进行稀释时,平衡虽向右移动,但动,但c c(H(H+)仍减小,又由于仍减小,又由于c c(H(H+)c c(OH(OH-)为定值,为定值,因此因此c c(OH(OH-)增大,即增大,即pHpH增大。增大。D D1.弱电解质的电离平衡的特点弱电解质的电离平衡的特点 (1)动态平衡)动态平衡,电离方程式中用电离方程式中用“”。如:。如:CH3COOH CH3COO-+H+。(2)条件改变,平衡被打破。如在)条件改变,平衡被打破
9、。如在CH3COOH的的 石蕊溶液中(呈红色)加入固体石蕊溶液中(呈红色)加入固体CH3COONH4,即,即 增大了增大了c c(CH3COO-),平衡左移平衡左移,c c(H+)变小,使红色变小,使红色 变浅。变浅。2.电离常数的影响因素电离常数的影响因素 (1)电离常数随温度而变化,但由于电离过程热)电离常数随温度而变化,但由于电离过程热 效应较小,温度改变对电离常数影响不大,其数量效应较小,温度改变对电离常数影响不大,其数量 级一般不变,所以室温范围内可忽略温度对电离常级一般不变,所以室温范围内可忽略温度对电离常 数的影响。数的影响。(2)电离常数与弱酸、弱碱的浓度无关,同一温)电离常数
10、与弱酸、弱碱的浓度无关,同一温 度下,不论弱酸、弱碱的浓度如何变化,电离常度下,不论弱酸、弱碱的浓度如何变化,电离常 数是不会改变的。数是不会改变的。醋酸溶液中存在电离平衡:醋酸溶液中存在电离平衡:CH3COOH H+CH3COO-,下列叙述不正确的是,下列叙述不正确的是 ()A.CH3COOH溶液中离子浓度的关系满足:溶液中离子浓度的关系满足:c c(H+)=c c(OH-)+c c(CH3COO-)B.0.1 mol/L的的CH3COOH溶液加水稀释,溶液中溶液加水稀释,溶液中 c c(OH-)减小)减小C.CH3COOH溶液中加入少量溶液中加入少量CH3COONa固体,平固体,平 衡逆向
11、移动衡逆向移动D.常温下,常温下,pH=2的的CH3COOH溶液与溶液与pH=12的的 NaOH溶液等体积混合后,溶液的溶液等体积混合后,溶液的pH n n(NaOHNaOH),则混合液中酸过量),则混合液中酸过量(因为(因为CHCH3 3COOHCOOH为弱酸)为弱酸),pH7,pH7 B.若若10 x x=y y,且且a a+b b=13,则则pH=7C.若若axax=byby,且且a a+b b=13,则,则pH=7D.若若x x=10y y,且且a a+b b=14,则则pH7解析解析 本题主要考查有关本题主要考查有关pHpH的简单计算。的简单计算。由题意知:由题意知:n n(NaOH
12、)=(NaOH)=x x1010a a-14-14 mol,mol,n n(HCl)=(HCl)=y y1010-b b molmol,所以,所以n n(NaOH)(NaOH)n n(HCl)=(HCl)=1010(a a+b b-14)-14)。若。若x x=y y,且,且a a+b b=14=14,则,则n n(NaOH)=(NaOH)=n n(HCl)(HCl)二者恰好完全反应,二者恰好完全反应,pH=7pH=7;若;若1010 x x=y=y且且a a+b b=13=13,则碱不足,则碱不足,pH7pH7;若;若axax=byby且且a a+b b=13=13则则n n(NaOH)Na
13、OH)n n(HCl)=1,(HCl)=1,故故pH7pH1,NaOH(HCl)=101,NaOH过量,过量,pH7pH7。答案答案 D 水电离平衡的影响因素和溶液的水电离平衡的影响因素和溶液的pHpH计算计算 (1)向水中加入)向水中加入H+(酸)、(酸)、OH-(碱)会抑制(碱)会抑制水的电离,而且水的电离,而且H+、OH-的浓度越大,对水的电离的的浓度越大,对水的电离的抑制作用越强;向水中加入能消耗抑制作用越强;向水中加入能消耗H+或或OH-的物质的物质(如:能水解的盐),会促进水的电离,而且生成盐(如:能水解的盐),会促进水的电离,而且生成盐的弱酸、弱碱越弱,对水的电离的促进作用越强;
