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1、中药化学9ppt课件 Still waters run deep.流静水深流静水深,人静心深人静心深 Where there is life,there is hope。有生命必有希望。有生命必有希望苷化位移苷化位移（glycosidation shiftglycosidation shift）糖糖苷苷化化后后，端端基基碳碳和和苷苷元元-C-C化化学学位位移移值值均均向向低低场场移移动动，而而邻邻碳碳稍稍向向高高场场移移动动（偶偶而而也也有有向向低低场场移移动动的的），对对其其余余碳碳的的影影响响不不大大，这这种苷化前后的化学变化，称苷化位移。种苷化前后的化学变化，称苷化位移。酚苷的苷化位移：
2、当当糖糖与与-OH形形成成酚酚苷苷键键时时，其其苷苷化化位位移移值值较特殊，苷元较特殊，苷元-碳向高场位移。碳向高场位移。萜类化合物（萜类化合物（terpenoids）一、萜类化合物的含义二、结构分类三、提取分离一、萜类化合物的含义一、萜类化合物的含义19701970年统计已确定结构者约年统计已确定结构者约年统计已确定结构者约年统计已确定结构者约40004000种。种。种。种。19821982年统计超过一万种。年统计超过一万种。年统计超过一万种。年统计超过一万种。萜类成分中，有些具有生理活性，如：萜类成分中，有些具有生理活性，如：萜类成分中，有些具有生理活性，如：萜类成分中，有些具有生理活性，
3、如：龙脑龙脑龙脑龙脑、山道年山道年山道年山道年（驱蛔）、（驱蛔）、（驱蛔）、（驱蛔）、穿心莲内酯穿心莲内酯穿心莲内酯穿心莲内酯（抗（抗（抗（抗菌）、菌）、菌）、菌）、人参皂苷人参皂苷人参皂苷人参皂苷以及以及以及以及甘草酸甘草酸甘草酸甘草酸等等等等mentholsantoninmyrceneprotopanaxadiolmentholsantoninmyrceneprotopanaxadiolmentholsantoninmyrceneprotopanaxadiolmentholsantoninmyrceneprotopanaxadiolmentholsantoninmyrceneprotopa
4、naxadiol上述这些化合物，进行氧化加热后都上述这些化合物，进行氧化加热后都上述这些化合物，进行氧化加热后都上述这些化合物，进行氧化加热后都产生异戊二烯，即：产生异戊二烯，即：产生异戊二烯，即：产生异戊二烯，即：C C5 5HH8 8定义：凡由定义：凡由异戊二烯异戊二烯聚合衍生的化合物，其分聚合衍生的化合物，其分子式符合子式符合(C5H8)n通式的。通式的。1.1.实验异戊二烯规则实验异戊二烯规则实验异戊二烯规则实验异戊二烯规则（empirical isoprene ruleempirical isoprene rule）凡是以异戊二烯或异戊烷为基本单位，以凡是以异戊二烯或异戊烷为基本单位
5、，以凡是以异戊二烯或异戊烷为基本单位，以凡是以异戊二烯或异戊烷为基本单位，以头尾相接头尾相接头尾相接头尾相接的方式而结合的化合物，通式为的方式而结合的化合物，通式为的方式而结合的化合物，通式为的方式而结合的化合物，通式为(C(C55HH88)nn。结构中异戊二烯的结合方式有结构中异戊二烯的结合方式有头头-头头、尾尾-尾相接尾相接，甚至无法用异戊二烯的基本单元来划分。甚至无法用异戊二烯的基本单元来划分。RuzickaRuzicka提出提出了所有萜类的前体物是了所有萜类的前体物是“活性的异戊二烯活性的异戊二烯”的假设。的假设。2.2.生源异戊二烯规则生源异戊二烯规则（biogenetic isop
