第四章醌类化合物.ppt

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1、定义定义指分子内具有不饱和环二酮（醌式结构）指分子内具有不饱和环二酮（醌式结构）或容易转变为具有醌类性质的化合物，以及在生物或容易转变为具有醌类性质的化合物，以及在生物合成方面与醌类有密切联系的化合物。合成方面与醌类有密切联系的化合物。分布分布由于醌类具有不饱和酮结构，当其分子中由于醌类具有不饱和酮结构，当其分子中连接助色团后（连接助色团后（-OH-OH、-OMe-OMe等）多有颜色，故常作等）多有颜色，故常作为动植物、微生物的色素而存在于自然界中。为动植物、微生物的色素而存在于自然界中。第四章第四章 醌类化合物醌类化合物一、结构类型一、结构类型二、理化性质二、理化性质三、提取分离三、提取分离

2、四、结构鉴定四、结构鉴定五、生物活性五、生物活性第四章第四章 醌类化合物醌类化合物（一）苯醌类（一）苯醌类（二）萘醌类（二）萘醌类（三）菲醌类（三）菲醌类（四）蒽醌类（四）蒽醌类 1 1、蒽醌衍生物、蒽醌衍生物 2 2、蒽酚衍生物、蒽酚衍生物 3 3、二蒽酮类衍生物、二蒽酮类衍生物 4 4、C-C-糖基衍生物糖基衍生物一、结构类型一、结构类型第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物一、结构类型一、结构类型第四章醌类化合第四章醌类化合第四章醌类化合第四章醌类化合物物物物邻苯醌（邻苯醌（ortho-）天然苯醌类化合物多为天然苯醌类化合物多为黄色或橙黄色黄色或橙黄色结晶体。结

3、晶体。一、结构类型一、结构类型第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物2，6-二甲氧基苯醌二甲氧基苯醌信筒子醌信筒子醌一、结构类型一、结构类型1234567891031234567812345678(1,4)(1,4)(1,2)(1,2)mphi(2,6)mphi(2,6)但目前从自然界得到的几乎均为但目前从自然界得到的几乎均为-萘醌类。萘醌类。二、萘醌（二、萘醌（naphthoquinonesnaphthoquinones）类）类按理论，结构上有按理论，结构上有(1,4)(1,4)，(1,2)(1,2)，mphi(2,6)mphi(2,6)三种三种类型萘醌。类型萘醌。

4、一、结构类型一、结构类型中药中的萘醌多带有羟基，多呈橙色至黄色。一些化中药中的萘醌多带有羟基，多呈橙色至黄色。一些化合物具有较强的生理活性。合物具有较强的生理活性。胡桃醌胡桃醌(juglone)(juglone)存在于核桃未成熟的果皮（青皮）存在于核桃未成熟的果皮（青皮）中，有抗出血的活性，共存的其几种还原衍生物，都有抗中，有抗出血的活性，共存的其几种还原衍生物，都有抗菌的生物活性，如菌的生物活性，如-氢化胡桃醌及其氢化胡桃醌及其4-4-葡萄糖苷等葡萄糖苷等。胡桃醌胡桃醌一、结构类型一、结构类型柿树的新鲜根中含有多种萘醌的衍生物包括蓝雪醌柿树的新鲜根中含有多种萘醌的衍生物包括蓝雪醌(plumb

5、gin)(plumbgin)，7-7-甲基胡桃醌和一些萘醌的二聚物和四甲基胡桃醌和一些萘醌的二聚物和四聚物。其中蓝雪醌有刺激性臭气，并能刺激皮肤发泡，聚物。其中蓝雪醌有刺激性臭气，并能刺激皮肤发泡，为一种植物抗菌素，曾供临床静脉给药以治疗葡萄球菌为一种植物抗菌素，曾供临床静脉给药以治疗葡萄球菌感染所引起的疖和痤疮。感染所引起的疖和痤疮。一、结构类型一、结构类型 也有不含羟基的萘也有不含羟基的萘 醌衍生物，维生素醌衍生物，维生素K K类即是一例。例类即是一例。例如维生素如维生素K K1 1和和K K2 2。维维生生素素K1K1和和K2K2的的主主要要作作用用是是能能促促进进血血液液的的凝凝固固，

