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1、天然药物化学第天然药物化学第3 3章生物碱章生物碱概述一、一、生物碱的定义生物碱的定义h指天然产的一类含氮含氮的有机化合物；h多数具有碱性有碱性且能和酸结合生成盐；h大部分为杂环化合物且氮原子在杂环内氮原子在杂环内；h多数有较强的生理活性生理活性。n n吗啡会引起恶心、呕吐，还可以使瞳孔缩小。吗啡会引起恶心、呕吐，还可以使瞳孔缩小。中毒时瞳孔极度缩小，被称为针尖样瞳孔，是中毒时瞳孔极度缩小，被称为针尖样瞳孔，是诊断吗啡中毒的重要体征。吗啡中毒主要特征诊断吗啡中毒的重要体征。吗啡中毒主要特征为意识昏迷、针尖样瞳孔、呼吸深度抑制、紫为意识昏迷、针尖样瞳孔、呼吸深度抑制、紫绀及血压下降。吗啡有强大的
2、止痛作用，但它绀及血压下降。吗啡有强大的止痛作用，但它却比阿片更易使人上瘾，因而成为却比阿片更易使人上瘾，因而成为毒品毒品。通常。通常连续用药一周以上即可上瘾。吗啡成瘾者常用连续用药一周以上即可上瘾。吗啡成瘾者常用针剂皮下或静脉注射，寻求快感，或避免断药针剂皮下或静脉注射，寻求快感，或避免断药后的痛苦。从静脉注射吗啡，它有一种强烈的后的痛苦。从静脉注射吗啡，它有一种强烈的欣快，这种药理学特性，是产生滥用和上瘾的欣快，这种药理学特性，是产生滥用和上瘾的主要根源。主要根源。麻黄麻黄-麻黄碱麻黄碱 药理作用药理作用 ：可直接激动肾上腺素受体，也可通：可直接激动肾上腺素受体，也可通过促使肾上腺素神经末
3、梢释放去甲肾上腺素而过促使肾上腺素神经末梢释放去甲肾上腺素而间接激动肾上腺素受体，对间接激动肾上腺素受体，对 和和 受体均有激动受体均有激动作用。具有以下作用：作用。具有以下作用：1 1、心血管系统：使皮、心血管系统：使皮肤、粘膜和内脏血管收缩，血流量减少；冠脉肤、粘膜和内脏血管收缩，血流量减少；冠脉和脑血管扩张，血流量增加。用药后血压升高，和脑血管扩张，血流量增加。用药后血压升高，脉压加大。使心收缩力增强，心输出量增加。脉压加大。使心收缩力增强，心输出量增加。由于血压升高反射性地兴奋迷走神经，故心率由于血压升高反射性地兴奋迷走神经，故心率不变或稍慢。不变或稍慢。2、支气管：松弛支气管平滑肌，
4、其效应尚可使支气管粘膜血管收缩，减轻充血水肿，有利于改善小气道阻塞。但长期应用反致粘膜血管过度收缩，毛细血管压增加，充血水肿反加重。此外，效应尚可加重支气管平滑肌痉挛。3、中枢神经系统：兴奋大脑皮层和皮层下中枢，产生精神兴奋、失眠、不安和震颤等 麻黄碱由于其光学性质的不同，分为麻黄碱与伪麻黄碱，其药理作用相差很大，要注意区分。黄连-小檗碱 小檗碱又称黄连素。一种常见的异喹啉生物碱。它存在于小檗科等四个科十个属的许多植物中。1826年首次获得。小檗碱为一种季铵生物碱。从乙醚中可析出黄色针状晶体；熔点145C；溶于水，难溶于苯、乙醚和氯仿。其盐类在水中的溶解度都比较小，例如盐酸盐为1500，硫酸盐