6、rene rulebiogenetic isoprene rule）2.2.生源异戊二烯规则生源异戊二烯规则生源异戊二烯规则生源异戊二烯规则（biogenetic isoprene rulebiogenetic isoprene rule）凡是由凡是由凡是由凡是由甲戊二羟酸途径甲戊二羟酸途径甲戊二羟酸途径甲戊二羟酸途径合成的化合物都称萜类，合成的化合物都称萜类，合成的化合物都称萜类，合成的化合物都称萜类，通式为通式为通式为通式为(C(C55HH88)nn。在实际工作中，还是以实验异戊二烯规则在实际工作中，还是以实验异戊二烯规则在实际工作中，还是以实验异戊二烯规则在实际工作中，还是以实验异戊二烯
7、规则为主。为主。为主。为主。倍半萜 15 3 挥发油单萜 10 2 挥发油半萜 5 n=1 植物叶二、萜类的结构分类二、萜类的结构分类二、萜类的结构分类二、萜类的结构分类二、萜类的结构分类二、萜类的结构分类萜类化合物的分类及分布萜类化合物的分类及分布萜类化合物的分类及分布萜类化合物的分类及分布二萜 20 4 树脂、苦味质、植物醇二倍半萜 25 5 海绵、植物病菌三萜 30 6 皂苷、树脂、植物乳汁四萜 40 8 植物胡萝卜素多聚萜 7.5103至3105 (C5H8)n 橡胶、硬橡胶分 类 碳数 (C5H8)n 存 在二、结构分类二、结构分类 (一一一一)单萜（单萜（单萜（单萜（monoter
8、penoids)monoterpenoids)二、结构分类二、结构分类二、结构分类二、结构分类二、结构分类二、结构分类（二）环烯醚萜（二）环烯醚萜（二）环烯醚萜（二）环烯醚萜（二）环烯醚萜（二）环烯醚萜（iridoidsiridoidsiridoids）中药玄参、地黄等制过后变黑，就是由中药玄参、地黄等制过后变黑，就是由中药玄参、地黄等制过后变黑，就是由中药玄参、地黄等制过后变黑，就是由于这类成分起的作用。即于这类成分起的作用。即于这类成分起的作用。即于这类成分起的作用。即（三）倍半萜（三）倍半萜（三）倍半萜（三）倍半萜（sesquiterpenoidssesquiterpenoids）环状倍
9、半萜环状倍半萜环状倍半萜环状倍半萜（四）二萜（四）二萜（四）二萜（四）二萜（四）二萜（四）二萜（diterpenoidsditerpenoidsditerpenoids）环状二萜环状二萜环状二萜环状二萜紫杉醇（紫杉醇（紫杉醇（紫杉醇（taxoltaxol）：又称红豆杉醇）：又称红豆杉醇）：又称红豆杉醇）：又称红豆杉醇(属三环二萜类属三环二萜类属三环二萜类属三环二萜类)1972年底美国FDA批准上市，临床用于治疗卵巢癌、乳腺癌和肺癌疗效较好 解决紫杉醇（解决紫杉醇（解决紫杉醇（解决紫杉醇（taxoltaxol）的资源问题（含量低）：的资源问题（含量低）：的资源问题（含量低）：的资源问题（含量低）
10、：半合成：半合成：半合成：半合成：为紫杉醇的前体物，是半合成品的母体。在红豆杉的针叶和小枝中含0.1%。银杏内酯银杏内酯银杏内酯银杏内酯属双环二萜类。属双环二萜类。属双环二萜类。属双环二萜类。作为拮抗血小板活化因子，用于治疗因血小作为拮抗血小板活化因子，用于治疗因血小作为拮抗血小板活化因子，用于治疗因血小作为拮抗血小板活化因子，用于治疗因血小板活化因子引起的种种休克状障碍板活化因子引起的种种休克状障碍板活化因子引起的种种休克状障碍板活化因子引起的种种休克状障碍属双环二萜类化合物具有抗菌，消炎作用但水溶性不好，为增强穿心莲内酯水溶性，将其制备成衍生物三、萜类成分的分离三、萜类成分的分离三、萜类成
11、分的分离三、萜类成分的分离三、萜类成分的分离三、萜类成分的分离色谱法（络合薄层）色谱法（络合薄层）色谱法（络合薄层）色谱法（络合薄层）硅胶层析对于分离上面两个异构体是无能为力的。硅胶层析对于分离上面两个异构体是无能为力的。硅胶层析对于分离上面两个异构体是无能为力的。硅胶层析对于分离上面两个异构体是无能为力的。硝酸银薄层（即硝酸银薄层（即硝酸银薄层（即硝酸银薄层（即AgNOAgNO33硅胶薄层层析）硅胶薄层层析）硅胶薄层层析）硅胶薄层层析）利用利用利用利用AgNOAgNO33能与能与能与能与C=CC=C 叁键叁键叁键叁键 2.2.双键多双键多双键多双键多 双键少双键少双键少双键少 3.3.末端双