6、所所以以可用作止血剂。可用作止血剂。在研究维生素在研究维生素K1K1和和K2K2及其衍生物的化学构造与凝血作及其衍生物的化学构造与凝血作用的关系时，发现用的关系时，发现2-2-甲基甲基-1-1，4-4-萘醌具有更强的凝血能力，萘醌具有更强的凝血能力，称之为维生素称之为维生素K3K3，维生素，维生素K3K3是油溶性维生素是油溶性维生素。一、结构类型一、结构类型三、菲醌三、菲醌(phenanthraquinones)(phenanthraquinones)类类天然菲醌衍生物主要包括天然菲醌衍生物主要包括邻醌邻醌及及对醌对醌两大类。唇形科植物两大类。唇形科植物丹参丹参具有活血化瘀、消炎抗菌、抗肿瘤、

7、扩张血管等多种具有活血化瘀、消炎抗菌、抗肿瘤、扩张血管等多种作用，近几十年来，中日学者深入研究，从中得到了几十作用，近几十年来，中日学者深入研究，从中得到了几十种菲醌衍生物。种菲醌衍生物。一、结构类型一、结构类型 丹参中的醌类化合物具有抗菌及扩张冠状动脉的作用，丹参中的醌类化合物具有抗菌及扩张冠状动脉的作用，是中药丹参的主要有效成分，总丹参酮可用于治疗金黄色是中药丹参的主要有效成分，总丹参酮可用于治疗金黄色葡萄球菌等引起的疖，痈，蜂窝组织炎、痤疮等疾病。由葡萄球菌等引起的疖，痈，蜂窝组织炎、痤疮等疾病。由丹参酮丹参酮IIII制得的丹参酮制得的丹参酮IIII磺酸钠注射液可增加冠脉流磺酸钠注射液可

8、增加冠脉流量，临床上治疗冠心病、心肌梗塞有效。量，临床上治疗冠心病、心肌梗塞有效。一、结构类型一、结构类型123456789101，4，5，8-位位位位2，3，6，7位位9，10meso位位四、蒽醌类四、蒽醌类蒽醌类成分包括蒽醌衍生物及其不同还原程度的产物，蒽醌类成分包括蒽醌衍生物及其不同还原程度的产物，如：如：氧化蒽酚、蒽酚、蒽酮、二蒽酮。氧化蒽酚、蒽酚、蒽酮、二蒽酮。一、结构类型一、结构类型HOHO蒽醌蒽醌氧化蒽酚氧化蒽酚蒽酮蒽酮蒽酚蒽酚一、结构类型一、结构类型第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物大黄素大黄素大黄素大黄素(一）、蒽醌衍生物一）、蒽醌衍生物一、结构

9、类型一、结构类型第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物茜草素茜草素一、结构类型一、结构类型第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物Sn,HclSn,Hcl还原还原蒽酚蒽酚蒽酮蒽酮一、结构类型一、结构类型第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物一、结构类型一、结构类型第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物Sennoside一、结构类型一、结构类型第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物.水解水解O大黄酸大黄酸一、结构类型一、结构类型第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类

10、化合物第四章醌类化合物一、结构类型一、结构类型（四）（四）C-C-糖基衍生物糖基衍生物是蒽醌的碳苷，即糖作为侧链通过是蒽醌的碳苷，即糖作为侧链通过C-CC-C键直接与键直接与蒽环相连。例如芦荟致泻的主要有效成分芦荟蒽环相连。例如芦荟致泻的主要有效成分芦荟苷苷(barbaloin)(barbaloin)即属此类化合物。即属此类化合物。芦荟苷芦荟苷一、结构类型一、结构类型金丝桃属某些植物如贯叶连翘、小连翘中含有的金丝桃金丝桃属某些植物如贯叶连翘、小连翘中含有的金丝桃素素(hypericin)(hypericin)、假金丝桃素、假金丝桃素(pseudohypericin)(pseudohyperic

11、in)均为萘均为萘骈二蒽酮衍生物骈二蒽酮衍生物一、结构类型一、结构类型二、理化性质二、理化性质（一）物理性质（一）物理性质 1.1.性状性状 2.2.升华性、挥发性升华性、挥发性 3.3.溶解度溶解度（二）化学性质（二）化学性质 1.1.酸性酸性 2.2.颜色反应颜色反应1.1.性状性状 颜色颜色 无无r-OHr-OH近乎于无色近乎于无色 助色团越多，颜色越深助色团越多，颜色越深 如如：黄黄、红红、橙橙、紫红紫红紫红紫红等等 多为有色晶体多为有色晶体 存在状态：苯醌、萘醌存在状态：苯醌、萘醌多以游离状态存在；多以游离状态存在；蒽醌类蒽醌类则往往结合成苷而存在于植物中。则往往结合成苷而存在于植物