14、由的弱酸、弱碱越弱,对水的电离的促进作用越强;由于电离吸热,所以,升温能促进水的电离。但只要温于电离吸热,所以,升温能促进水的电离。但只要温度不变,水溶液(稀溶液)中的度不变,水溶液(稀溶液)中的c c(H+)c c(OH-)就不就不变,温度升高会使变,温度升高会使c c(H+)c c(OH-)增大。增大。(2)计算溶液的)计算溶液的pH时,应注意以下几点:时,应注意以下几点:外界条件是否指室温;外界条件是否指室温;当酸、碱混合后,首当酸、碱混合后,首先要判断溶液的酸碱性先要判断溶液的酸碱性,然后再计算然后再计算c c(H+)或或c c(OH-),最后求得溶液的最后求得溶液的pH;要特别注意溶
15、液中的要特别注意溶液中的c c(H+)和和由水电离出的由水电离出的H+的浓度之差异的浓度之差异,否则容易走向误区。否则容易走向误区。常温下,某溶液中由水电离的常温下,某溶液中由水电离的c c(H+)=110-13 mol/L,该溶液可能是该溶液可能是 ()二氧化硫水溶液二氧化硫水溶液 氯化铵水溶液氯化铵水溶液 硝酸钠水硝酸钠水 溶液溶液 氢氧化钠水溶液氢氧化钠水溶液 A.B.C.D.解析解析 由水电离的由水电离的c c(H(H+)=110)=110-13-13 mol/L1 mol/L1 1010-7-7 mol/L mol/L,即该溶液抑制了水的电离,因此要么,即该溶液抑制了水的电离,因此要
16、么加碱抑制,要么加酸抑制,故加碱抑制,要么加酸抑制,故正确。正确。A1.盐类的水解盐类的水解 的概念的概念在溶液中盐电离出来的离子跟水所电离出来的H+或OH-结合生成弱电解质的反应,叫做盐类的水解。三、盐类水解三、盐类水解水解的条件:水解的条件:生成生成弱电解质弱电解质。水解的实质:水解的实质:破坏了破坏了水的电离平衡水的电离平衡。酸+碱 盐+水中和中和水解水解水解反应与中和反应的关系水解反应与中和反应的关系:水解的结果水解的结果:使溶液中使溶液中C(H+)C(OH-)23 3、水解平衡的影响因素、水解平衡的影响因素(一)内因:盐的本性(越弱越水解)(一)内因:盐的本性(越弱越水解)对应的酸越
17、对应的酸越弱弱酸越酸越难难电离电离水解后水解后OH-浓度大浓度大PH值大值大酸根离子与酸根离子与H+的的结结 合合 能能 力力 越越 强强碱性强碱性强、不同弱酸对应的盐、不同弱酸对应的盐NaClO NaHCO3NH4Cl MgCl2 AlCl3对应的酸对应的酸HClO H2CO3碱碱 性性、不同弱碱对应的盐、不同弱碱对应的盐对应的碱对应的碱酸酸 性性NH3 H2O Mg(OH)2 Al(OH)3、同一弱酸对应的盐、同一弱酸对应的盐Na2CO3 NaHCO3对应的酸对应的酸HCO3-H2CO3碱碱 性性 正盐的水解程度正盐的水解程度 酸式盐的水解程度酸式盐的水解程度、多元弱酸对应的酸式盐:、多元
18、弱酸对应的酸式盐:一般来说,水解趋势大于电离趋势一般来说,水解趋势大于电离趋势 (NaH2PO4和和NaHSO3 例外)例外)Na3PO4 Na2HPO4 NaH2PO4 H3PO4Na2SO3 Na2SO4 NaHSO3 NaHSO4PH值 、弱酸弱碱盐:、弱酸弱碱盐:水解程度较大水解程度较大 (能生成沉淀或气体的双水解可以(能生成沉淀或气体的双水解可以 进行到底)进行到底)(二)外因:压强与催化剂对水解平衡无影响(二)外因:压强与催化剂对水解平衡无影响CH3COO-+H2O CH3COOH +OH-热热12 水解反应的特点:水解反应的特点:吸热吸热 溶质微粒数增多溶质微粒数增多(与电离过程
