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1、第 1 页（共 11 页）中国化学会2004 年全国高中学生化学竞赛（省级赛区）试题（2004 年 9 月 12 日9001200 共计 3 小时）题号1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 总计满分4 4 6 15 7 6 9 8 6 8 9 9 9 100 得分评卷人竞赛时间 3 小时。迟到超过30 分钟者不能进考场。开始考试后1 小时内不得离场。时间到，把试卷（背面前上）放在桌面上，立即起立撤离考场。试卷装订成册，不得拆散。所有解答必须写在站定的方框内，不得用铅笔填写。草稿纸在最后一页。不得持有任何其他纸张。姓名、报名号和所属学校必须写在首页左侧指定位置，写在其他地方
2、者按废卷论。允许使用非编程计算器以及直尺等文具。H 1.008 相对原子质量He 4.003 Li 6.941 Be 9.012 B 10.81 C 12.01 N 14.01 O 16.00 F 19.00 Ne 20.18 Na 22.99 Mg 24.31 Al 26.98 Si 28.09 P 30.97 S 32.07 Cl 35.45 Ar 39.95 K 39.10 Ca 40.08 Sc 44.96 Ti 47.88 V 50.94 Cr 52.00 Mn 54.94 Fe 55.85 Co 58.93 Ni 58.69 Cu 63.55 Zn 65.39 Ga 69.72 G
3、e 72.61 As 74.92 Se 78.96 Br 79.90 Kr 83.80 Rb 85.47 Sr 87.62 Y 88.91 Zr 91.22 Nb 92.91 Mo 95.94 Tc 98 Ru 101.1 Rh 102.9 Pd 106.4 Ag 107.9 Cd 112.4 In 114.8 Sn 118.7 Sb 121.8 Te 127.6 I 126.9 Xe 131.3 Cs 132.9 Ba 137.3 LaLu Hf 178.5 Ta 180.9 W 183.8 Re 186.2 Os 190.2 Ir 192.2 Pt 195.1 Au 197.0 Hg 20
4、0.6 Tl 204.4 Pb 207.2 Bi 209.0 Po 210 At 210 Rn 222 Fr 223 Ra 226 AcLa Rf Db Sg Bh Hs Mt 第一题（4 分）第 2 页（共 11 页）2004 年 2 月 2 日，俄国杜布纳实验室宣布用核反应得到了两种新元素X 和 Y。X 是用高能48Ca 撞击24393Am 靶得到的。经过100 微秒，X 发生-衰变，得到Y。然后 Y 连续发生 4 次-衰变，转变为质量数为 268 的第 105 号元素 Db 的同位素。以X 和 Y 的原子序数为新元素的代号（左上角标注该核素的质量数），写出上述合成新元素X 和 Y 的核反
5、应方程式。第二题（4 分）2004 年 7 月德俄两国化学家共同宣布，在高压下氮气会发生聚合得到高聚氮，这种高聚氮的NN 键的键能为160kJ/mol（N2的键能为 942kJ/mol），晶体结构如图所示。在这种晶体中，每个氮原子的配位数为；按键型分类时，属于晶体。这种固体的可能潜在应用是，这是因为：。第三题（6 分）某实验测出人类呼吸中各种气体的分压/Pa 如下表所示：气体吸入气体呼出气体79274 75848 21328 15463 40 3732 667 6265 1请将各种气体的分子式填入上表。2指出表中第一种和第二种呼出气体的分压小于吸入气体分压的主要原因。第四题（15 分）在铜的催
