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1、屠宰废水处理技术与应用进展摘要 屠宰场废水是我国较大的一类工业废水，水量小而分散，以有机污染物为主，浓度变化大，对处理工艺和运行有一定的要求。本文总结了近十几年来国内外屠宰废水处理领域的技术发展和应用状况，着重讨论了生物处理、自然生态处理、化学处理的特点以及工艺的组合应用。从我国现阶段的情况看，屠宰废水处理应朝着高效、节能、资源化、易于管理的方向发展。关键字：屠宰废水，好氧处理，厌氧处理，自然生态处理，化学处理Review on Slaughterhouse Wastewater Treatment Technology and Application Abstract Slaughterho
2、use wastewater, a large amount of industrial wastewater in China, is composed mainly of organic compounds, and is changeable with the concentration of pollutants. In this article, the study and application of different treatment techniques for slaughterhouse wastewater abroad and domestic are summar
3、ized, especially characteristics of aerobic treatment, anaerobic treatment, natural ecological treatment, chemical treatment and combination of different processes. According to the reality of China nowadays, the development of slaughterhouse wastewater in the treatment technology is pointed .Keywor
4、d: slaughterhouse wastewater, aerobic treatment, anaerobic treatment, natural ecological treatment , chemical treatment.屠宰业是我国出口创汇和保障供给的支柱产业之一，屠宰废水来自牧畜、禽类、鱼类宰杀加工，是我国最大的有机污染源之一。据调查，屠宰废水的排放量约占全国工业废水排放量的6%1，随着经济的发展和人民生活水平的提高，肉类食品加工工业将会有更大的发展，屠宰废水的污染还有不断加剧的趋势。屠宰废水呈红褐色，有腥味，含有大量血污、皮毛、碎骨肉、蹄角、油脂和内脏杂物。CODCr
5、、BOD5 、氨氮、SS等指标均较高，如CODCr 6006000mg/l、BOD5 3003000 mg/l、SS 4002700mg/l。BOD5/COD0.5，可生化性优良，无毒性。屠宰废水受其生产过程的影响明显，其水质水量波动范围较大。我国从20世纪50年代开始考虑屠宰废水的处理，由于种种原因，直到70年代国内屠宰废水处理仍为一级处理，80年代以后，新的处理工艺和技术逐渐被开发并得以应用，屠宰废水的处理程度不断提高。本文从生物处理、自然生态处理、化学处理等方面加以讨论。1、生物处理1.1 好氧生物处理活性污泥处理系统是当前污水处理领域应用最广泛的处理技术之一。普通活性污泥法处理屠宰废水
6、很难达到处理要求，普遍存在以下困难2：污水排放量季节性变化幅度大，难以满足连续流曝气池对水流稳定性的要求；全年均可发生污泥膨胀难以防治；剩余污泥量大、含水率高，沉淀脱水性能差，污泥处置费用高；脱氮除磷的效率仅20%左右，难以满足高氮屠宰废水的除氮要求。针对普通活性污泥法存在的问题，一些新的处理工艺开发和成功应用到屠宰废水的处理领域。1.1.1 序批式活性污泥系统（SBR）SBR（Sequencing Batch Reactor）工艺适应当前好氧生化处理工艺的发展趋势，属简易、高效、低耗的污水处理工艺，广泛地应用于屠宰废水的处理中。其主要优点有3：l 流程简单，无二沉池和污泥回流设备，节省了大量