5、为1:30。药理作用：抗菌谱广，体外对多种革兰阳性及阴性菌均具抑菌作用，其中对溶血性链球菌、金葡菌、霍乱弧菌。脑膜炎球菌、志贺痢疾杆菌、伤寒杆菌、白喉杆菌等有较强的抑制作用，低浓度时抑菌，高浓度时杀菌。对流感病毒、阿米巴原虫、钩端螺旋体、某些皮肤真菌也有一定抑制作用。体外实验证实黄连素能增强白细胞及肝网状内皮系统的吞噬能力。痢疾杆菌、溶血性链球菌、金葡菌等极易对本品产生耐药性。本品与青霉素、链霉素等并无交叉耐药性。颠茄-阿托品药理作用：药理作用：1 1腺体分泌：抑制汗腺及腺体分泌：抑制汗腺及唾液腺唾液腺的分泌，引起的分泌，引起皮皮肤肤干燥及口干，亦可减少干燥及口干，亦可减少呼吸道呼吸道的分泌，
6、故常的分泌，故常用于用于麻醉麻醉前给药，较大剂量才能降低前给药，较大剂量才能降低胃液胃液分泌。分泌。2 2平滑肌：对胃肠道正常运动影响不大，但对处平滑肌：对胃肠道正常运动影响不大，但对处于过度运动及痉挛状态的于过度运动及痉挛状态的平滑肌平滑肌则解痉作用明则解痉作用明显，对胃肠、胆道、显，对胃肠、胆道、输尿管输尿管及及支气管支气管痉挛都有痉挛都有解痉作用。解痉作用。3 3眼：使虹膜括约肌及睫状肌麻痹，产生眼：使虹膜括约肌及睫状肌麻痹，产生瞳孔瞳孔扩扩大及调节麻痹（远视）。大及调节麻痹（远视）。n n4心血管糸统：小剂量由于兴奋迷走神经中枢导致短暂的心率减慢；稍大剂量则由于阻断迷走神经对心脏的控制
7、使心率加速；大剂量对小血管及毛细血管平滑肌有直接作用，使血管扩张，增加重要脏器的血流量，改善血液循环，用于治疗休克。n n5中枢神经糸统：兴奋延髓及大脑，临床剂量0.5-1.0mg轻微兴奋呼吸中枢，中毒剂量时呈现明显的中枢兴奋、不安、激动、幼觉及谵妄等，更大剂量则先兴奋后抑制，终至延髓麻痹而死。对损伤猴的丘脑底部及中脑网状结构引起的震颤有对抗作用。抑制猫前庭神经元的自发和改变速度所引起的放电，即抑制前庭神经元的兴奋性，具有止吐作用 长春花-长春碱 本品系由夹竹桃科植物长春花中提出的一种生物碱，为细胞周期特异性抗肿瘤药。作用于G1、S及M期，并对M期有延缓作用。能干扰增殖细胞纺锤体的形成，使有丝
8、分裂停止于中期。并有免疫抑制作用。对何杰金氏病、绒毛膜 上皮癌疗效较好，对急性白血病、乳腺癌、卵巢癌、睾丸癌、头颈部癌、口咽部癌、单核细胞白血病均有一定疗效。对淋巴肉瘤、网状细胞肉瘤、肾母细胞瘤、恶性黑色素瘤也有效。紫杉醇紫杉醇n n紫杉醇紫杉醇紫杉醇紫杉醇是是是是红豆杉属红豆杉属红豆杉属红豆杉属植物中的一种复杂的植物中的一种复杂的植物中的一种复杂的植物中的一种复杂的次生代次生代次生代次生代谢产物谢产物谢产物谢产物,也是目前所了解的惟一一种可以促进也是目前所了解的惟一一种可以促进也是目前所了解的惟一一种可以促进也是目前所了解的惟一一种可以促进微管聚合和稳定已聚合微管的药物。微管聚合和稳定已聚合
9、微管的药物。微管聚合和稳定已聚合微管的药物。微管聚合和稳定已聚合微管的药物。细胞细胞细胞细胞接触接触接触接触紫杉醇后会在细胞内积累大量的微管，这些微紫杉醇后会在细胞内积累大量的微管，这些微紫杉醇后会在细胞内积累大量的微管，这些微紫杉醇后会在细胞内积累大量的微管，这些微管的积累干扰了细胞的各种功能，特别是使细管的积累干扰了细胞的各种功能，特别是使细管的积累干扰了细胞的各种功能，特别是使细管的积累干扰了细胞的各种功能，特别是使细胞分裂停止于有丝分裂期，阻断了细胞的正常胞分裂停止于有丝分裂期，阻断了细胞的正常胞分裂停止于有丝分裂期，阻断了细胞的正常胞分裂停止于有丝分裂期，阻断了细胞的正常分裂。分裂。