19、相同)(与电离过程相同)、温度:升温促进水解,降温抑制水解、温度:升温促进水解,降温抑制水解CH3COONa的酚酞溶液的酚酞溶液加热后颜色加热后颜色:加深加深、浓度:、浓度:Al3+3H2O Al(OH)3 +3 H+热热-14加水稀释,加水稀释,促进促进水解水解,H+减小减小加加AlCl3固体,固体,促进促进水解水解,H+增大增大4、水解反应的方程式书写、水解反应的方程式书写 1、一般用、一般用“”2、一般不用、一般不用“、”3、多元弱酸根离子的水解分步写,一般只写第一步、多元弱酸根离子的水解分步写,一般只写第一步4、多元弱碱阳离子的水解一步到位、多元弱碱阳离子的水解一步到位6、多元弱酸的酸
20、式酸根离子水解与电离共存、多元弱酸的酸式酸根离子水解与电离共存例、书写下列物质水解的化学方程式和离子方程式例、书写下列物质水解的化学方程式和离子方程式CuCl2、NaF、NH4Cl、Na2CO3 Mg3N2、Al2S35、双水解进行到底的,用、双水解进行到底的,用“、”,均一步到位,均一步到位五、盐类水解的应用(定性)五、盐类水解的应用(定性)(一一)、某些盐溶液的配制与保存、某些盐溶液的配制与保存FeCl3:加少量稀盐酸:加少量稀盐酸FeCl2:加少量稀盐酸和铁屑:加少量稀盐酸和铁屑NH4F溶液溶液:铅容器或塑料瓶:铅容器或塑料瓶:加相应的酸或碱:加相应的酸或碱(二二)、某些物质的用途、某些
21、物质的用途(1)用盐作净化剂:明矾、)用盐作净化剂:明矾、FeCl3 等等Al3+3H2O Al(OH)3(胶体胶体)+3H+Fe3+3H2O Fe(OH)3(胶体胶体)+3H+胶体可以吸附不溶性杂质胶体可以吸附不溶性杂质 +6的铁具有强氧化性,其的铁具有强氧化性,其还原产物还原产物水解生成水解生成Fe(OH)3 胶体具有胶体具有吸附吸附性。性。Cl2 +2Fe2+2Fe3+2Cl-Cl2+H2O H+Cl-+HClO(2)用盐作杀菌剂:)用盐作杀菌剂:Na2FeO4、氯气和绿矾混合、氯气和绿矾混合 等等(3)用盐作洗涤剂:)用盐作洗涤剂:Na2CO3、C17H35COONa 等等CO32-+
22、H2O HCO3-+OH-C17H35COO-+H2O C17H35COOH +OH-加热,平衡左移,碱性增强,去污效果好加热,平衡左移,碱性增强,去污效果好(4)肥料的混用)肥料的混用Ca(H2PO4)2 NH4+K2CO3(酸性酸性)(酸性酸性)(碱性碱性)NH3Ca3(PO4)2(5)Na2SiO3和和NH4Cl混合:加速凝结混合:加速凝结SiO3 2-+2NH4+2H2O H2SiO3 +2NH3 H2O(6)Al2(SO4)3 和和NaHCO3溶液反应:溶液反应:用于泡沫灭火器用于泡沫灭火器2Al3+3CO32-+3H2O 2Al(OH)3 +3CO2 Al3+3HCO3-Al(OH
23、)3 +3CO2 速度快、耗盐少速度快、耗盐少玻璃筒玻璃筒铁筒铁筒NaHCO3Al2(SO4)3(三三)、判断溶液的酸碱性(相同温度、浓度下)、判断溶液的酸碱性(相同温度、浓度下)NaHCO3 Na2CO3 NaClO CH3COONH4 Na2SO4Na2HPO4 NaH2PO4 NaHSO3 NaHSO4 AgNO3(四四)、某些盐的无水物,不能用蒸发溶液或灼烧晶体的方法制取、某些盐的无水物,不能用蒸发溶液或灼烧晶体的方法制取AlCl3溶液溶液蒸干蒸干Al(OH)3灼烧灼烧Al2O3MgCl26H2OMg(OH)2MgO晶体只有在干燥的晶体只有在干燥的HCl气流中加热,才能得到无水气流中加