7、用地和设备。l 投资省，运行费用低，比普通活性污泥法节省基建投资30%，运行费用可降低1020%。l 不易发生污泥膨胀，出水水质好；剩余污泥性质稳定，便于浓缩和脱水。l 自动控制，反应池中交替处于好氧、缺氧和厌氧状态，具有较强的脱氮除磷能力。l 耐冲击负荷能力强，高峰负荷在正常负荷的2.5倍情况下仍能获得稳定处理效率。SBR间歇运行的特点使其很适合处理流量变化大甚至间歇排放的工业废水，已在亚洲、北美和欧洲等很多国家广泛应用于小型污水领域。很多屠宰场的水量少，且间断排放，采用SBR工艺，既可节省基建费用又可灵活操作。SBR工艺处理屠宰废水CODCr、BOD5的去除率可分别达到80%、90%以上，
8、而且有较好的脱氮除磷效果，氨氮去除率可达80%90%。J.Keller4等人在研究SBR处理屠宰废水脱氮的过程中发现，通过控制溶解氧的浓度可使约50的氮通过同步硝化反硝化去除，而控制这种脱氮过程对减少处理费用，提高出水水质有重要意义。随着SBR工艺的蓬勃发展，许多SBR改进工艺被开发出来。CASS工艺在SBR反应器前部增加了一个生物选择器，由于实现了连续进水，在屠宰废水的处理中也得到了广泛的应用。此工艺剩余污泥性质稳定，产生的剩余污泥量只有传统活性污泥法的60%左右5 。1.1.2 AB法AB法是生物吸附活性污泥法的简称，处理系统分为负荷截然不同的A段（Adsorption Stage）和B段
9、（Bio-aeration Stage）。A段和B段的回流系统严格分开，互不相混，形成二种不同的微生物类群。A段污泥负荷高可达26kgBOD5/(kgMLSS.d)，对废水主要起生物吸附作用：而B段负荷较低，不大于0.3 kgBOD5/kgMLSS.d，对废水主要起生物氧化作用6。AB法特别适用于屠宰废水悬浮有机物浓度高、水质水量变化较大的特点，一般不设初沉池，对BOD5 、CODCr、SS、P和NH3-N的去处率一般均高于常规活性污泥法，且可节省基建投资约20%、能耗15%左右7。1.1.3 氧化沟氧化沟对水质、水温、水量的变动有较强的适应性，污泥龄长，可以产生硝化反硝化反应，有脱氮功能。污
10、泥产率低，污泥稳定，勿需消化。表17给出了国外采用氧化沟工艺处理屠宰废水的参数与除污染效果。表1 氧化沟工艺处理屠宰废水的参数与效果运行参数处理效果项目进水（mg/l）出水（mg/l）去除率（%）HRT/d3.6CODCr 204026087.3容积负荷/kgBOD5/(m3.d)0.4BOD514007094.8温度17TSS72414280.4MLSS/(mg/l)1425VSS6364293.4DO/(mg/l)0.8NH3-N2118.31.1SVI/(ml/g)382油脂4202193.91.1.4 生物滤池好氧生物膜法主要用于去除污水中溶解性有机污染物，小型生物处理系统采用生物膜法
11、有节能、强化抗冲击能力、少维护、管理简单等优点。研究与应用较多的是生物滤池、生物转盘等。生物滤池曾是屠宰废水最基本的处理方法之一，其特点是耐冲击负荷，效果稳定，一般采用两级串联运行。由于屠宰废水中蛋白质含量很高，微生物大量繁殖易使滤池堵塞，因此滤池前需有其他预处理设施。1.1.5 水解酸化好氧生物处理针对屠宰废水中含有大量高分子有机物的特点，为提高好氧生物处理效果、缩短废水停留时间、减少反应池容积，研究者在好氧生物处理前加入酸化处理，开发出酸化好氧生物处理工艺2,6,8。酸化过程的设置将动物性复杂大分子有机物降解成小分子溶解性有机物和有机酸，为后续好氧反应器提供优质的底物，提高了整个处理系统的
