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1、关于原子结构与元素周期表(2)第一张，PPT共八十八页，创作于2022年6月l道尔顿原子论l相对原子质量l原子的起源和演化l原子结构的波尔行星模型l氢原子结构的量子力学模型l基态原子电子组态l元素周期系l元素周期性主要内容主要内容第二张，PPT共八十八页，创作于2022年6月重难点重难点1.氢原子结构的量子力学模型氢原子结构的量子力学模型2.基态原子电子组态基态原子电子组态3.元素周期系元素周期系4.元素周期性元素周期性教学方法教学方法第三张，PPT共八十八页，创作于2022年6月 1-1道尔顿原子论化学原子论的创立n化学原子论的内容：每一种化学元素有一种原子；同种原子质量相同，不同每一种化学
2、元素有一种原子；同种原子质量相同，不同种原子质量不同；原子不可再分；一种原子不会转变为另一种原子质量不同；原子不可再分；一种原子不会转变为另一种原子；化学反应只是改变了原子的结合方式，使反应前的种原子；化学反应只是改变了原子的结合方式，使反应前的物质变成反应后的物质。物质变成反应后的物质。第四张，PPT共八十八页，创作于2022年6月道尔顿原子论1805年年,道尔顿明确地提道尔顿明确地提出了他的原子论，这个理出了他的原子论，这个理论的要点有：每一种化学元论的要点有：每一种化学元素有一种原子；同种原子质素有一种原子；同种原子质量相同，不同种原子质量不量相同，不同种原子质量不同；原子不可再分同；原
3、子不可再分;一种原子一种原子不会转变为另一种原子不会转变为另一种原子;化学化学反应只是改变了原子的结合反应只是改变了原子的结合方式方式,使反应前的物质变成使反应前的物质变成反应后的物质反应后的物质。第五张，PPT共八十八页，创作于2022年6月道尔顿用自己的原子论导出了倍比定律道尔顿用自己的原子论导出了倍比定律若两种元素化合得到不止若两种元素化合得到不止一种化合物，这些化合物中的元素的质量比存在整数倍的比例关系一种化合物，这些化合物中的元素的质量比存在整数倍的比例关系并并用实验予以证实用实验予以证实,例如例如,他用实验证实他用实验证实,碳和氧有碳和氧有2种化合物种化合物一氧化一氧化碳和二氧化碳
4、碳和二氧化碳,其中碳与氧的质量比是其中碳与氧的质量比是4:3和和8:3。尽管道尔顿提出了原子量的概念，却不能正确给出许多元素的原尽管道尔顿提出了原子量的概念，却不能正确给出许多元素的原子量。道尔顿武断地认为，可以从子量。道尔顿武断地认为，可以从“思维经济原则思维经济原则”出发，认定水分出发，认定水分子由子由1个氢原子和个氢原子和1个氧原子构成，因而就定错了氧的原子量。个氧原子构成，因而就定错了氧的原子量。第六张，PPT共八十八页，创作于2022年6月道尔顿用来表示原子的道尔顿用来表示原子的符号符号,是最早的元素符号。图是最早的元素符号。图中他给出的许多分子组成是错中他给出的许多分子组成是错误的
5、。这给人以历史的教训误的。这给人以历史的教训要揭示科学的真理不能光要揭示科学的真理不能光凭想象，更不能遵循道尔顿凭想象，更不能遵循道尔顿提出的所谓提出的所谓“思维经济原则思维经济原则”,客观世界的复杂性不会因为客观世界的复杂性不会因为人类或某个人主观意念的简单化人类或某个人主观意念的简单化而改变。而改变。第七张，PPT共八十八页，创作于2022年6月道尔顿原子论极大地推动了化学的发展，道尔顿原子论极大地推动了化学的发展，在在1818和和1826年年,瑞典化学家贝采里乌斯瑞典化学家贝采里乌斯(C-L.Berzelius1779-1848)通过大量实验正确地确定通过大量实验正确地确定了当时已知化学
6、元素的原子量，纠正了道尔顿原了当时已知化学元素的原子量，纠正了道尔顿原子量的误值，为化学发展奠定了坚实的实验基础子量的误值，为化学发展奠定了坚实的实验基础（如表）。（如表）。第八张，PPT共八十八页，创作于2022年6月贝采里乌斯原子量贝采里乌斯原子量(1818(1818和和1826)1826)元元素素道尔顿原道尔顿原子量子量（1810）贝采里乌斯原子量贝采里乌斯原子量（1818）贝采里乌斯贝采里乌斯原子量原子量（1826）现现今今相相对对原原子子质量（质量（1997）O71616.02615.9994Cl35.4135.47035.4527F18.7318.9984032N514.18614