10、分裂。分裂。通过通过通过通过-临床研究，紫杉醇主要适用临床研究，紫杉醇主要适用临床研究，紫杉醇主要适用临床研究，紫杉醇主要适用于于于于卵巢癌卵巢癌卵巢癌卵巢癌和乳腺癌，对和乳腺癌，对和乳腺癌，对和乳腺癌，对肺癌肺癌肺癌肺癌、大肠癌、大肠癌、大肠癌、大肠癌、黑色素黑色素黑色素黑色素瘤瘤瘤瘤、头颈部癌、淋巴瘤、脑瘤也都有一定、头颈部癌、淋巴瘤、脑瘤也都有一定、头颈部癌、淋巴瘤、脑瘤也都有一定、头颈部癌、淋巴瘤、脑瘤也都有一定疗效疗效疗效疗效。n n1963年美国化学家瓦尼（M.C.Wani）和沃尔（Monre E.Wall）首次从一种生长在美国西部大森林中称谓太平洋杉（Pacific Yew）树皮
11、和木材中分离到了紫杉醇的粗提物。白色结晶体粉末。无臭，无味。不溶于水，易溶于氯仿、丙酮等有机溶剂。n n紫杉醇紫杉醇生物碱的分类n n 有三种分类方法（1）按来源分类,（2）按化学骨架分类,（3）按生源结合化学分类。绝大多数的生物碱属于杂环衍生物请例出常见的杂化化合物单杂环双杂环吡咯类生物碱红古豆碱cuscohygrine托品类生物碱（莨菪烷类）莨菪碱（阿托品）山莨菪碱anisodamine东莨菪碱scopolamine哌啶类生物碱哌啶槟榔碱喹啉类生物碱喜树碱camptothecine苯丙胺类生物碱ephedrinepseudoephedrine吗啡烷类生物碱吗啡碱morphine青藤碱sin
12、omenine小檗碱（黄连素）berberine药根碱jatrorrhizine简单吲哚类生物碱吲哚色胺吲哚类吴茱萸碱半萜吲哚类麦角新碱ergonovineergometrine单萜吲哚类利血平第二节生物碱的理化性质（一）性状1形态：多数生物碱呈结晶形固体，有些为非晶形粉末状；少数生物碱为液体状态，这类生物碱分子中多无氧原子，或氧原子结合为酯键，个别生物碱具有挥发性，如麻黄碱；极少数生物碱具有升华性，如咖啡因。2味道：大多数生物碱具苦味，少数生物碱具有其它味道，如甜菜碱为甜味。3 颜色：绝大多数生物碱无色，仅少数具有较长共轭体系结构的生物碱呈不同的颜色。如小檗碱和蛇根碱显黄色，小檗红碱显红色。
13、（二）旋光性n n凡是具有手性碳原子或本身为手性分子的生物碱，则具有旋光性。反之则无，如小檗碱没有旋光性。n n生物碱的旋光性受溶剂、pH等因素的影响。如麻黄碱在氯仿中呈左旋光性，而在水中则呈右旋光性；烟碱在中性条件下呈左旋光性，而在酸性条件下则呈右旋光性；有的生物碱游离状态与其成盐状态的旋光性也有不同，如长春碱游离时为右旋光性，其硫酸盐为左旋光性。n n生物碱的生理活性与其旋光性有关。通常左旋体的生理活性比右旋体强。n n如乌头中存在的左旋去甲乌头碱具有强心作用，但存在于其它植物中右旋去甲乌头碱则无强心作用。n n又如左旋莨菪碱的扩瞳作用较右旋体强100倍等。也有少数生物碱右旋体的生理活性较