12、抗冲击负荷能力和稳定性；同时类似于消化池的固体降解过程实现了污水酸化和污泥消化的集中处理，污泥产量低。张森林2对酸化-SBR工艺的研究表明，在保证处理效果的同时（见表2），此工艺总投资、占地面积和能耗比传统活性污泥工艺减少20%30%，处理成本降低50%以上。万秀林等人6采用兼氧-AB工艺在低温条件下处理屠宰废水也取得良好的处理效果，废水各项主要污染物去除率均达90以上。表2 SBR处理屠宰废水试验和工业装置全流程运行结果均值2名称类别CODCr (mg/l)SS(mg/l)连续统计天数 (d)进水出水去除率进水出水去除率酸化实验115069839.35259581.910工业应用120070
13、041.6(500)(125)7530SBR实验6984593.6953068.410工业应用7006890.6(125)4564.030注：工艺参数：酸化池LV为4.8kgCOD/m3.d;HRT为4.0h；SBR LV为1.25kgCOD/m3.d,T为68h,水温25。运行条件与实验条件相近。括号中数字为推算值，运行成本（计回用水收入）0.1元/m3。1.2、厌氧生物处理一般地，厌氧生物处理CODCr浓度在大于1,000mg/l的中高浓度工业废水具有优势，一些研究认为，对CODCr浓度小于1,000mg/l的废水采用厌氧处理也是完全可行的9。同好氧处理相比，厌氧处理可以回收生物能源，无能
14、耗或低能耗，容积负荷率高，对环境的要求低；剩余污泥产量仅为好氧系统的1/101/6且非常稳定；投资费用低、管理简易，有广阔的应用潜力。1.2.1 普通厌氧消化池普通厌氧消化池是美国和澳大利亚处理屠宰废水最广泛的的方法之一。厌氧消化池处理屠宰废水的成本低，操作和维护简便，有机物去除率高，但其反应速率慢，水力停留时间长，占地面积大，对温度要求高，低于21其效率将会大大下降；且大型厌氧消化系统一旦由于低温而使系统瘫痪就很难恢复10。所以普通厌氧消化工艺不适合在土地紧张或常年温度偏低的地方选用。1.2.2 厌氧序批式活性污泥系统（ASBR）ASBR较其他厌氧处理工艺处理屠宰废水具有不需要脱气和回流设备
15、，有机物和SS去除率高的优势，因而被誉为屠宰废水处理中很有发展前途的工艺11。ASBR消化过程中产生的生物气可用于系统的搅拌，也可作为能源直接用于处理过程。D.I.Masse12研究表明 ASBR处理屠宰废水的适宜条件是：采用间歇搅拌，温度2535，反应时间24h，污泥负荷0.20.5kg/(kgMLSS.d)，在此条件下CODCr和SS的去除率分别达到98和91。 1.2.3 高效厌氧反应器近年来随着高效厌氧生物反应器的研究深入，运用高效厌氧生物反应器处理屠宰废水成为热点。高效厌氧反应器通过强化传质和提高污泥浓度成功地实现了在很短的时间内达到良好的去除效果，高效厌氧反应器较传统厌氧消化池最大
16、的优势是负荷能力高、水力停留时间短、占地小。国内外应用高效厌氧反应器处理屠宰废水的主要有13：上流式厌氧污泥床（UASB）、厌氧滤池（AF）、厌氧流化床（AFB）、厌氧折流床反应器（ABR）、厌氧固定膜反应器（AFFR）、内循环反应器（IC）等。UASB反应器以其结构紧凑、简单、无需搅拌和填料载体，负荷能力高等优点而广受青睐。Ayoob Torkian14实验表明UASB处理屠宰废水是非常有效的方法，在1330kgCODCr/m3.d的负荷下，CODCr的去除率为7590。然而UASB也存在一些问题，如污泥易流失，颗粒污泥难于形成，系统难于启动等。针对这些问题，研究人员不断采用新的方案以改进U
17、ASB的性能。I.Ruiz15和Rafael Borja16等人分别将UASB与AF串联使用处理屠宰废水，使反应器同时具有UASB和AF反应器的特点。利用AF保持生物量和耐冲击负荷的优点，减轻了对UASB三相分离器的固液分离性能要求，提高了系统抵御有机负荷、水力负荷和温度变化冲击的能力。随着系统附着生物量从0.5gVSS.L-1增至5gVSS.L-1，CODCr的去除率也升至90.293.4。Claudia E.T.Caixeta17通过使用一种新型高效三相分离器也达到了提高UASB耐负荷冲击能力和处理效果的目的。AF处理屠宰废水的稳定性好，在有机负荷为2025kgCOD/m3.d时，CODC