7、.00674S13.032.232.23932.066P962.731.43630.973761C5.412.512.2512.0107H10.9911.00794As 42150.5275.32974.92160Pt100194.4194.753195.078第九张，PPT共八十八页，创作于2022年6月1-2相对原子质量（原子量）相对原子质量（原子量）元素、原子序数和元素符号元素、原子序数和元素符号具有一定核电荷数（等于核内质子数）的原子称为一种（化学）元素。按（化学）元素的核电荷数进行排序，所得序号叫做原子序数。每一种元素有一个用拉丁字母表达的元素符号。在不同场合，元素符号可以代表一种元
8、素，或者该元素的一个原子，也可代表该元素的1摩尔原子。第十张，PPT共八十八页，创作于2022年6月核素、同位素和同位素丰度核素、同位素和同位素丰度核素核素具有一定质子数和一定中子数的原子（的总具有一定质子数和一定中子数的原子（的总称）。称）。元素元素具有一定质子数的原子（的总称）。具有一定质子数的原子（的总称）。同位素同位素质子数相同中子数不同的原子（的总称）。质子数相同中子数不同的原子（的总称）。同量异位素同量异位素核子数相同而质子数和中子数不同的原核子数相同而质子数和中子数不同的原子（的总称）。子（的总称）。同中素同中素具有一定中子数的原子（的总称）。具有一定中子数的原子（的总称）。第十
9、一张，PPT共八十八页，创作于2022年6月稳定核素稳定核素放射性核素放射性核素单核素元素单核素元素多核素元素多核素元素第十二张，PPT共八十八页，创作于2022年6月通常用元素符号左上下角添加数字作为核素符号.核素符号左下角的数字是该核素的原子核里的质子数，左上角的数字称为该核素的质量数，即核内质子数与中子数之和。具有相同核电荷数、不同中子数的核素属于同一种元素，在元素周期表里占据同一个位置，互称同位素。第十三张，PPT共八十八页，创作于2022年6月某元素的各种天然同位素的分数组成（原子百分比）称为同位素丰度。例如，氧的同位素丰度为：f（16O）=99.76%,f（17O）=0.04%f,
10、（18O）=0.20%,而单核素元素，如氟，同位素丰度为f（19F）=100%。有些元素的同位素丰度随取样样本不同而涨落，通常所说的同位素丰度是指从地壳（包括岩石、水和大气）为取样范围的多样本平均值。若取样范围扩大，需特别注明。第十四张，PPT共八十八页，创作于2022年6月原子的质量原子的质量以原子质量单位u为单位的某核素一个原子的质量称为该核素的原子质量。1u等于核素12C的原子质量的1/12。有的资料用amu或mu作为原子质量单位的符号，在高分子化学中则经常把原子质量的单位称为“道尔顿”（小写字首的dalton）。1u等于多少?可着取决于对核素12C的一个原子的质量的测定。最近的数据是：
11、1u=1.660566（9）*10-24g核素的质量与12C的原子质量1/12之比称为核素的相对原子质量。核素的相对原子质量在数值上等于核素的原子质量，量纲为一。第十五张，PPT共八十八页，创作于2022年6月元素的相对原子质量（原子量）元素的相对原子质量（原子量）元素的相对原子质量（长期以来称为原子量）。根据国际原子量与同位素丰度委员会1979年的定义，原子量是指一种元素的1摩尔质量对核素12C的1摩尔质量的1/12的比值。这个定义表明：元素的相对原子质量（原子量）是纯数。单核素元素的相对原子质量（原子量）等于该元素的核素的相对原子质量。多核素元素的相对原子质量（原子量）等于该元素的天然同位
12、素相对原子质量的加权平均值。第十六张，PPT共八十八页，创作于2022年6月加权平均值就是几个数值分别乘上一个权值再加和起来。对于元素的相对原子质量（原子量），这个权值就是同位素丰度。用Ar代表多核素元素的相对原子质量，则：Ar=fiMr,i式中：f i同位素丰度；Mr,i同位素相对原子质量第十七张，PPT共八十八页，创作于2022年6月1-3 原子的起源和演化原子的起源和演化宇宙之初宇宙之初氢燃烧、氦燃烧、碳燃烧氢燃烧、氦燃烧、碳燃烧过程、过程、e过程过程重元素的诞生重元素的诞生宇宙大爆炸理论的是非宇宙大爆炸理论的是非第十八张，PPT共八十八页，创作于2022年6月1-4原子结构的玻尔行星模