12、中。（一）物理性质（一）物理性质二、理化性质二、理化性质3.3.溶解度溶解度 H H2 2O MeOH EtOH EtO MeOH EtOH Et2 2O CHClO CHCl3 3游离醌游离醌 +成成 苷苷 +（热）（热）+2.2.升华性、挥发性升华性、挥发性 小分子的苯醌、萘醌类具有挥发性，能随水蒸气蒸小分子的苯醌、萘醌类具有挥发性，能随水蒸气蒸馏，可据此进行提取、精制工作。馏，可据此进行提取、精制工作。游离的醌类多具有游离的醌类多具有升华性，蒽衍生物在常压下加热即能升华。升华性，蒽衍生物在常压下加热即能升华。二、理化性质二、理化性质溶于溶于5%NHCO31.1.酸性酸性 Ar-OHAr-

13、OH的存在的存在显酸性显酸性用于碱提酸沉用于碱提酸沉分子中分子中Ar-OHAr-OH的数目、位置不同则酸性强弱有差异的数目、位置不同则酸性强弱有差异（二）化学性质（二）化学性质二、理化性质二、理化性质溶于溶于5%N2CO3溶于溶于5%NOH二、理化性质二、理化性质第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物溶于溶于5%NHCO3溶于溶于5%N2CO3溶于溶于1%NOH溶于溶于5%NOH二、理化性质二、理化性质醌类醌类醛及邻二硝基苯醛及邻二硝基苯OH-紫色化合物紫色化合物2 2 颜色反应：颜色反应：（1 1）Feigl reaction:Feigl reaction:醌类衍生

14、物在醌类衍生物在碱性条件碱性条件下加热能迅速与下加热能迅速与醛类及邻二硝基醛类及邻二硝基苯苯反应生成反应生成紫色紫色化合物。在这个反应中醌类在反应前后化合物。在这个反应中醌类在反应前后并无变化，只起传递电子的作用。并无变化，只起传递电子的作用。二、理化性质二、理化性质（2 2）无色亚甲蓝显色试验）无色亚甲蓝显色试验苯醌、萘醌苯醌、萘醌区别于蒽醌区别于蒽醌醌类衍生物层析展开后，喷以醌类衍生物层析展开后，喷以无色亚甲兰溶液无色亚甲兰溶液，若出现若出现兰色兰色斑点斑点 可能含苯醌或萘醌可能含苯醌或萘醌不不显色不显色显色不显色 可能含蒽醌可能含蒽醌二、理化性质二、理化性质（3 3）碱性条件下的显色反应

15、）碱性条件下的显色反应 羟基醌类在碱性溶液中发生颜色改变，会羟基醌类在碱性溶液中发生颜色改变，会使颜色加深。多呈橙、红、紫红色及蓝色使颜色加深。多呈橙、红、紫红色及蓝色。羟基蒽醌类化合物遇碱显红羟基蒽醌类化合物遇碱显红 紫红色的反应。紫红色的反应。反应机理如下：反应机理如下：(博恩特雷格反应)二、理化性质二、理化性质（3 3）碱性条件下的显色反应）碱性条件下的显色反应 二、理化性质二、理化性质二、理化性质二、理化性质（4 4）与活性次甲基试剂反应）与活性次甲基试剂反应 （Kesting-CrvenKesting-Crven法法）苯醌、萘醌苯醌、萘醌区别于蒽醌区别于蒽醌二、理化性质二、理化性质（

16、5 5）与金属离子反应）与金属离子反应二、理化性质二、理化性质（5 5）与金属离子反应）与金属离子反应二、理化性质二、理化性质C9C9或或C10C10位为取代的羟基蒽酮类化合物，尤其是位为取代的羟基蒽酮类化合物，尤其是1 1，8-8-二羟基衍生二羟基衍生物，其酮基对位的亚甲基上的氢很活泼，可与物，其酮基对位的亚甲基上的氢很活泼，可与0.1%.0.1%.对亚硝基二甲对亚硝基二甲苯胺的吡啶溶液反应，缩和而产生各种颜色。缩合物的颜色可以苯胺的吡啶溶液反应，缩和而产生各种颜色。缩合物的颜色可以是紫色、绿色、蓝色及灰色等。是紫色、绿色、蓝色及灰色等。(6)(6)对亚硝基二甲苯胺反应对亚硝基二甲苯胺反应二