14、左旋体强，如右旋古柯碱的局部麻醉作用强于左旋体古柯碱。1碱性：（1 1）碱性的产生及其强度表示：）碱性的产生及其强度表示：n n生物碱分子中都含有氮原子，其氮原子上的孤生物碱分子中都含有氮原子，其氮原子上的孤电子对能接受质子而显碱性。电子对能接受质子而显碱性。碱性是生物碱的碱性是生物碱的碱性是生物碱的碱性是生物碱的重要性质。通常以酸式离解指数重要性质。通常以酸式离解指数重要性质。通常以酸式离解指数重要性质。通常以酸式离解指数pKapKapKapKa表示。表示。表示。表示。n n碱性强度与碱性强度与pKapKa值关系：值关系：pKapKa 2 2（极弱碱）、（极弱碱）、pKa 2pKa 2 7
15、7（弱碱）、（弱碱）、pKa 7pKa 7 1212（中强碱）、（中强碱）、pKapKa 12 12（强碱）。（强碱）。n n碱性基团的碱性基团的pKapKa值大小顺序一般是：值大小顺序一般是：胍基胍基 季胺碱季胺碱(pKa(pKa 11)11)脂胺类，脂氮杂脂胺类，脂氮杂环类（环类（pKa 8pKa 8 1111）芳胺类，芳氮杂环类芳胺类，芳氮杂环类（pKa 3pKa 3 7 7）两个以上的氮杂环类（两个以上的氮杂环类（pKa pKa 3 3）酰胺基。酰胺基。（三）溶解性n n生物碱类成分的结构复杂，其溶解性有很大差异，与其分子中N原子的存在形式、极性基团的有无、数目以及溶剂等密切相关。n
16、n可分为以下几种情况。1亲脂性生物碱的溶解性亲脂性生物碱的溶解性n n这类生物碱的数目较多，绝大多数这类生物碱的数目较多，绝大多数叔胺碱和仲胺碱叔胺碱和仲胺碱属于亲脂性生物碱。属于亲脂性生物碱。（1 1）游离生物碱）游离生物碱n n易溶于乙醚、苯、卤代烷类等亲脂性有机溶剂，尤其在氯易溶于乙醚、苯、卤代烷类等亲脂性有机溶剂，尤其在氯仿中的溶解度较大；可溶于甲醇、乙醇、丙酮、醋酸乙酯仿中的溶解度较大；可溶于甲醇、乙醇、丙酮、醋酸乙酯等有机溶剂；难溶或不溶于水。等有机溶剂；难溶或不溶于水。（2 2）生物碱盐）生物碱盐n n易溶于水，其无机盐在水中的溶解度大于有机酸盐；可溶易溶于水，其无机盐在水中的溶
17、解度大于有机酸盐；可溶于甲醇、乙醇；难溶或不溶于亲脂性有机溶剂。于甲醇、乙醇；难溶或不溶于亲脂性有机溶剂。n n少数生物碱盐的溶解性不符合一般规律。如奎宁、奎宁尼少数生物碱盐的溶解性不符合一般规律。如奎宁、奎宁尼丁、辛可宁、吐根酚碱等生物碱的盐酸盐可溶于氯仿，麻丁、辛可宁、吐根酚碱等生物碱的盐酸盐可溶于氯仿，麻黄碱草酸盐难溶于水。黄碱草酸盐难溶于水。2亲水性生物碱的溶解性亲水性生物碱的溶解性n n水溶性生物碱数目较少，主要指水溶性生物碱数目较少，主要指季胺碱型生物碱季胺碱型生物碱，也包括也包括一些分子量较小的叔胺碱或仲胺碱一些分子量较小的叔胺碱或仲胺碱。（1 1）季胺型生物碱）季胺型生物碱 n
18、 n这类生物碱易溶于水、酸水和碱水，可溶于甲醇、这类生物碱易溶于水、酸水和碱水，可溶于甲醇、乙醇、正丁醇等极性大的有机溶剂，难溶或不溶于乙醇、正丁醇等极性大的有机溶剂，难溶或不溶于乙酸乙酯、乙醚、氯仿等低极性的有机溶剂。乙酸乙酯、乙醚、氯仿等低极性的有机溶剂。（2 2）小分子生物碱）小分子生物碱n n少数分子量较小的叔胺或仲胺生物碱既可溶于水，少数分子量较小的叔胺或仲胺生物碱既可溶于水，也可溶于氯仿。这类生物碱包括麻黄碱、苦参碱、也可溶于氯仿。这类生物碱包括麻黄碱、苦参碱、秋水仙碱等秋水仙碱等3具特殊官能团的生物碱的溶解性具特殊官能团的生物碱的溶解性（1 1）具有酚羟基（或羧基）的生物碱）具有