13、型原子结构的玻尔行星模型氢原子光谱氢原子光谱光谱仪可以测量物质发射或吸收的光的波长，拍摄各种光谱图。光谱图就像“指纹”辨人一样，可以辨别形成光谱的元素。人们用光谱分析发现了许多元素,如铯、铷、氦、镓、铟等十几种。然而，直到本世纪初，人们只知道物质在高温或电激励下会发光，却不知道发光机理；人们知道每种元素有特定的光谱，却不知道为什么不同元素有不同光谱。第十九张，PPT共八十八页，创作于2022年6月氢、氦、锂、钠、钡、汞、氖的发射光谱（从上到下）氢、氦、锂、钠、钡、汞、氖的发射光谱（从上到下）第二十张，PPT共八十八页，创作于2022年6月氢光谱是所有元素的光谱中最简单的光谱。在可见光区，它的光
14、谱只由几根分立的线状谱线组成,其波长和代号如下所示：谱线HHHHH编号(n)12345波长/nm656.279486.133434.048410.175397.009不难发现，从红到紫,谱线的波长间隔越来越小。5的谱线密得用肉眼几乎难以区分。1883年，瑞士的巴尔麦（J.J.Balmer1825-1898）发现，谱线波长()与编号(n)之间存在如下经验方程：第二十一张，PPT共八十八页，创作于2022年6月里德堡(J.R.Rydberg1854-1919)把巴尔麦的经验方程改写成如下的形式：常数后人称为里德堡常数，其数值为1.09677107m-1。氢的红外光谱和紫外光谱的谱线也符合里德堡方程
15、，只需将1/22改为1/n12,n1=1,2,3,4;而把后一个n改写成n2=n1+1,n1+2,即可。当1=2时,所得到的是可见光谱的谱线,称为巴尔麦系,当n1=3,得到氢的红外光谱,称为帕逊系,当n1=1,得到的是氢的紫外光谱,称为来曼系。第二十二张，PPT共八十八页，创作于2022年6月玻尔理论玻尔理论1、行星模型2、定态假设3、量子化条件4、跃迁规则第二十三张，PPT共八十八页，创作于2022年6月当当n=1时能量最低，此时能量为时能量最低，此时能量为2.17910-18J,此此时对应的半径为时对应的半径为52.9pm,称为玻尔半径称为玻尔半径。第二十四张，PPT共八十八页，创作于20
16、22年6月行星轨道和行星模型是玻尔未彻底抛弃经典物理学的必然结果，用玻尔的方法计算比氢原子稍复杂的氦原子的光谱便有非常大的误差。新量子力学新量子力学证明了电子在核外的所谓“行星轨道”是根本不存在的。玻尔理论合理的是：核外电子处于定态时有确定的能量；原子光谱源自核外电子的能量变化。这一真理为后来的量子力学所继承。玻尔理论的基本科学思想方法玻尔理论的基本科学思想方法是，承认原子体系能够稳定而长期存在的客观事实，大胆地假定光谱的来源是核外电子的能量变化，用类比的科学方法，形成核外电子的行星模型，提出量子化条件和跃迁规则等革命性的概念。第二十五张，PPT共八十八页，创作于2022年6月1-5氢原子结构
17、（核外电子运动）的量子氢原子结构（核外电子运动）的量子力学模型力学模型波粒二象性波粒二象性物理学家们把光的粒子说和光的波动说统一起来，提出光的波粒二象性光的波粒二象性，认为光兼具粒子性和波动性两重性。光的强度：I=h=2/4第二十六张，PPT共八十八页，创作于2022年6月上式等号的成立意味着：上式等号的成立意味着：I=h=2/4(1)在光的频率在光的频率 一定时，光子的密度一定时，光子的密度()与光的振幅的平方与光的振幅的平方(Y Y2 2)成成正比：正比：Y Y2 2这就是说，光的强度大，则光子的密度大，光波的振幅也大。这就是说，光的强度大，则光子的密度大，光波的振幅也大。(2)光子的动量
18、光子的动量(P=mc，E=mc2其中其中m是光子的质量，是光子的质量，c是光速是光速)与光的波长与光的波长()成反比：成反比：P=mc=E/c=h/c=h/或或=h/P这这意意味味着着动动量量是是粒粒子子的的特特性性，波波长长是是波波的的特特性性，因因而而上上式式就就是是光光的的波波粒粒二二象象性性的的数数学学表表达达式式，这这表表明明，光光既既是是连连续续的的波又是不连续的粒子流。波又是不连续的粒子流。第二十七张，PPT共八十八页，创作于2022年6月德布罗意关系式德布罗意关系式1927年,年轻的法国博士生德布罗意（deBroglie1892-1987）在他的博士论文中大胆地假定：所有的所有
19、的实物粒子都具有跟光一样的波粒二象性，实物粒子都具有跟光一样的波粒二象性，引起科学界的轰动。这就是说，表明光的波粒二象性的关系式不仅是光的特性，而且是所有像电子、质子、中子、原子等实物粒子的特性。这就赋予这个关系式以新的内涵，后来称为德布罗意关系式：德布罗意关系式：=h/P=h/mv按德布罗意关系式计算的各种实物粒子的质量、速度和波长。第二十八张，PPT共八十八页，创作于2022年6月实物颗粒的质量、速度与波长的关系实物实物质量质量m/kg速度速度v/(m.s-1)波长波长/pm1V电压加速的电子电压加速的电子9.110-315.91051200100V电压加速的电子电压加速的电子9.110-