17、、理化性质二、理化性质第三节第三节 醌类化合物的提取分离醌类化合物的提取分离醌类化合物由于结构及性质具很大差异，于植物体内的存醌类化合物由于结构及性质具很大差异，于植物体内的存在状态也不同，故提取分离方法多样。在状态也不同，故提取分离方法多样。一、游离醌类的提取方法一、游离醌类的提取方法1 1、有机溶剂提取法：、有机溶剂提取法：A A、将药粉用有机溶剂提取、将药粉用有机溶剂提取,提取液浓缩提取液浓缩,可能析出结晶，可能析出结晶，再重结晶。再重结晶。第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物第三节第三节 醌类化合物的提取分离醌类化合物的提取分离2 2、碱提酸沉法碱提酸沉法：

18、适于适于具酚羟基的醌类具酚羟基的醌类成分。它们可溶于成分。它们可溶于碱性水液中，加酸后又沉淀析出。碱性水液中，加酸后又沉淀析出。3 3、水蒸气蒸馏法：水蒸气蒸馏法：适于适于分子量较小的苯醌及萘醌类分子量较小的苯醌及萘醌类。它。它们具挥发性，可随水蒸气蒸馏出来，同时可与不具挥发们具挥发性，可随水蒸气蒸馏出来，同时可与不具挥发性的醌类分离。性的醌类分离。4 4、其他方法：、其他方法：第三节第三节 醌类化合物的提取分离醌类化合物的提取分离第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物二、游离羟基蒽醌的分离：二、游离羟基蒽醌的分离：第三节第三节 醌类化合物的提取分离醌类化合物的提取分

19、离第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物二、游离羟基蒽醌的分离：二、游离羟基蒽醌的分离：第三节第三节 醌类化合物的提取分离醌类化合物的提取分离第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物第三节第三节 醌类化合物的提取分离醌类化合物的提取分离三、蒽醌苷类与蒽醌衍生物苷元的分离：三、蒽醌苷类与蒽醌衍生物苷元的分离：利用极性差异利用极性差异,如苷元溶于氯仿如苷元溶于氯仿,苷不溶于氯仿。苷不溶于氯仿。羟基及含羧基蒽醌在植物体内常以盐的形式存在，提取羟基及含羧基蒽醌在植物体内常以盐的形式存在，提取时应先时应先酸化酸化成游离状态，再提取。成游离状态，再提取。第

20、三节第三节 醌类化合物的提取分离醌类化合物的提取分离第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物第三节第三节 醌类化合物的提取分离醌类化合物的提取分离 铅盐法：铅盐法：中药粉中药粉90%90%乙醇加热提取乙醇加热提取提取液提取液浓缩浓缩浓缩液浓缩液氯仿（或乙醚、苯）萃取氯仿（或乙醚、苯）萃取 氯仿液氯仿液（游离蒽醌）（游离蒽醌）水层水层加加Pb(Oc)Pb(Oc)2 2液，过滤液，过滤滤液滤液沉淀沉淀水洗，悬浮于水中，通水洗，悬浮于水中，通H H2 2S S脱铅过滤脱铅过滤沉淀（沉淀（PbPb2 2S S）滤液滤液蒽醌苷蒽醌苷虎杖浸膏虎杖浸膏的水溶液的水溶液氯仿回流氯仿回流

21、氯仿液氯仿液 （含大黄素等（含大黄素等游离蒽醌游离蒽醌脂溶成分）脂溶成分）水液水液EtOACEtOAC萃取萃取 EtOAC EtOAC液液（含大黄素苷等（含大黄素苷等蒽醌苷蒽醌苷极性成分）极性成分）溶剂法：溶剂法：层析法层析法第四节第四节 结构测定结构测定蒽醌类化合物的结构研究，一般是在进行蒽醌类化合物的结构研究，一般是在进行BorntragerBorntrager反应、反应、醋酸镁反应醋酸镁反应初步确定为蒽醌化合物后，再依据初步确定为蒽醌化合物后，再依据光谱分析光谱分析，同时辅以同时辅以衍生物制备衍生物制备等经典化学方法作出判断。等经典化学方法作出判断。第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章