19、酚羟基（或羧基）的生物碱n n这类生物碱称为两性生物碱，如吗啡、青藤碱等。这类生物碱称为两性生物碱，如吗啡、青藤碱等。除具有一般叔胺碱的溶解性能外，由于其结构中连除具有一般叔胺碱的溶解性能外，由于其结构中连有弱酸性官能团，也可溶于苛性碱溶液。有弱酸性官能团，也可溶于苛性碱溶液。（2 2）具内酯（或内酰胺）结构生物碱的溶解性）具内酯（或内酰胺）结构生物碱的溶解性n n这类生物碱如喜树碱、那可汀碱等在正常情况下，这类生物碱如喜树碱、那可汀碱等在正常情况下，其溶解度类似一般叔胺碱。但在热水溶液中，其内其溶解度类似一般叔胺碱。但在热水溶液中，其内酯（内酰胺）结构可开环形成羧酸盐而溶于水。酯（内酰胺）结
20、构可开环形成羧酸盐而溶于水。生物碱的性质生物碱在酸性水溶液中得到生物碱盐（极性增大，水溶性增加）生物碱盐在碱性水溶液中得生物碱（极性减少，脂溶性增加）碱性：季铵脂氮杂环有机胺吡啶（苯胺）吡咯（酰胺）第四节 生物碱的检识n n在生物碱的预试、提取、分离和结构鉴定中，常常需要一种简便的检识方法。最常用的是生物碱的沉淀反应。1生物碱的沉淀反应：n n生物碱的沉淀反应是利用大多数生物碱在酸性条件下，与某些沉淀剂反应生成弱酸不溶性复盐或络合物沉淀。A、生物碱沉淀试剂的种类试剂试剂名称名称组组成成 反反应应特征特征碘化物复碘化物复盐类盐类：碘碘-碘化碘化钾试剂钾试剂 KIKI I I2 2 红红棕色沉淀棕
21、色沉淀碘化汞碘化汞钾试剂钾试剂 K K2 2HgIHgI4 4类类白色沉淀白色沉淀碘化碘化铋钾试剂铋钾试剂 KBiIKBiI4 4黄至橘黄至橘红红色沉淀色沉淀重金属重金属盐类盐类：硅硅乌乌酸酸试剂试剂 SiOSiO2 2 12WO12WO3 3 nHnH2 2O O淡黄或灰白色沉淀淡黄或灰白色沉淀磷磷钼钼酸酸试剂试剂H H3 3POPO4 4 12MO12MO3 3 2H2H2 2O O白色或黄褐色沉淀白色或黄褐色沉淀磷磷钨钨酸酸试剂试剂H H3 3POPO4 4 12WO12WO3 3 2H2H2 2O O 白色或黄褐色沉淀白色或黄褐色沉淀大分子酸大分子酸类类：苦味酸苦味酸试剂试剂 黄色黄色
22、结结晶晶苦苦酮酮酸酸试剂试剂 黄色黄色结结晶晶其它：其它：雷氏雷氏铵盐试剂铵盐试剂 NHNH4 4Cr(NHCr(NH3 3)2 2(SCN)(SCN)4 4 红红色沉淀或色沉淀或结结晶晶B、沉淀反应的条件1）反应环境：n n生物碱沉淀反应一般在稀酸水溶液中进行。n n这是由于生物碱与 酸成盐易溶于水，生物碱沉淀试剂也易溶于水，且在酸水中较稳定，而反应产物难溶于水，因而有利于反应的进行和反应的进行和反应结果的观察。2）净化处理（避免假阳性）：n n生物碱的酸水提取液通常含有蛋白质、多肽、鞣质等成分，这些物质也能与生物碱沉淀试剂发生沉淀反应。n n为了避免其干扰，可将酸水也碱化后，用氯仿萃取，除