20、315.91061201000V电压加速的电电压加速的电子子9.110-311.91073710000V电压加速的电电压加速的电子子9.110-315.910712He原子（原子（300K）6.610-271.410372Xe原子（原子（300K）2.310-252.410212垒球垒球2.010-1301.110-22枪弹枪弹1.010-21.01036.610-23第二十九张，PPT共八十八页，创作于2022年6月计算表明，宏观物体的波长太短，根本无法测量，也无法察觉，因此我们对宏观物体不必考察其波动性，而对高速运动着的质量很小的微观物体，如核外电子，就要考察其波动性。这一关系式被戴维森和
21、革尔麦的电子衍射实验所证实。第三十张，PPT共八十八页，创作于2022年6月海森堡不确定原理海森堡不确定原理量子力学论证了，不能用描述宏观物体运动的量子力学论证了，不能用描述宏观物体运动的“轨迹轨迹”概概念来描述微观物体的运动。念来描述微观物体的运动。所谓所谓“轨迹轨迹”，就意味着运动中的物体在每一确定的时，就意味着运动中的物体在每一确定的时刻就有一确定的位置。微观粒子不同于宏观物体刻就有一确定的位置。微观粒子不同于宏观物体,它们的运动它们的运动是无轨迹的，即在一确定的时间没有一确定的位置。是无轨迹的，即在一确定的时间没有一确定的位置。这一点可以用海森堡不确定原理来说明：对于一个物体的这一点可
22、以用海森堡不确定原理来说明：对于一个物体的动量动量(mv)的测量的偏差的测量的偏差(mv)和对该物体的位置和对该物体的位置(x)的测量偏差的测量偏差(x)的乘积处于普朗克常数的数量级的乘积处于普朗克常数的数量级,即：即：(x)(mv)h/4 5.27310-35kgm2s-1第三十一张，PPT共八十八页，创作于2022年6月对于氢原子的基态电子，玻尔理论得出结论是：氢原子核外电子的玻对于氢原子的基态电子，玻尔理论得出结论是：氢原子核外电子的玻尔半径是尔半径是52.9pm;它的运动速度为它的运动速度为2.18107m/s,相当于光速相当于光速(3108m/s)的的7。已知电子的质量为。已知电子的
23、质量为9.110-31kg,假设我们对电假设我们对电子速度的测量准确量子速度的测量准确量 v=104m/s时，即：时，即：(mv)=9.110-31104kgm/s=9.110-27kgm/s这样这样,电子的运动坐标的测量偏差就会大到电子的运动坐标的测量偏差就会大到:x=5.27310-35kgm2s-19.110-27kgm/s=579510-12m=5795pm这这就就是是说说，这这个个电电子子在在相相当当于于玻玻尔尔半半径径的的约约110倍倍(5795/52.9)的的内内外外空空间间里里都都可可以以找找到到,则则必必须须打打破破轨轨迹迹的的束束缚缚：宏宏观观确确定定时时间间确确定位置定位
24、置轨迹。轨迹。第三十二张，PPT共八十八页，创作于2022年6月氢原子的量子力学模型氢原子的量子力学模型电子云电子云为了形象化地表示出电子的几率密度分布，可以将其看作为带负电荷为了形象化地表示出电子的几率密度分布，可以将其看作为带负电荷的电子云。的电子云。电子出现几率密度大的地方，电子云浓密一些，电子出现几率电子出现几率密度大的地方，电子云浓密一些，电子出现几率密度小的地方，电子云稀薄一些。密度小的地方，电子云稀薄一些。因此，电子云的正确意义并不是电子真的象云那样分散，不再是因此，电子云的正确意义并不是电子真的象云那样分散，不再是一个粒子，而只是电子行为统计结果的一种形象表示。一个粒子，而只是
25、电子行为统计结果的一种形象表示。电子云图象中每一个小黑点表示电子出现在核外空间中的一次几电子云图象中每一个小黑点表示电子出现在核外空间中的一次几率，几率密度越大，电子云图象中的小黑点越密。率，几率密度越大，电子云图象中的小黑点越密。第三十三张，PPT共八十八页，创作于2022年6月1、电子云的角度部分图示第三十四张，PPT共八十八页，创作于2022年6月2、电子云的径向部分图示、电子云的径向部分图示前面我们介绍的R函数的图象不重要。D=4pr2R。D函数(许多书上把这种函数称为电子的径向分布函数)的物理意义是离核r“无限薄球壳”里电子出现的几率（几率等于几率密度乘体积，这里的体积就是极薄球壳的