24、热,才能得到无水MgCl2FeCl3 溶液溶液Fe(NO3)3 溶液溶液Fe2(SO4)3 溶液溶液CuSO45H2ONa2CO310H2ONa2CO3 溶液溶液Na2SO3 溶液溶液Ca(HCO3)2 溶液溶液Fe2O3Fe2O3Fe2(SO4)3Na2CO3Na2CO3CuONa2SO4CaCO3(五五)、溶液中微粒浓度、溶液中微粒浓度以以CH3COONa为例:为例:1、一个不等式(除水外)、一个不等式(除水外)Na+CH3COO-OH-CH3COOH H+2、三个守恒、三个守恒(1)物料守恒物料守恒:是指某一成份的是指某一成份的原始浓度原始浓度应该等于该成份应该等于该成份 在溶液中在溶液
25、中各种存在形式各种存在形式的浓度之和。的浓度之和。在晶体中在晶体中Na+CH3COO-在溶液中在溶液中Na+=CH3COO-+CH3COOHNa+H+=CH3COO-+OH-(2)电荷守恒电荷守恒:是指溶液中所有阳离子所带的:是指溶液中所有阳离子所带的正电荷数正电荷数等于溶液中等于溶液中 所有阴离子所带的所有阴离子所带的负电荷数负电荷数。整个溶液呈。整个溶液呈电中性电中性。注意注意:电中性:不是:电中性:不是H+=OH-,而是正电荷数,而是正电荷数=负电荷数负电荷数CO32-和和2 CO32-不同不同:离子浓度、电荷浓度。离子浓度、电荷浓度。(3)水电离的水电离的OH-与与H+守恒守恒Na+=
26、CH3COO-+CH3COOHOH-=H+CH3COOHNa+H+=CH3COO-+OH-溶质物料守恒式溶质物料守恒式溶剂物料守恒式溶剂物料守恒式电荷守恒式电荷守恒式在纯水中在纯水中 H+OH-OH-=H+CH3COOHHCO3-+H2O H2CO3+OH-NaHCO3溶液溶液HCO3-CO32-+H+NaHCO3 H+HCO3-H2CO3 CO2 +H2O Na+=HCO3-+H2CO3 +CO2 +CO32-Na+H+=OH-+HCO3-+2 CO32-OH-=H+H2CO3 +CO2 -CO32-H+守恒守恒Na2HPO4溶液溶液HPO4 2-+H2O H2PO4-+OH-HPO4 2-
27、PO4 3-+H+Na2HPO4 2Na+HPO4 2-H2PO4-+H2O H3PO4 +OH-Na+H+=OH-+2HPO4 2-+H2PO4-+3PO4 3-Na+=HPO4 2-+H2PO4-+H3PO4 +PO4 3-12OH-+PO4 3-=H+H2PO4-+2H3PO4 OH-守恒守恒H+守恒守恒Na2S溶液溶液 Na3PO4溶液溶液OH-=H+HPO4 2-+2H2PO4-+3H3PO4 H+守恒守恒Na+=S 2-+HS-+H2S 12Na+H+=OH-+2S 2-+HS-OH-=H+HS-+2H2S H+守恒守恒Na+=PO4 3-+HPO4 2-+H2PO4-+H3PO4
28、 13Na+H+=OH-+3PO4 3-+2HPO4 2-+H2PO4-(六六)、解释某些现象或事实、解释某些现象或事实(1)某些氢前金属、不溶性盐溶于盐溶液产生气体)某些氢前金属、不溶性盐溶于盐溶液产生气体Fe3+3H2O Fe(OH)3 +3H+Mg +FeCl3Mg +2H+Mg2+H2 或:或:3Mg+2Fe3+6H2O 3Mg2+2Fe(OH)3 +3H2 CaCO3 +NH4ClNH4+H2O NH3 H2O +H+CaCO3 +2H+Ca2+CO2+H2O(2)不能用湿法制取弱酸弱碱盐不能用湿法制取弱酸弱碱盐2AlCl3 +3Na2S+6H2O 2Al(OH)3 +3H2S+6N
29、aCl2Al +3S Al2S3(3)弱酸根离子与弱碱阳离子不能大量共存)弱酸根离子与弱碱阳离子不能大量共存Al3+与与AlO2-、CO32-、HCO3-、S2-、HS-Fe3+与与AlO2-、CO32-、HCO3-、四、难溶电解质的溶解平衡四、难溶电解质的溶解平衡1.溶度积溶度积 对于溶解平衡,对于溶解平衡,Mm mAn n(s)m mMn n+(aq)+n nAm m-(aq),K Ksp=c cm m(Mn n+)c cn n(Am m-),只与只与 有关,与浓度无关。有关,与浓度无关。温度温度(1)沉淀生成的条件是)沉淀生成的条件是Q Qc K Ksp,沉淀析出直至,沉淀析出直至溶液达