23、去水溶性干扰成分，然后用酸水从氯仿中萃取出生物碱，以此酸水液进行沉淀反应。C、生物碱沉淀反应阳性结果的判断1 1）阳性结果的判断：）阳性结果的判断：n n为了检识的准确性，一般选用为了检识的准确性，一般选用三种三种三种三种以上的沉淀以上的沉淀试剂进行反应，如果均有生物碱的沉淀反应，试剂进行反应，如果均有生物碱的沉淀反应，可判断为阳性结果。可判断为阳性结果。2 2）需要注意的问题）需要注意的问题 极少数生物碱不能与一般生物碱沉淀试剂产极少数生物碱不能与一般生物碱沉淀试剂产极少数生物碱不能与一般生物碱沉淀试剂产极少数生物碱不能与一般生物碱沉淀试剂产生反应。生反应。生反应。生反应。如麻黄碱、咖啡碱（
24、仲胺）与多数生如麻黄碱、咖啡碱（仲胺）与多数生物碱沉淀试剂不能发生反应，因而只能用其它物碱沉淀试剂不能发生反应，因而只能用其它检识反应鉴别；检识反应鉴别；中药中有些非生物碱类物质也能与生物碱沉中药中有些非生物碱类物质也能与生物碱沉中药中有些非生物碱类物质也能与生物碱沉中药中有些非生物碱类物质也能与生物碱沉淀试剂产生沉淀反应淀试剂产生沉淀反应淀试剂产生沉淀反应淀试剂产生沉淀反应，如蛋白质、多糖、氨基，如蛋白质、多糖、氨基酸、鞣质等。因此制备共试品溶液时，需要净酸、鞣质等。因此制备共试品溶液时，需要净化处理除去这些物质，避免其干扰而导致错误化处理除去这些物质，避免其干扰而导致错误的结论。的结论。D
25、、生物碱沉淀反应的应用n n 检识反应n n 指导生物碱的提取分离n n 生物碱的分离纯化n n 薄层或纸层色谱的显色剂层析检识TLC吸附剂：氧化铝 硅胶（加碱）显色：碘化铋钾试剂显色第五节生物碱的提取分离（一）总生物碱的提取（一）总生物碱的提取n n总生物碱的提取方法有：溶剂法、离子交换法、沉淀法。1溶剂法（1 1）水或酸水）水或酸水-有机溶剂提取法有机溶剂提取法 原理：生物碱盐类易溶于水或酸水而难原理：生物碱盐类易溶于水或酸水而难溶于低极性有机溶剂，而游离生物碱易溶于低极性有机溶剂，而游离生物碱易溶于有机溶剂而难溶于水。溶于有机溶剂而难溶于水。方法：方法：水提水提-碱沉碱沉-有机溶剂萃取有
26、机溶剂萃取（2 2）醇）醇-酸水酸水-有机溶剂提取法：有机溶剂提取法：原理：生物碱及其盐类易溶于乙醇，且水原理：生物碱及其盐类易溶于乙醇，且水溶性杂质少，相对脂溶性杂质多一些。溶性杂质少，相对脂溶性杂质多一些。方法：醇提方法：醇提-酸溶酸溶-滤脂滤脂-碱沉碱沉-有机溶剂萃有机溶剂萃取取（3 3）碱化）碱化-有机溶剂提取法：有机溶剂提取法：原理：在碱性条件湿润下，药材中的生物原理：在碱性条件湿润下，药材中的生物碱主要以游离状态存在，易溶于有机溶碱主要以游离状态存在，易溶于有机溶剂。剂。方法：碱水湿润药材方法：碱水湿润药材-有机溶剂提取有机溶剂提取n n2离子交换树脂法n n将酸水液与阳离子交换树
27、脂（多用磺酸型）进行交换，以与非生物碱成分分离。杂质流出，生物碱留于柱上。n n3沉淀法n n季胺生物碱因易溶于水中，不溶于亲脂性有机溶剂，采用沉淀法提取。方法：水溶液调至弱酸性，加入雷氏铵盐试剂，生物碱与其生成难溶于水的雷氏复盐沉淀而与其它水溶性成分分离。其他提取生物碱的方法:n n大孔树脂法:生物碱水溶液上柱,用水冲洗去无机盐,糖等,再用适当的溶剂(含水醇,醇,丙酮等)洗脱,洗脱液经分别后处理各为生物碱总碱。n n水蒸气蒸馏法：麻黄碱等挥发性的生物碱可用此法提取生物碱总碱。（二）生物碱的分离（二）生物碱的分离 （1 1）利用生物碱的碱性差异进行分离：）利用生物碱的碱性差异进行分离：如：总碱