26、体积）。D值越大表明在这个球壳里电子出现的几率越大。因而D函数可以称为电子球面几率图象电子球面几率图象（“球面”是“无限薄球壳”的形象语言）。氢原子的电子处于1s,2s,2p,3s,3p,3d等轨道的D D函数图象函数图象第三十五张，PPT共八十八页，创作于2022年6月第三十六张，PPT共八十八页，创作于2022年6月我们从图中看到，我们从图中看到，D函数图象是峰形的，峰数恰等于相应能级的主函数图象是峰形的，峰数恰等于相应能级的主量子数量子数n和角量子数和角量子数l之差（之差（nl）。）。特别要指出的是，氢原子的特别要指出的是，氢原子的1s电子的电子的D函数图象表明，该电子在函数图象表明，该
27、电子在离核离核52.9pm的球壳内出现的几率是最大的。的球壳内出现的几率是最大的。52.9pm正好是玻尔半径正好是玻尔半径ao这就表明，玻尔理论说这就表明，玻尔理论说1s电子在电子在52.9pm的圆形线性轨道上运行的结的圆形线性轨道上运行的结论是对氢原子核外基态电子运动的一种近似描述，而新量子力学则说，论是对氢原子核外基态电子运动的一种近似描述，而新量子力学则说，1s电子在原子核外任何一个点上都可能出现，只是在离核电子在原子核外任何一个点上都可能出现，只是在离核52.9pm的球壳内的球壳内（不再是线性轨道）出现的几率最大（不再是线性轨道）出现的几率最大第三十七张，PPT共八十八页，创作于202
28、2年6月3 3、电子云在空间的取向电子云在空间的取向s电子是球形的，s电子的电子云图象是球形对称的，不存在取向问题。p、d、f电子则与s电子不同。量子力学的结论是：p电电子子有有3种种取取向向，它它们们相相互互垂垂直直（正正交交），分别叫叫px、py和和pz电电子子。d电电子子有有5种取向，分别叫种取向，分别叫dz2、dx2y2、dxy、dxz和和dyz。f电子有7种取向。为方便起见，我们今后用“轨道”一词（orbital，有的书译为“轨函”，以与玻尔轨道orbit区别）来描述不同状态的电子云。这里的“轨道”可以理解为电子在核外空间几率密度较大的电子在核外空间几率密度较大的区域区域。换句话说，
29、第一能层只有1个“轨道”1s轨道；第二能层有4个“轨道”2s轨道、2px轨道、2py轨道、2pz轨道；，第n能层有n2个“轨道”。第三十八张，PPT共八十八页，创作于2022年6月1-6基态原子组态（电子排布）基态原子组态（电子排布）1.构造原理1）多电子原子的能级除氢(及类氢原子)外的多电子原子中核外电子不止一个，不但存在电子与原子核之间的相互作用，而且还存在电子之间的相互作用。a屏蔽效应如：锂原子核外的三个电子是1s22s1我们选定任何一个电子，其处在原子核和其余两个电子的共同作用之中，且这三个电子又在不停地运动，因此，要精确地确定其余两个电子对这个电子的作用是很困难的。我们用近似的方法来
30、处理。第三十九张，PPT共八十八页，创作于2022年6月其余两个电子对所选定的电子的排斥作用作用，认为是它们屏蔽或削弱了原子核对选定电子的吸引作用。这种其余电子对所选定的电子的排斥作用，相当于降低了部分核电荷（）对指定电子的吸引力，称为屏蔽效应。“屏蔽常数”或将原有核电荷抵消的部分。Z-=Z*Z*有效核电荷第四十张，PPT共八十八页，创作于2022年6月b斯莱特规则他由光谱数据，归纳出一套估算屏蔽常数的方法：（1）先将电子按内外次序分组：ns,np一组nd一组nf一组如：1s;2s,2p;3s3p;3d;4s,4p;4d;4f;5s,5p;5d;5f。（2）外组组电子对内组组电子的屏蔽作用=0
31、（3）同一组，=0.35(但但1s，=0.3)（4）对ns,np，(n-1)组的=0.85；更内的各组=1（5）对nd、nf的内组电子=1注：该方法用于n为4的轨道准确性较好，n大于4后较差。这样能量公式为：第四十一张，PPT共八十八页，创作于2022年6月从能量公式中可知E与n有关，但与l有关，因此角量子数也间接地与能量联系。例：求算基态钾原子的4s和3d电子的能量。(此题从填充电子的次序来看,最后一个电子是填入3d轨道,还是4s轨道)K1s22s22p63s23p63d1 3d=181=18,Z*=19-18=1K1s22s22p63s23p64s14s=101+80.85=16.8,Z*