22、醌类化合物第四章醌类化合物主要有三个吸收峰主要有三个吸收峰：240nm 240nm 强强285nm 285nm 中强中强400nm400nm弱弱主要有四个吸收峰：主要有四个吸收峰：257nm257nm 由由醌样结构醌样结构引起引起245nm 251nm 335nm245nm 251nm 335nm 由由苯样结构苯样结构引起引起第四节第四节 结构测定结构测定第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物苯甲酰基结构（苯样结构）苯甲酰基结构（苯样结构）252nm252nm 322nm 322nm醌样结构醌样结构 272nm 272nm 405nm 405nm第四节第四节 结构测定

23、结构测定第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四节第四节 结构测定结构测定第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物具有具有b-b-b-b-酚酚酚酚OHOH羟基羟基羟基羟基不具有不具有b-b-b-b-酚酚酚酚OHOH羟基羟基羟基羟基第四节第四节 结构测定结构测定第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四节第四节 结构测定结构测定第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四节第四节 结构测定结构测定第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物（1 1）分子中由）分子中由一个一个

24、-OH-OH和羰基和羰基形成形成一个缔合羰基一个缔合羰基，还存在，还存在一个一个正常羰基正常羰基。因此有两个羰基峰。因此有两个羰基峰。正常者：正常者：1675-1647cm1675-1647cm-1-1缔合者：缔合者：1637-1621cm1637-1621cm-1-1第四节第四节 结构测定结构测定1,4-1,4-二二OHOH1,5-1,5-二二OHOH（2 2）两个羰基都分别和）两个羰基都分别和一个一个-OH-OH成缔合状态成缔合状态，故只有一个，故只有一个单一的缔合峰，单一的缔合峰，1645-16081645-1608cmcmcmcm-1-1.第四节第四节 结构测定结构测定1,8-1,8-

25、二二OHOH（3 3）、有）、有两个两个-OH-OH和同一个羰基和同一个羰基形成形成一个缔合羰基，一个缔合羰基，使得此羰基更使得此羰基更向低波数移动，为向低波数移动，为1626-1616cm1626-1616cm-1-1，另一正常峰在另一正常峰在1678-1661cm1678-1661cm-1-1第四节第四节 结构测定结构测定1,4,5-1,4,5-三三OHOH两个羰基都成缔合状态，但其中一个与两个两个羰基都成缔合状态，但其中一个与两个-OH-OH缔合，波缔合，波数更低，数更低，1616-15921616-1592cmcmcmcm-1-1.另一个与一个另一个与一个-OH-OH缔合，羰基的伸缩振

26、动频率缔合，羰基的伸缩振动频率在在1645-1608 cm1645-1608 cm-1-1。第四节第四节 结构测定结构测定1,4,5,8-1,4,5,8-四四OHOH（5 5）两个羰基分别与两个）两个羰基分别与两个-OH-OH缔合，出现单一的低波数缔合，出现单一的低波数峰，在峰，在1592-1572 cm1592-1572 cm-1-1，与，与C=CC=C骨架振动频率骨架振动频率重叠，难以分重叠，难以分辨。辨。第四节第四节 结构测定结构测定第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四节第四节 结构测定结构测定（三）、醌类化合物的核磁共振光谱（三）、醌类化合物的核磁共振光

27、谱（NMR）1H-NMR (1)醌环上的质子醌环上的质子第四节第四节 结构测定结构测定(1)醌环上的质子醌环上的质子第四节第四节 结构测定结构测定(2)芳环质子芳环质子当有取代基时，峰的数目及峰位都将改变。当有取代基时，峰的数目及峰位都将改变。第四节第四节 结构测定结构测定(3)取代基质子、取代基质子、1、甲氧基，、甲氧基，3.84.2 S峰峰2、芳香甲基，、芳香甲基，2.12.5 S峰峰3、羟甲基、羟甲基 4.44.7 S峰峰4、乙氧甲基、乙氧甲基5、酚羟基、酚羟基第四节第四节 结构测定结构测定六、醌类化合物的质谱（六、醌类化合物的质谱（MS）主要特征如下：主要特征如下：（1）分子离子峰通常