18、r的去除率可达8090，但是AF极易堵塞，必须定时冲洗18。R.del Pozo19利用AFFR处理屠宰废水，系统采用波纹管状填料，即使处理高固体浓度的废水也不易堵塞，对间歇运行的适应性优于UASB，有机负荷8kgCOD/m3.d时，CODCr去除率达8595。IC反应器也是近二十年来发展起来的高效厌氧反应器，邓良伟20采用IC工艺实验得出屠宰废水总磷的去除率可达53.8，CODCr去除率80.3，BOD5去除率达97.6%，SS去除率为78。1.2.4 厌氧生物的预处理屠宰废水中含有的大量的SS和油脂，如不加以去除直接进入厌氧系统，会大大降低厌氧反应的速度和甲烷的产量，进入UASB还会引起污
19、泥上浮和流失21,22。因此在进入厌氧系统前对屠宰废水进行去除SS和油脂的预处理是十分必要和有效的，而最常用的方法就是气浮。N.T.Manjuanth23在UASB前采用压力气浮作为预处理单元，结果表明气浮可以去除原水50的污染物，同时气浮后厌氧处理的反应速率及产甲烷量均较未处理的原水有所提高。厌氧处理的缺陷是出水的NH3-N、硫化物等还原性污染物还较多，没有脱氮能力，有时出水的BOD5偏高，还需进一步处理。2、自然生态处理自然生态处理是在自然条件通过环境生物净化废水的一种方法，目前已成为研究与应用的热点，其中稳定塘、土地处理、人工湿地研究与应用最多。它们的共同特点是能耗低，管理简便，运行费用
20、低，可实现多种生态系统的组合，有利于废水的综合利用。2.1 稳定塘工艺屠宰废水在进入氧化塘处理前，必须经预处理，如先经沉淀池处理再经厌氧滤池进行降解，最后进入氧化塘系统，这样才能实现氧化塘的处理效果，否则悬浮物和有机物浓度过高，氧化塘的处理效果不理想。通常在氧化塘正常运行的条件下CODCr的有效临界点为262.6mg/l24，一旦超过临界点氧化塘中植物的受伤程度越大，净化作用就越小。采用厌氧塘、兼性塘和好氧塘串联系统处理屠宰废水，从建造和运行角度而言是最经济的，并且处理效果令人满意、可靠。除了开始运行时有些气味外，不会产生其他问题。2.2 土地处理采用喷灌土地的方法处理屠宰废水主要应用于美国，
21、此系统的优点是简单、成本低，但操作不当可能会引起地表水和地下水的污染，过量的脂肪可能会造成土壤堵塞，因此该方法对废水预处理的要求较高。2.3 人工湿地处理人工湿地是通过对湿地生态系统中的物理、化学和生物三者的协同作用来处理污水25。其特点是投资少、效果好、运行维护方便 26，建设成本相同能力污水处理厂的1/5左右。但其占地面积是传统污水处理厂的510倍左右27。单独采用人工湿地处理屠宰废水，难以达标，如果与物化预处理和生物预处理结合，既可以节省投资，也可以降低运行费用。3、化学处理3.1化学絮凝处理长期以来处理屠宰废水的方法主要是生物法。在北方地区的冬季，由于气温较低，细菌繁殖较慢，处理效果极
22、难符合要求。为了解决这一问题，研究人员探索采用化学絮凝法处理屠宰废水的新途径，通过投加一定浓度的化学药剂促使污水的各种颗粒沉降、胶体脱稳，对部分溶解性的污染物也有一定的去除能力，它能在很短的时间内削减污染负荷。其优点有28：l 工艺简单，一次投资省远远低于常规生化法，易上马，见效快。l 运行简单，反应时间短，构筑物占地小，处理费用低。l 混凝剂原料广泛，成本低廉，以废治废，效果显著。l 处理效果受温度影响小，处理效果稳定；适应水量和水质的波动，可根据来水的不同而调节药剂用量，且能同时除臭。l 可适应不同的处理规模，可与生物处理相结合。3.2 工艺运行与药剂化学絮凝法处理屠宰废水常与气浮及沉淀单
23、元配合使用，如在处理屠宰废水的气浮单元操作中加入混凝剂，CODCr的去除率可达329029。也有研究者在絮凝之后采用电气浮代替溶气气浮，不仅提高了气浮效率，而且部分有机物在电解时直接被氧化，减少了絮凝剂用量，但普通电气浮方法的能耗大，如采用脉冲电流可大量降低电耗30。近几年来人们不断寻找廉价有效的混凝剂用于处理屠宰废水，马东奎28研究表明PFS对屠宰废水的CODCr去除率最高。李亚峰31试验了五种混凝剂处理屠宰废水的效果，也得到相似的结果，见表3。表 3 不同混凝剂处理屠宰废水的效果混凝剂投量PHCODCr(mg/l)去除率（%）色度（倍）脱色率（%）SS(mg/l)去除率（%）(mg/l)处