32、=2.2第四十二张，PPT共八十八页，创作于2022年6月c钻穿效应为什么电子在填充时会发生能级交错现象？这是因4s电子具有比3d电子较大的穿透内层电子而被核吸引的能力（钻穿效应）。可从图中看出4s轨道3d轨道钻得深，可以更好地回避其它电子的屏蔽，所以填充电子时先填充4s电子。注：一旦填充上3d电子后3d电子的能量又比4s能量低，如铜。第四十三张，PPT共八十八页，创作于2022年6月2）构造原理构造原理大量实验与理论研究表明，如果假定每个电子的运动是独大量实验与理论研究表明，如果假定每个电子的运动是独立的，又假定所有电子的相互作用力可以集中到原子核上，立的，又假定所有电子的相互作用力可以集中
33、到原子核上，如同在原子核上添加一份负电荷，那么，氢原子电子运动状如同在原子核上添加一份负电荷，那么，氢原子电子运动状态态能层、能级、轨道和自旋能层、能级、轨道和自旋的概念可以迁移到多电子原的概念可以迁移到多电子原子上描述其电子运动状态，但对基态原子，必须遵循如下原理：子上描述其电子运动状态，但对基态原子，必须遵循如下原理：第四十四张，PPT共八十八页，创作于2022年6月(1)泡利原理基态多电子原子中不可能同时存在4个量子数完全相同的电子。或，在一个轨道里最多只能容纳2个电子，它们的自旋方向相反。(2)洪特规则基态多电子原子中同一能级的轨道能量相等，称为简并轨道；基态多电子原子的电子总是首先自
34、旋平行地、单独地填入简并轨道。例如，2p能级有3个简并轨道，如果2p能级上有3个电子，它们将分别处于2px、2py和2pz轨道，而且自旋平行，如氮原子。如果2p能级有4个电子，其中一个轨道将有1对自旋相反的电子，这对电子处于哪一个2p轨道可认为没有差别。第四十五张，PPT共八十八页，创作于2022年6月第四十六张，PPT共八十八页，创作于2022年6月(3)能量最低原理基基态态原原子子是是处处于于最最低低能能量量状状态态的的原原子。子。能量最低原理认为，基态原子核外电子的排布力求使整个原子的能量处于最低状态。随核电荷数递增，大多数元素的电中性基态原子的电子按如下顺序填入核外电子运动轨道，叫做构
35、构造造原原理。理。第四十七张，PPT共八十八页，创作于2022年6月第四十八张，PPT共八十八页，创作于2022年6月随随核核电电荷荷数数递递增增,电电子子每每一一次次从从填填入入ns能能级级开开始始到到填填满满np能能级级,称为建立一个周期称为建立一个周期，于是有：周期:ns开始np结束同周期元素的数目第一周期：1s2第二周期：2s，2p8第三周期：3s，3p8第四周期：4s，3d，4p18第五周期：5s，4d，5p18第六周期：6s，4f，5d，6p32第七周期：7s，5f，5d，.?第四十九张，PPT共八十八页，创作于2022年6月基态原子电子排布基态原子电子排布周期系中有约20个元素的
36、基态电中性原子的电子组态（electronconfiguration，又叫构型或排布构型或排布)不符合构造原理，常见元素是：元素按构造原理的组态实测组态(24Cr)1s22s22p63s23p63d44s21s22s22p63s23p63d54s1(29Cu)1s22s22p63s23p63d94s21s22s22p63s23p63d104s1(42Mo)1s22s22p63s23p63d104s24p64d45s21s22s22p63s23p63d104s24p64d55s1(47Ag)1s22s22p63s23p63d104s24p64d95s21s22s22p63s23p63d104s2
37、4p64d105s1(79Au)1s24s24p64d104f145s25p65d96s11s24s24p64d104f145s25p65d106s1第五十张，PPT共八十八页，创作于2022年6月铬和钼的组态为(n-1)d5ns1,而不是(n-1)d4ns2,这被称为“半满半满规则规则”5个d轨道各有一个电子,且自旋平行。但同族的钨钨却符合构造原理，不符合“半满规则”。不过，某些镧系元素和锕系元素也符合“半满规则”以7个f轨道填满一半的(n-2)f7构型来代替(n-2)f8。因此，总结更多实例，半满规则还是成立。铜银金基态原子电子组态为(n-1)d10ns1,而不是(n-1)d9ns2,这被
38、总结为“全满规则全满规则”。考察周期表可发现，第5周期有较多副族元素的电子组态不符合构造原理，多数具有5s1的最外层构型,尤其是钯(4d105s0)，是最特殊的例子。这表明第五周期元素的电子组态比较复杂，难以用简单规则来概括。第五十一张，PPT共八十八页，创作于2022年6月第五周期过渡金属原子的4d能级和能级和5s能级的轨道能差别较小能级的轨道能差别较小，导致5s1构型比5s2构型的能量更低。第六周期，其过渡金属的电子组态多数遵循构造原理，可归咎为6s能级能量降低、稳定性能级能量降低、稳定性增大增大，与这种现象相关的还有第6周期p区元素的所谓“6s2惰性电惰性电子对效应子对效应”。6s2惰性