28、为基峰；）分子离子峰通常为基峰；（2）失去）失去12分子分子CO；（3）特征碎片峰：）特征碎片峰：(m/z)P-苯醌苯醌82、80、54、52 1,4-萘醌萘醌104、76、50 9,10-蒽醌蒽醌180、152、90、76第四节第四节 结构测定结构测定m/z208m/z180m/z152第四节第四节 结构测定结构测定第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四节第四节 结构测定结构测定第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四节第四节 结构测定结构测定第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四节第四节 结构测定结构测

29、定甲基化试剂的组成甲基化试剂的组成反应官能团反应官能团CH2N2/Et2O-酚酚OH、-COOH、-CHOCH2N2/Et2O+MeOH-酚酚OH、-COOH、-CHO、两个两个-酚酚OH之一之一(CH3)2SO4+K2CO3+丙酮丙酮b-b-酚酚OH、-酚酚OHCH3I+Ag2O所所有有的的酚酚OH、-COOH、-CHO、醇、醇OH第四节第四节 结构测定结构测定因此，采用不同的甲基化试剂，按因此，采用不同的甲基化试剂，按不同的反应条件不同的反应条件进行进行选择性的甲基化反应，可得到甲基化不同的衍生物，对选择性的甲基化反应，可得到甲基化不同的衍生物，对衍生物作光谱分析，确定衍生物中衍生物作光谱

30、分析，确定衍生物中甲氧基的数目、位置甲氧基的数目、位置，便可推断原来子中便可推断原来子中羟基的数目、位置。羟基的数目、位置。第四节第四节 结构测定结构测定CH2N2/Et2OCH2N2/Et2O+MeOH(CH3)2SO4+K2CO3+丙酮丙酮CH3I+Ag2O2.2.乙酰化反应：乙酰化反应：乙酰化反应的难易及作用位置同样取决于结构中乙酰化反应的难易及作用位置同样取决于结构中-OH-OH类型、类型、化学环境及乙酰化试剂的种类及反应条件。化学环境及乙酰化试剂的种类及反应条件。.不同不同-OH-OH的反应难易：的反应难易：-酚酚OHb-b-酚酚OHR-OH 难难易易第四节第四节 结构测定结构测定第

31、四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物第四章醌类化合物反应能力反应能力 强强弱弱第四节第四节 结构测定结构测定C.C.乙酰化试剂和反应条件及作用位置乙酰化试剂和反应条件及作用位置:试剂组成试剂组成 反应条件反应条件 作用位置作用位置冰醋酸冰醋酸(加少量乙酰氯加少量乙酰氯)冷置冷置R-OH 醋酐醋酐 短时间短时间长时间长时间R-OH,b-b-酚酚OHR-OH,b-b-酚酚OH两个两个-酚酚OH 之一之一醋酐醋酐+硼酸硼酸 冷置冷置R-OH,b-b-酚酚OH醋酐醋酐+浓硫酸浓硫酸室温放置过夜室温放置过夜 R-OH,b-,b-酚酚OH,-酚酚OH 醋酐醋酐+吡啶吡啶室温放置过夜室温放置过夜R

32、-OH,-及及 b-b-酚酚OH,烯醇式烯醇式OH HOAcHOAc冷放冷放AcAc2 2O O 回流回流2min2minAcAc2 2O O 回流回流20min20minAcAc2 2O+HO+H2 2SO4SO4或或AcAc2 2O+O+吡啶吡啶第五节第五节 醌类化合物的生物活性醌类化合物的生物活性（一）泻下作用（一）泻下作用 如：大黄中主要泻下成分为如：大黄中主要泻下成分为二蒽酮类成分二蒽酮类成分（二）抗菌、抗炎和抗病毒作用（二）抗菌、抗炎和抗病毒作用 大黄酸、大黄素、芦荟大黄素等具有此作用大黄酸、大黄素、芦荟大黄素等具有此作用（三）抗氧化作用（三）抗氧化作用 大黄素、芦荟大黄素强的抗氧化能力大黄素、芦荟大黄素强的抗氧化能力（四）抗肿瘤作用（四）抗肿瘤作用 大黄酸抑制大鼠乳癌及艾氏腹水癌有明显作用大黄酸抑制大鼠乳癌及艾氏腹水癌有明显作用 （五）其它作用（五）其它作用