6、化作用下氨和氟反应得到一种铵盐和一种三角锥体分子A（键角102，偶极矩 0.78 10第 3 页（共 11 页）30C m；对比：氨的键角107.3，偶极矩4.74 1030C m）；1写出 A 的分子式和它的合成反应的化学方程式。2A 分子质子化放出的热明显小于氨分子质子化放出的热。为什么？3A 与汞共热，得到一种汞盐和一对互为异构体的B 和 C（相对分子质量66）。写出化学方程式及B 和 C 的立体结构。4B 与四氟化锡反应首先得到平面构型的D 和负二价单中心阴离子E 构成的离子化合物；这种离子化合物受热放出C，同时得到 D 和负一价单中心阴离子F 构成的离子化合物。画出D、E、F 的立体
7、结构；写出得到它们的化学方程式。5A 与 F2、BF3反应得到一种四氟硼酸盐，它的阳离子水解能定量地生成A 和 HF，而同时得到的O2和 H2O2的量却因反应条件不同而不同。写出这个阳离子的化学式和它的合成反应的化学方程式，并用化学方程式和必要的推断对它的水解反应产物作出解释。第五题（7 分）研究发现，钒与吡啶2甲酸根形成的单核配合物可增强胰岛素降糖作用，它是电中性分子，实验测得其氧的质量分数为25.7%，画出它的立体结构，指出中心原子的氧化态。要给出推理过程。第六题（6 分）最近发现，只含镁、镍和碳三种元素的晶体竟然也具有超导性。鉴于这三种元素都是常见元素，从而引起广泛关注。该晶体的结构可看
8、作由镁原子和镍原子在一起进行（面心）立方最密堆积（ccp），它们的排列有序，没有相互代换的现象（即没有平均原子或统计原子），它们构成两种八面体空隙，一种由镍原子构成，另一种由镍原子和镁原子一起构成，两种八面体的数量比是13，碳原子只填充在镍原子第 4 页（共 11 页）构成的八面体空隙中。1画出该新型超导材料的一个晶胞（碳原子用小球，镍原子用大球，镁原子用大球）。2写出该新型超导材料的化学式。第七题（7 分）用 2 份等质量的XeF2和 XeF4混合物进行如下实验：（1）一份用水处理，得到气体 A 和溶液 B，A 的体积为 56.7 mL（标准状况，下同），其中含 O2 22.7 mL，余为
9、Xe。B 中的 XeO3能氧化 30.0mL 浓度为 0.100mol/L的(NH4)2Fe(SO4)2。（2）另一份用 KI 溶液处理，生成的I2被 0.200mol/L Na2S2O3滴定，用去Na2S2O3 35.0mL。求混合物中XeF2和 XeF4各自的物质的量。第八题（8 分）今有化学式为Co(NH3)4BrCO3的配合物。1画出全部异构体的立体结构。2指出区分它们的实验方法。第九题（6 分）下图摘自一篇新近发表的钒生物化学的论文。回答如下问题：第 5 页（共 11 页）1此图钒化合物的每一次循环使无机物发生的净反应（的化学方程式）是：2在上面的无机反应中，被氧化的元素是；被还原的
10、元素是。3次氯酸的生成被认为是自然界的海藻制造CCl 键的原料。请举一有机反应来说明。4试分析图中钒的氧化态有没有发生变化，简述理由。第十题（8 分）有一种测定多肽、蛋白质、DNA、RNA 等生物大分子的相对分子质量的新实验技术称为ESI/FTICRMS，精度很高。用该实验技术测得蛋白质肌红朊的图谱如下，图谱中的峰是质子化肌红朊的信号，纵坐标是质子化肌红朊的相对丰度，横坐标是质荷比m/Z，m是质子化肌红朊的相对分子质量，Z是质子化肌红朊的电荷（源自质子化，取正整数），图谱中的相邻峰的电荷数相差1，右起第4 峰和第3 峰的m/Z分别为 1542 和 1696。求肌红朊的相对分子质量(M)。第 6
11、 页（共 11 页）第十一 题（9 分）家蝇的雌性信息素可用芥酸（来自菜籽油）与羧酸X（摩尔比 11）在浓 NaOH 溶液中进行阳极氧化得到。家蝇雌性信息素芥 酸1写出羧酸X 的名称和结构式以及生成上述信息素的电解反应的化学方程式。2该合成反应的理论产率（摩尔分数）多大？说明理由。第十二 题（9 分）2004 年是俄国化学家马科尼可夫（V.V.Markovnikov，1838 1904）逝世 100 周年。马科尼可夫因提出 CC 双键的加成规则（Markovnikov Rule）而著称于世。本题就涉及该规则。给出下列有机反应序列中的A、B、C、D、E、F 和 G 的结构式，并给出D 和 G 的