39、电子对效应：是因随核电荷增大，电子的速度明显增大，这种效应对6s电子的影响尤为显著，这是由于6s电子相对于5d电子有更强的钻穿效应，受到原子核的有效吸引更大。这种效应致使核外电子向原子核紧缩，整个原子的能量下降。6s2惰性电子对效应对第六周期元素许多性质也有明显影响，如原子半径、过渡后元素的低价稳定性、汞在常温下呈液态等等。第五十二张，PPT共八十八页，创作于2022年6月实验还表明，当电中性原子失去电子形成正离子时，总是首先失去最外层电子，因此，副副族族元元素素基基态态正正离离子子的的电电子子组组态态不不符符合合构构造造原原理理。我国著名化学家徐光宪将电中性原子和正离子的电子组态的差异总结为
40、：基基态态电电中中性性原原子子的的电电子子组组态态符符合合(n+0.7l)的的顺顺序序,基基态态正正离离子子的的电电子子组组态态符符合合(n+0.4l)的的顺顺序序（n和l分别是主量子数和角量子数）。第五十三张，PPT共八十八页，创作于2022年6月1氢氢H1s12氦氦He1s23锂锂LiHe 2s14铍铍BeHe 2s25硼硼BHe2s22p16碳碳CHe2s22p27氮氮NHe 2s22p38氧氧OHe 2s22p49氟氟FHe 2s22p510氖氖Ne 1s22s22p611钠钠NaNe3s112镁镁MgNe3s213铝铝AlNe 3s23p114硅硅SiNe3s23p215磷磷PNe
41、3s23p3 16硫硫S Ne3s23p4 17氯氯ClNe 3s23p5 18氩氩Ar1s22s22p63s23p6 19钾钾KAr 4s120钙钙CaAr4s221钪钪ScAr 3d14s222钛钛TiAr 3d24s223钒钒VAr 3d34s224铬铬Cr*Ar 3d54s125锰锰MnAr 3d54s226铁铁FeAr 3d64s227钴钴CoAr3d74s228镍镍NiAr3d84s2表：基态电中性原子的电子组态表：基态电中性原子的电子组态第五十四张，PPT共八十八页，创作于2022年6月1-7 元素周期系元素周期系1869年，俄国化学家门捷列夫在总结对比当时已知的60多种元素的性
42、质时发现化学元素之间的本质联系：按原子量递增把化学元素排成序列，元素的性质发生周期性的递变。这就是元素周期律的最早表述。1911年,年轻的英国人莫塞莱在分析元素的特征X射线时发现，门捷列夫化学元素周期系中的原子序数不是人们的主观赋值，而是原子核内的质子数。随后的原子核外电子排布理论则揭示了核外电子的周期性分层结构。因而，元素周期律就是：随核内质子数递增，核外电子随核内质子数递增，核外电子呈现周期性排布，元素性质呈现周期性递变。呈现周期性排布，元素性质呈现周期性递变。第五十五张，PPT共八十八页，创作于2022年6月元素周期性的内涵极其丰富，具体内容不可穷尽，其中最基元素周期性的内涵极其丰富，具
43、体内容不可穷尽，其中最基本的是：本的是：随原子序数递增，元素周期性地从金属渐变成非金属随原子序数递增，元素周期性地从金属渐变成非金属,以稀有气以稀有气体结束，又从金属渐变成非金属体结束，又从金属渐变成非金属,以稀有气体结束，如此循环反复以稀有气体结束，如此循环反复。自从自从1869年门捷列夫给出第一张元素周期表的年门捷列夫给出第一张元素周期表的100多年以来，至多年以来，至少已经出现少已经出现700多种不同形式的周期表。人们制作周期表的目的是多种不同形式的周期表。人们制作周期表的目的是为研究周期性的方便。研究对象不同，周期表的形式就会不同。为研究周期性的方便。研究对象不同，周期表的形式就会不同
44、。第五十六张，PPT共八十八页，创作于2022年6月门捷列夫短式周期表门捷列夫短式周期表HLiBeBCNOFNaMgAlSiPSClKCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaGeAsSeBrRbSrYZrNbMoTcRuRhPdAgCdInSnSbTeICsBaLaHfTaWReOsIrPtAuHgTlPbBi第五十七张，PPT共八十八页，创作于2022年6月门捷列夫发现元素周期律是对元素之间存在本质联系，即“元素是一个大家族元素是一个大家族”的信念的推动。这种信念比起前人发现某些元素可以归为一族(如碱金属、卤素等)是质的飞跃。正因为有这种信念，门捷列夫按原子量把当时已知元素排列起来，发