30、到新的平衡,即溶液达到新的平衡,即Q Qc K Ksp时沉淀与溶解处于时沉淀与溶解处于平衡状态。平衡状态。=2.溶度积的应用溶度积的应用(2)沉淀溶解的条件是)沉淀溶解的条件是Q Qc K Ksp,溶液不饱和,不,溶液不饱和,不产生沉淀。产生沉淀。(3)沉淀的转化:在含有沉淀的溶液中加入另一种)沉淀的转化:在含有沉淀的溶液中加入另一种沉淀剂,使其与溶液中某一离子结合成更难溶的物质,沉淀剂,使其与溶液中某一离子结合成更难溶的物质,引起一种沉淀转变成另一种沉淀。如:引起一种沉淀转变成另一种沉淀。如:CaSO4(s)+Na2CO3(aq)CaCO3(s)+Na2SO4(aq)。c c(NH )c c
31、(Cu2+)c c(H+)c c(OH-)C.0.1 mol/L NaHCO3溶液中:溶液中:c c(Na+)+c c(H+)+c c(H2CO3)=c c(HCO )+c c(CO )+c c(OH-)D.等体积、等物质的量浓度的等体积、等物质的量浓度的NaX和弱酸和弱酸HX混合混合 后的溶液中:后的溶液中:c c(Na+)c c(HX)c c(X-)c c(H+)c c(OH-)2-4+4-32-3解析解析 根据溶液中电荷守恒判断根据溶液中电荷守恒判断A A正确;正确;B B项中因项中因CuCu2+2+和和NH NH 都具有一定程度的水解且显酸性,故都具有一定程度的水解且显酸性,故B B正
32、确;正确;C C项中项中NaHCONaHCO3 3溶液中可存在下列关系:溶液中可存在下列关系:c c(Na(Na+)+)+c c(H(H+)=c c(HCO)+2(HCO)+2c c(CO)+(CO)+c c(OH(OH-)、c c(Na(Na+)=)=c c(HCO)+(HCO)+c c(CO(CO)+c c(H(H2 2COCO3 3),),因此因此C C错误;错误;D D项中等量的项中等量的NaXNaX和弱和弱酸酸HXHX混合后应该存在下列关系,即混合后应该存在下列关系,即c c(X X-)c c(Na(Na+)c c(HX)(HX)c c(H(H+)c c(OH(OH-),所以,所以D
33、 D错。错。答案答案 CD+4-32-3-32-3 电解质溶液中的守恒关系电解质溶液中的守恒关系守恒守恒关系关系定义定义实例实例电荷电荷守恒守恒电解质溶液呈电中性,电解质溶液呈电中性,即所有阳离子所带的即所有阳离子所带的正电荷总数与所有阴正电荷总数与所有阴离子所带的负电荷总离子所带的负电荷总数相等数相等例如在例如在NaHCO3溶液溶液中:中:c c(Na+)+c c(H+)=c c(OH-)+c c(HCO )+2c c(CO )物料物料守恒守恒实质也就是原子守恒,实质也就是原子守恒,即原子在变化过程即原子在变化过程(水解、电离)中数(水解、电离)中数目不变目不变例如在例如在Na2CO3溶液溶
34、液中:中:c c(Na+)=c c(CO )+c c(HCO )+c c(H2CO3)-3-3-32-3质子守恒质子守恒即在纯水中加入即在纯水中加入电解质,最后溶电解质,最后溶液中由水电离出液中由水电离出的的H+与与OH-守恒守恒(可由电荷守恒(可由电荷守恒及物料守恒推出)及物料守恒推出)例如例如Na2CO3溶液中:溶液中:c c(OH-)=c c(HCO )+2c c(H2CO3)+c c(H+)-3 下列溶液中有关物质的量浓度关系正确的是(下列溶液中有关物质的量浓度关系正确的是()A.pH=2的的HA溶液与溶液与pH=12的的MOH溶液任溶液任 意比混合:意比混合:c c(H+)+c c(