28、溶于酸水中，逐步如：总碱溶于酸水中，逐步加碱调节加碱调节PHPH，每次调，每次调节后就用有机溶剂萃取，生物碱按节后就用有机溶剂萃取，生物碱按碱性由弱到强碱性由弱到强依次被萃取出来。依次被萃取出来。总碱的有机溶剂溶液，逐步总碱的有机溶剂溶液，逐步加酸调节加酸调节PHPH，每次调节后就用酸水萃取，生物碱按每次调节后就用酸水萃取，生物碱按碱性由强到碱性由强到弱弱依次被萃取出来。依次被萃取出来。（2）利用生物碱及其盐溶解度的差异进行分离：溶解度小的先结晶析出，溶解度大的后结晶析出。（3）利用特殊功能基团分离生物碱：对欲分离的生物碱的结构、理化特性的充分理解。如：酚羟基 内酯 酰胺第六节 生物碱实例一一
29、麻黄生物碱类二二 麻黄是麻黄科植物草麻黄和木贼麻黄的干燥草质茎。三三作用：发汗散寒，宣肺平喘，利水消肿的 四四 功能。五五 六六结构：苯丙胺类生物碱ephedrinepseudoephedrine理化性质：麻黄碱为无色结晶或钠状固体，易溶于氯仿、乙醚、苯（甲苯）及醇类，可溶于水，水溶液具碱性，能与无机酸及有机酸（酸性较强）成盐。除草酸盐难溶于冷水外，大多易溶于水。伪麻黄碱是麻黄碱的立体异构体。易溶于乙醇、乙醚、苯，可溶于水。水溶液具碱性，能与无机酸及有机酸（酸性较强）成盐。其盐类均易溶于水，草酸盐易溶于冷水（分离麻黄碱与伪麻黄碱）检识反应1.生物碱沉淀反应 遇碘化汞钾不产生沉淀，与碘化铋钾沉淀
30、不显著2.与二硫化碳-硫酸铜试剂 得棕色或黄色沉淀3.与硫酸铜-氢氧化钠试剂 显蓝紫色，若加入乙醚，醚层显紫红色，水层蓝色。溶剂提取法方法：麻黄药材的前处理（切段，粉碎等）-水提-碱沉-有机溶剂萃取（甲苯）-草酸化反应-浓缩过滤结晶析出物：草酸麻黄碱，经碱化处理得麻黄碱母液：草酸伪麻黄碱，经碱化处理的伪麻黄碱分离的原理：伪麻黄碱草酸盐易溶于冷水，麻黄碱 草酸盐难溶于冷水托品烷生物碱包括：东莨菪（langdang）碱 ，山莨菪碱，阿托品，樟柳碱等颠茄，莨菪，曼陀罗，山莨菪等植物含有1.结构与性质莨菪碱（阿托品）山莨菪碱anisodamine东莨菪碱scopolamine 结构：酯类化合物（氨基醇
31、与有机酸）故在碱性条件下易水解，提取，分离，纯化时应避免。光学活性：一般植物中提取得到为左旋体。常用的阿托品为莨菪碱外消旋的产物，无旋光性。检识反应1.生物碱沉淀试剂反应 可与多种沉淀试剂反应得沉淀与碘-碘化钾反应的结晶性沉淀2.氯化汞试剂反应 阿托品与之得黄色沉淀，加热得红色3.Vitali反应 莨菪碱类用发烟硝酸处理后加碱性醇溶液的紫色化合物。提取与分离方法：药材的前处理-碱水润湿-乙醇提取-酸溶（去除有机层，要水层）-碱沉-氯仿萃取-浓缩得生物碱莨菪类生物碱120度加热转化得阿托品 原理：生物碱易溶于有机溶剂，生物碱盐易溶于水苦参生物碱（自学）苦参是豆科槐属植物苦参的根，具有清热，祛湿，利尿，祛风，杀虫的作用。主要含的生物碱：苦参碱和氧化苦参碱