24、理前处理后处理前处理后处理前处理后FeSO41806.886045147.62207267.363017372.5PFS30964.15973.214676.8FeCl349442.68461.818870.2Al2(SO4)341451.96769.516274.3PAC38954.86470.915775.1FeSO42006.886040952.42207068.263014277.5PFS25470.55475.512380.5FeCl342450.78163.215675.2Al2(SO4)338155.76371.414876.2PAC36657.45973.213578.6混凝剂
25、和助凝剂的配合使用可以达到更好的处理效果。M.I.Aguilar32用硫酸铁作混凝剂处理屠宰废水采用了5种助凝剂进行对比研究，几种助凝剂的使用均使悬浮物去除率达到95以上，其中阴离子聚丙烯酰胺作助凝剂，悬浮物的去除率高达99。无机复盐高分子絮凝剂和天然微生物絮凝剂的使用可降低药剂的用量，尤其是天然絮凝剂对环境十分友好，将是今后药剂开发的方向。3.3 化学处理的局限性化学絮凝法处理屠宰废水的局限性在于：单纯投加化学药剂的化学絮凝法药剂用量大，虽对水中的悬浮物和胶体有明显的处理效果，除磷效果好，但对屠宰废水中的可溶性有机物（如醇类、糖类、酸类）处理效果较差；污泥产量高，且为富含金属离子的化学污泥，
26、不能作为动物饲料也不能用于农田堆肥或填土，比单纯的好氧法产生的剩余污泥更难处理。此外，大量化学药剂投加到水体后对环境是否产生影响还有待考察。这种处理方法实质上是污染物质形态的改变，并没有实现污染物的减量化、无害化，容易造成二次污染。4、工艺的组合应用在屠宰废水处理工艺中，好氧处理和厌氧处理以及化学絮凝处理各有其优缺点，笔者认为，在处理较低浓度（CODCr1,000mg/l）屠宰废水时，可直接采用生物处理，这样可在保证处理水质的条件下，缩短处理流程，节省基建费用；在处理较高浓度（CODCr1,000mg/l）的屠宰废水时，几种工艺的组合使用可确保废水处理达标。如水解好氧生物处理工艺工程投资仅为同
27、等规模活性污泥法的70，占地减少20，处理成本降低4233。国内已使用的组合工艺有：酸化-SBR工艺，酸化-AB法，酸化生物接触氧化工艺，UASB-AF工艺，厌氧-过滤工艺，射流曝气-生物接触氧化工艺，厌氧塘-兼氧塘-好氧塘工艺，兼氧AB法，化学混凝-生物处理工艺等1,2,34。处理工艺的优化组合有利于各种工艺扬长避短，节省处理费用，保证出水水质。5、结束语屠宰废水处理的工艺很多，自然生态处理、生物处理、化学处理均有应用，各种工艺均有其优点和局限性，应根据进水水质的特点、处理和排放要求并综合考虑经济、管理因素选择最佳的处理工艺，并注意不同工艺的组合使用。例如主体构筑物可采用厌氧、好氧处理，再辅
28、以自然生态处理，这样既能保证出水水质，又相对节省能源，降低运行费用。我国目前屠宰废水的处理多以小水量废水处理站为主，在目前环保投资较少的情况下，屠宰废水处理构筑物应朝着高效、节能、集约化、规模化、易于管理的方向发展以降低处理费用。同时环保部门应加强对各屠宰场废水处理站的监督与管理，保证已建废水处理站的正常运行。参考文献：1. 何强,龙腾锐.屠宰废水处理技术评价.重庆环境科学.1995,17(3);41-44.2. 张森林,刘林,黄明.酸化-序列活性污泥工艺处理屠宰污水.湘潭大学自然科学学报.1992,14(4);132-139.3. 赵丽珍,缪应褀.SBR技术的研究及进展.江苏理工大学学报.2
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