35、M+)=c c(OH-)+c c(A-)B.pH相等的相等的CH3COONa、NaOH和和Na2CO3三种三种 溶液:溶液:c c(NaOH)c c(CH3COONa)c c(H+)时,时,OH-对水电离平衡的影响。对水电离平衡的影响。2.在对弱酸或弱碱溶液加水稀释时在对弱酸或弱碱溶液加水稀释时,并非所有离子浓并非所有离子浓 度都减小,不要忽视度都减小,不要忽视K KW在一定温度下是定值,当在一定温度下是定值,当 H+(或(或OH-)浓度减小时,必然意味着)浓度减小时,必然意味着OH-(或或H+)浓度增大。浓度增大。3.电解质溶液的导电性与电解质的强弱没有必然的关电解质溶液的导电性与电解质的强
36、弱没有必然的关 系,强电解质的稀溶液导电能力未必强。溶液导电系,强电解质的稀溶液导电能力未必强。溶液导电性的强弱决定于溶液中离子的浓度及离子所带电荷多性的强弱决定于溶液中离子的浓度及离子所带电荷多少等因素,与电解质的强弱有关的同时也受其他因素少等因素,与电解质的强弱有关的同时也受其他因素的影响,因此不能作为判断电解质强弱的标准。的影响,因此不能作为判断电解质强弱的标准。1.1.醋酸溶液中存在电离平衡:醋酸溶液中存在电离平衡:CHCH3 3COOH HCOOH H+CH+CH3 3COOCOO-,下列叙述不正确的是,下列叙述不正确的是()A.CH A.CH3 3COOHCOOH溶液中离子浓度的关
37、系满足:溶液中离子浓度的关系满足:c c(H H+)=c c(OH(OH-)+)+c c(CH(CH3 3COOCOO-)B.0.1 mol/L B.0.1 mol/L的的CHCH3 3COOHCOOH溶液加水稀释,溶液中溶液加水稀释,溶液中 c c(OHOH-)减小)减小 C.CH C.CH3 3COOHCOOH溶液中加入少量溶液中加入少量CHCH3 3COONaCOONa固体,平固体,平 衡逆向移动衡逆向移动 D.D.常温下,常温下,pH=2pH=2的的CHCH3 3COOHCOOH溶液与溶液与pH=12pH=12的的NaOH NaOH 溶液等体积混合后,溶液的溶液等体积混合后,溶液的pH
38、7pH n n(NaOHNaOH),则混合液中酸),则混合液中酸过量(因为过量(因为CHCH3 3COOHCOOH为弱酸),为弱酸),pH7pHCOOH)c c(H(H+)=0.01mol/L)=0.01mol/L,且,且n n(Zn)=0.01 mol(Zn)=0.01 mol,故盐,故盐酸中酸中ZnZn过量只产生过量只产生H H2 2为为=0.005 mol=0.005 mol,而,而CHCH3 3COOHCOOH中中ZnZn不足不足,可产生可产生H H2 2 0.01 mol 0.01 mol。且开始时且开始时c c(H(H+)相同,反应速率相同,随着反应的进行,相同,反应速率相同,随着
39、反应的进行,由于由于CHCH3 3COOHCOOH是弱电解质存在电离平衡是弱电解质存在电离平衡,故反应过程中:故反应过程中:c c(H(H+)为为CHCH3 3COOHCOOH大于大于HClHCl,即反应速率,即反应速率CHCH3 3COOHCOOH大于大于HClHCl,所,所用时间用时间CHCH3 3COOHCOOH小于小于HClHCl,故只有,故只有C C正确。正确。答案答案 C C5.5.已知下面三个数据:已知下面三个数据:7.2107.210-4-4、4.6104.610-4-4、4.94.9 10 10-10-10分别是下列有关的三种酸的电离常数,若已分别是下列有关的三种酸的电离常数