45、现某些元素的位置跟信念中的周期性矛盾时，敢于怀疑某些元素的原子敢于怀疑某些元素的原子量测错了，敢于改正某些元素的化合价，敢于为某些没有发现的元素量测错了，敢于改正某些元素的化合价，敢于为某些没有发现的元素留下空位。留下空位。为了证明元素周期律，门捷列夫设计并进行了许多实验，重新测定并纠正了某些原子量。相比之下,与门捷列夫同时发现元素性质是原子量的函数的德国人迈尔(J.L.Meyer,1830-1895）却没有这样足够的胆量。第五十八张，PPT共八十八页，创作于2022年6月可见，正确的世界观对于发现和发明有多么深刻的指导性的意义。后来历史证实了门捷列夫在他的周期表中留下空格所预言的几种元素(如
46、锗、镓)的存在,补充了门捷列夫没有预言的稀有气体、镧系以及第七周期元素,并揭示了原子核外电子组态的周期发展是周期律的原因。元素周期律是20世纪科学技术发展的重要理论依据之一，它对元素及其化合物的性质有预测性，为寻找并设计具特殊性质的新化合物有很大指导意义，极大地推动了现代科学技术的发展。元素周期系与周期律是量变引起质变。门捷列夫周期律是人类认识史和科学史上划时代的伟大发现。第五十九张，PPT共八十八页，创作于2022年6月“长式长式”周期表周期表每个周期占一个横排。这种三角形周期表能每个周期占一个横排。这种三角形周期表能直观地看到元素的周期发展，但不易考察纵列元素（从上到下）直观地看到元素的周
47、期发展，但不易考察纵列元素（从上到下）的相互关系，而且由于太长，招致排版和印刷的技术困难。的相互关系，而且由于太长，招致排版和印刷的技术困难。第六十张，PPT共八十八页，创作于2022年6月宝塔式或滴水钟式周期宝塔式或滴水钟式周期表。这种周期表的优表。这种周期表的优点是能够十分清楚地点是能够十分清楚地看到元素周期系是如看到元素周期系是如何由于核外电子能级何由于核外电子能级的增多而螺旋性发展的增多而螺旋性发展的，但它们的每个横的，但它们的每个横列不是一个周期，纵列不是一个周期，纵列元素的相互关系也列元素的相互关系也不容易看清。不容易看清。第六十一张，PPT共八十八页，创作于2022年6月第六十二
48、张，PPT共八十八页，创作于2022年6月维尔纳长式周期表:是由诺贝尔奖得主维尔纳（Alfred Werner 1866-1919）首先倡导的，长式周期表是目前最通用的元素周期表。它的结构如下：(1)周期:维尔纳长式周期表分主表和副表主表和副表。主表中的15行分别是完整的第1，2，3，4，5周期，但是，第6、7行不是完整的第6、7周期，其中的镧系元素和锕系元素被分离出来，形成主表下方的副表。第一周期只有2个元素，叫特短周期特短周期，它的原子只有s电子；第二、三周期有8个元素，叫短周期短周期，它们的原子有s电子和p电子；第四、五周期有18个元素，叫长周期长周期，它们的原子除钾和钙外有s、p电子还
49、有d电子；第六周期有32个元素，叫特长周期特长周期，它的原子除铯和钡外有s、d、p电子还有f电子；第七周期是未完成周期。未完成周期。第六十三张，PPT共八十八页，创作于2022年6月（2）列：维尔纳长式元素周期表有18列(纵列)。例如第1列为氢锂钠钾铷铯钫，第2列为铍镁钙锶钡镭，第8列为铬钼钨，第9列为锰锝铼，等等。（3）族我国采用美国系统，用罗马数码标记，如：IA、VIIB等等，而且，第8-10列叫第VIII族不叫VIIIB，第18列叫0族,但“0”不是自然数,也不是罗马数码。A族：周期表最左边的两个纵列是IA和IIA主族；周期表最右边的6个纵列从左到右分别是IIIA，IVA，VA，VIA，
50、VIIA主族和0(零)族。第六十四张，PPT共八十八页，创作于2022年6月主族元素的原子在形成化学键时只使用最外层电子(ns和/或np)，不使用结构封闭的次外层电子。从这个特征看，零族元素也属于主族元素。IA、IIA和VII族元素分称碱金属、碱土金属和卤素碱金属、碱土金属和卤素，这些术语早于发现周期系。零族元素的确认在发现周期系之后，曾长期叫惰性气体（惰性气体（inert inert gasesgases），直到60年代才发现它也能形成传统化合物，改称稀有气体稀有气体（noble gasesnoble gases或或rare gasesrare gases）。）。主族常用相应第二周期元素命名