12、系统命名。第 7 页（共 11 页）第十三 题（9 分）88.1 克某过渡金属元素M 同 134.4 升（已换算成标准状况）一氧化碳完全反应生成反磁性四配位络合物。该配合物在一定条件下跟氧反应生成与NaCl 属同一晶型的氧化物。1推断该金属是什么；2在一定温度下MO 可在三氧化二铝表面自发地分散并形成“单分子层”。理论上可以计算单层分散量，实验上亦能测定。(a)说明 MO 在三氧化二铝表面能自发分散的主要原因。(b)三氧化二铝表面上铝离子的配位是不饱和的。MO 中的氧离子在三氧化二铝表面上形成密置单层。画出此模型的图形；计算 MO在三氧化二铝（比表面为178 m2/g）表面上的最大单层分散量（
13、g/m2）（氧离子的半径为140 pm）。参考答案第一题（4 分）Am243954820Ca2881153n（2 分，不写 3n 不得分。答291115不得分。）2881152841134He（2 分，质量数错误不得分。4He 也可用符号。（答下式不计分：28411344He268105 或268105Db）第二题（4 分）3 原子炸药（或高能材料）高聚氮分解成N2释放大量能量（各1分）第三题（6 分）N2O2CO2H2O（每空 1 分，共 4 分）呼出气中的N2的分压小于吸入气中的分压的主要原因是呼出气中的CO2和水蒸气有较大分压，总压不变，因而N2的摩尔分数下降（1 分）；呼出气中的O2的
14、分压小于吸入气中的分压的主要原因是吸入的O2被人体消耗了。（1 分）（共 2 分）第四题（15 分）1NF3（1 分）4NH33F2NF33NH4F（1 分）（共 2 分）2NF 键的偶极方向与氮原子孤对电子的偶极方向相反，导致分子偶极矩很小，因此质子化能力远比氨质子化能力小。画图说明也可（如：）（1 分）32NF32HgN2F22HgF2（1 分）第 8 页（共 11 页）(1419)266（每式 1 分）（共 3 分）4D：E：F：（每式1分）2N2F2SnF4N2F2SnF62（1 分）N2F2SnF62N2FSnF5N2F2（1 分）（共 5 分）5阳离子的化学式为NF4。（1 分）N
15、F3F2BF3NF4BF4（1 分）NF4水解反应首先得到HOF（否则写不出配平的NF4水解反应）:NF4H2ONF3HOFH定量生成 NF3。（1 分）而反应 2HOF2HFO2和反应 HOFH2OHFH2O2哪一反应为主与反应条件有关，但无论哪一反应为主却总是定量生成HF。（1 分）（共 4 分）第五题（7 分）吡啶甲酸根的相对分子质量为122。设钒与 2 个吡啶甲酸根络合，50.9244295，氧的质量分数为21.7%；设钒与 3 个吡啶甲酸根络合，50.9366417，氧的质量分数为23.0%；设钒与 4 个吡啶甲酸根结合，50.9488539，氧的质量分数为23.7%；设钒与 5 个
16、吡啶甲酸根结合，50.9610661，氧的质量分数为 24.2%；钒与更多吡啶甲酸根络合将使钒的氧化态超过5 而不可能，因而应假设该配合物的配体除吡啶甲酸根外还有氧，设配合物为VO(吡啶甲酸根)2，相对分子质量为50.916.0244311，氧的质量分数为25.7%，符合题设。（3 分）结论：该配合物的结构如下：（其他合理推论也可）和/或（得分相同，2 分）钒的氧化态为（或答4 或 V4）（1 分）钒与吡啶甲酸根形成的五元环呈平面结构，因此，该配合物的配位结构为四角锥体（或四方锥体），氧原子位于锥顶。（1 分）（共 7 分）（通过计算得出VO(C6H4NO2)2，但将配位结构画成三角双锥，尽管无此配位结构，却也符合题意，建议总共得4 分，以资鼓励。用有效数字较多的原子量数据通过计算得出V(C6H4NO2)3 H2O，氧含量为25.7%，钒 3，五角双锥，尽管由于环太大而不可能，却也符合题意，建议总共得4 分，以资鼓励。）第六题（6 分）1（5 分）（在（面心）立方最密堆积填隙模型中，八面体空隙与堆积球的比例为11，在如图晶胞中，八面体空隙位于体心位置和所有棱的中心位置，它们的比例是13，体心位置的八面体由镍原子构成，可填入碳原子，而棱心位置的八面体由2 个镁原子和4 个镍原子一起构成，不填碳原子。）