12、键末端双键末端双键末端双键 顺式顺式顺式顺式 反式反式反式反式 4.4.环外双键环外双键环外双键环外双键 环内双键环内双键环内双键环内双键比较展开结果比较展开结果比较展开结果比较展开结果R Rf f值的大小：值的大小：值的大小：值的大小：第八章第八章Triterpene and Triterpenoid saponins本本 章章 内内 容容一、概述一、概述二、分类二、分类三、理化性质三、理化性质四、提取分离四、提取分离五、结构测定五、结构测定一、概述一、概述一、概述定义定义定义定义 三萜三萜三萜三萜（triterpenetriterpene）是由）是由）是由）是由6 6个异戊二烯单位、个异戊
13、二烯单位、个异戊二烯单位、个异戊二烯单位、3030个个个个碳原子组成。碳原子组成。碳原子组成。碳原子组成。三萜皂苷三萜皂苷三萜皂苷三萜皂苷（triterpenoid saponinstriterpenoid saponins）是由三萜皂苷）是由三萜皂苷）是由三萜皂苷）是由三萜皂苷元（元（元（元（triterpene sapogeninstriterpene sapogenins）和糖、糖醛酸等组成。）和糖、糖醛酸等组成。）和糖、糖醛酸等组成。）和糖、糖醛酸等组成。由于该类化合物多数可溶于水，水溶液振摇由于该类化合物多数可溶于水，水溶液振摇由于该类化合物多数可溶于水，水溶液振摇由于该类化合物多数
14、可溶于水，水溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫，故此称为后产生似肥皂水溶液样泡沫，故此称为后产生似肥皂水溶液样泡沫，故此称为后产生似肥皂水溶液样泡沫，故此称为皂苷皂苷皂苷皂苷。结构中多具羧基，所以又称之为结构中多具羧基，所以又称之为结构中多具羧基，所以又称之为结构中多具羧基，所以又称之为酸性皂苷酸性皂苷酸性皂苷酸性皂苷。一、概述一、概述一、概述一、概述一、概述一、概述分布分布分布分布三萜主要来源于菊科、豆科、大戟科、楝科、三萜主要来源于菊科、豆科、大戟科、楝科、三萜主要来源于菊科、豆科、大戟科、楝科、三萜主要来源于菊科、豆科、大戟科、楝科、卫茅科、茜草科、橄榄科、唇形科等植物。卫茅科、茜草科、橄
15、榄科、唇形科等植物。卫茅科、茜草科、橄榄科、唇形科等植物。卫茅科、茜草科、橄榄科、唇形科等植物。三萜皂苷在三萜皂苷在三萜皂苷在三萜皂苷在豆科豆科豆科豆科、五加科五加科五加科五加科、伞形科伞形科伞形科伞形科、毛茛科、毛茛科、毛茛科、毛茛科、石竹科、葫芦科、鼠李科等植物分布较多。石竹科、葫芦科、鼠李科等植物分布较多。石竹科、葫芦科、鼠李科等植物分布较多。石竹科、葫芦科、鼠李科等植物分布较多。人参、三七、甘草、柴胡、黄芪、远志人参、三七、甘草、柴胡、黄芪、远志Panax ginseng甘草（甘草（Glycyrrihiza uralensis）一、概述一、概述一、概述一、概述一、概述一、概述生理活性生
16、理活性生理活性生理活性具具具具溶溶溶溶血血血血、抗抗抗抗癌癌癌癌、抗抗抗抗炎炎炎炎、抗抗抗抗菌菌菌菌、抗抗抗抗生生生生育育育育等等等等活性。活性。活性。活性。齐墩果酸齐墩果酸齐墩果酸齐墩果酸临床用于治疗肝炎临床用于治疗肝炎临床用于治疗肝炎临床用于治疗肝炎人参皂苷人参皂苷人参皂苷人参皂苷B B2 2、柴胡皂苷、柴胡皂苷、柴胡皂苷、柴胡皂苷AA降低高血脂降低高血脂降低高血脂降低高血脂甘草次酸甘草次酸甘草次酸甘草次酸抗病毒作用抗病毒作用抗病毒作用抗病毒作用一、概述一、概述一、概述一、概述一、概述一、概述生物合成生物合成生物合成生物合成3-O-D-吡喃木糖吡喃木糖-(12)-L-吡喃阿拉伯糖吡喃阿拉伯糖-(16)-D-吡喃葡吡喃葡萄糖基萄糖基齐墩果酸墩果酸28-O-D-吡喃木糖吡喃木糖-(13)-D-吡喃木糖吡喃木糖-(14)-L-吡喃鼠李糖吡喃鼠李糖(12)-D-吡喃葡萄糖酯吡喃葡萄糖酯