40、,若已知知 下列反应可以发生:下列反应可以发生:NaCN+HNO NaCN+HNO2 2 HCN+NaNOHCN+NaNO2 2 NaCN+HF HCN+NaF NaCN+HF HCN+NaF NaNO NaNO2 2+HF HNO+HF HNO2 2+NaF+NaF 由此可判断下列叙述不正确的是由此可判断下列叙述不正确的是()A.A.K K(HFHF)=7.210=7.210-4-4 B.B.K K(HNOHNO2 2)=4.910=4.910-10-10 C.C.根据两个反应即可得出结论根据两个反应即可得出结论 D.D.K K(HCNHCN)K K(HNO(HNO2 2)HNOHFHNO2
41、 2HCNHCN。由此。由此可判断可判断K K(HF)(HF)K K(HNO(HNO2 2)K K(HCN)(HCN),其对应数据依次为,其对应数据依次为K K(HFHF)=7.210=7.210-4 -4 K K(HNOHNO2 2)=4.610=4.610-4-4K K(HCNHCN)=4.910=4.910-10-10 答案答案 B B6.6.对于难溶盐对于难溶盐MXMX,其饱和溶液中,其饱和溶液中M M+和和X X-的物质的量的物质的量 浓度之间的关系类似于浓度之间的关系类似于c c(H(H+)c c(OH(OH-)=)=K KW W,存在等,存在等 式式c c(M(M+)c c(X(
42、X-)=)=K Kspsp。现将足量的。现将足量的AgClAgCl分别放入下分别放入下 列物质中,列物质中,AgClAgCl的溶解度由大到小的排列顺序是的溶解度由大到小的排列顺序是 ()20 mL 0.01 mol/L KCl 20 mL 0.01 mol/L KCl溶液溶液 30 mL 0.02 mol/L CaCl30 mL 0.02 mol/L CaCl2 2溶液溶液 40 mL 0.03 mol/L HCl40 mL 0.03 mol/L HCl溶液溶液 10 mL10 mL蒸馏水蒸馏水 50 mL 0.05 mol/LAgNO50 mL 0.05 mol/LAgNO3 3溶液溶液 A
43、.A.B.B.C.C.D.D.解析解析 AgClAgCl(s s)Ag Ag+(aqaq)+Cl+Cl-(aq)(aq),由,由于于c c(Ag(Ag+)c c(ClCl-)=K Kspsp,c c(Cl(Cl-)或或c c(AgAg+)越大,越能抑制)越大,越能抑制AgClAgCl的溶解,的溶解,AgClAgCl的溶解度就越小。注意的溶解度就越小。注意AgClAgCl的溶解的溶解度大小只与溶液中度大小只与溶液中AgAg+或或ClCl-的浓度有关,而与溶液体的浓度有关,而与溶液体积无关。积无关。中中c c(ClCl-)=0.01 mol/L =0.01 mol/L 中中c c(ClCl-)=0
44、.04=0.04 mol/Lmol/L中中c c(ClCl-)=0.03 mol/L =0.03 mol/L 中中c c(ClCl-)=0 mol/L=0 mol/L中中c c(AgAg+)=0.05 mol/L=0.05 mol/LAgAg+或或ClCl-浓度由小到大的顺序为浓度由小到大的顺序为,故,故AgClAgCl的溶解度由大到小的排列顺序为的溶解度由大到小的排列顺序为。答案答案 B B7.7.已知如下物质的溶度积常数:已知如下物质的溶度积常数:FeS:FeS:K Kspsp=6.310=6.310-18-18;CuS:CuS:K Kspsp=1.310=1.310-36-36。下列说法
45、正确的是(。下列说法正确的是()A.A.同温度下,同温度下,CuSCuS的溶解度大于的溶解度大于FeSFeS的溶解度的溶解度 B.B.同温度下,向饱和同温度下,向饱和FeSFeS溶液中加入少量溶液中加入少量NaNa2 2S S固体固体 后,后,K Kspsp(FeSFeS)变小)变小 C.C.向含有等物质的量的向含有等物质的量的FeClFeCl2 2和和CuClCuCl2 2的混合溶液的混合溶液中中 逐滴加入逐滴加入NaNa2 2S S溶液,最先出现的沉淀是溶液,最先出现的沉淀是FeSFeS D.D.除去工业废水中的除去工业废水中的CuCu2+2+,可以选用,可以选用FeSFeS做沉淀剂做沉淀
46、剂D D8.8.某温度时,某温度时,BaSOBaSO4 4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图在水中的沉淀溶解平衡曲线如图 所示。下列说法正确的是所示。下列说法正确的是()提示:提示:BaSOBaSO4 4(s)Ba(s)Ba2+2+(aq)+SO (aq)(aq)+SO (aq)的平衡的平衡常常 数数K Kspsp=c c(Ba(Ba2+2+)c c(SO )(SO ),称为溶度积常数。,称为溶度积常数。A.A.加入加入NaNa2 2SOSO4 4可以使溶液由可以使溶液由a a点变到点变到b b点点 B.B.通过蒸发可以使溶液由通过蒸发可以使溶液由d d点变到点变到c c点点 C.d C.d点无点无
47、BaSOBaSO4 4沉淀生成沉淀生成 D.a D.a点对应的点对应的K Kspsp大于大于c c点对应的点对应的K Kspsp 解析解析 K Kspsp在温度一定的条件下是一定值,与在温度一定的条件下是一定值,与BaBa2+2+和和 SO SO 的浓度大小有一定关系,但两者浓度的乘积的浓度大小有一定关系,但两者浓度的乘积是是 一定值。一定值。b b点本身已过饱和,点本身已过饱和,d d点没有达到沉淀溶点没有达到沉淀溶解解 平衡。平衡。答案答案 C C9.(2009(2009全国全国理综,理综,10)10)用用0.10 mol/L的盐酸滴定的盐酸滴定0.10 mol/L的氨水,滴定过程中不可能
48、出现的结果的氨水,滴定过程中不可能出现的结果 是是 ()A.c c(NH )c c(Cl-),c c(OH-)c c(H+)B.c c(NH )=c c(Cl-),c c(OH-)=c c(H+)C.c c(Cl-)c c(NH ),c c(OH-)c c(H+)D.c c(Cl-)c c(NH ),c c(H+)c c(OH-)+4+4解析解析 向氨水中逐滴滴加盐酸,得到溶液的成分可向氨水中逐滴滴加盐酸,得到溶液的成分可能有能有NHNH3 3H H2 2O O和和NHNH4 4Cl NHCl NH4 4Cl NHCl NH4 4ClCl和和HCl,AHCl,A符合符合,由电中性原理知,由电中
49、性原理知B B正确,正确,C C中电荷不中电荷不守恒错误,守恒错误,D D符合符合。C+4+410.(20092009北京理综,北京理综,1111)有有4种混合溶液,分别由种混合溶液,分别由等等 体积体积0.1 mol/L的的2种溶液混合而成:种溶液混合而成:CH3COONa与与HCl;CH3COONa与与NaOH;CH3COONa与与NaCl;CH3COONa与与NaHCO3 下列各项排序正确的是下列各项排序正确的是 ()A.pH:B.c c(CH3COO-):C.溶液中溶液中c c(H+):D.c c(CH3COOH):):解析解析 各项排序为:各项排序为:pH:pH:溶液中溶液中c c(
50、H H+):c c(CH(CH3 3COOH):COOH):B11.(2009(2009天津理综,天津理综,4)4)下列叙述正确的是下列叙述正确的是 ()A.0.1 mol/L C6H5ONa溶液中:溶液中:c c(Na+)c c(C6H5O-)c c(H+)c c(OH-)B.Na2CO3溶液加水稀释后,恢复至原温度,溶液加水稀释后,恢复至原温度,PH 和和K KW均减小均减小 C.pH=5的的CH3COOH溶液和溶液和pH=5的的NH4Cl溶液溶液 中,中,c c(H+)不相等不相等 D.在在Na2S溶液中加入溶液中加入AgCl固体,溶液中固体,溶液中c c(S2-)下降下降解析解析 C