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1、1第二章第二章 金属腐蚀电化学理论基础金属腐蚀电化学理论基础 2内容回顾内容回顾内容回顾内容回顾腐蚀电池腐蚀电池腐蚀电池腐蚀电池是什么？是什么？是什么？是什么？金属腐蚀原电池金属腐蚀原电池金属腐蚀原电池金属腐蚀原电池金属腐蚀电化学过程金属腐蚀电化学过程金属腐蚀电化学过程金属腐蚀电化学过程实际中的腐蚀电池实际中的腐蚀电池实际中的腐蚀电池实际中的腐蚀电池电极电极电极电极电位与电化学腐蚀倾向电位与电化学腐蚀倾向电位与电化学腐蚀倾向电位与电化学腐蚀倾向为什么？为什么？为什么？为什么？电极电位电极电位电极电位电极电位能斯特公式：能斯特公式：能斯特公式：能斯特公式：判断方法：判断方法：判断方法：判断方法：
2、GG-nFE-nFEo o=-nF=-nF(E Eo oC C-E-Eo oA A)E-pHE-pH图图图图31 1、腐蚀反应自由能变化腐蚀反应自由能变化腐蚀反应自由能变化腐蚀反应自由能变化 GGT.PT.P与腐蚀倾向性与腐蚀倾向性与腐蚀倾向性与腐蚀倾向性 GGT.PT.P000腐蚀不可能发生。腐蚀不可能发生。腐蚀不可能发生。腐蚀不可能发生。例如：在酸性溶液中例如：在酸性溶液中例如：在酸性溶液中例如：在酸性溶液中ZnZn、NiNi、AuAu与纯盐酸反应的通式为与纯盐酸反应的通式为与纯盐酸反应的通式为与纯盐酸反应的通式为 Me+nHMe+nH+MeMen+n+n/2H+n/2H2 2其反应的自由
3、能分别是其反应的自由能分别是其反应的自由能分别是其反应的自由能分别是-35.2-35.2、-11.5-11.5和和和和103.6Kcal/mol103.6Kcal/mol由此判断：由此判断：由此判断：由此判断：ZnZn和和和和NiNi在酸中可能腐蚀；在酸中可能腐蚀；在酸中可能腐蚀；在酸中可能腐蚀；ZnZn腐蚀倾向性腐蚀倾向性腐蚀倾向性腐蚀倾向性 NiNi腐蚀倾向性；腐蚀倾向性；腐蚀倾向性；腐蚀倾向性；AuAu在酸中不会腐蚀。在酸中不会腐蚀。在酸中不会腐蚀。在酸中不会腐蚀。42 2、标准电极电位与腐蚀倾向性、标准电极电位与腐蚀倾向性、标准电极电位与腐蚀倾向性、标准电极电位与腐蚀倾向性 恒温恒压下
4、，可逆电池恒温恒压下，可逆电池恒温恒压下，可逆电池恒温恒压下，可逆电池标准电极电位与反应自由能变化：标准电极电位与反应自由能变化：标准电极电位与反应自由能变化：标准电极电位与反应自由能变化：G=-nFG=-nF E Eo o=-nF=-nF(E Eo oC C-E-Eo oA A)阴极平衡电位（阴极平衡电位（阴极平衡电位（阴极平衡电位（cathodecathode）减阳极平衡电位（）减阳极平衡电位（）减阳极平衡电位（）减阳极平衡电位（anodeanode）如：如：如：如：CuCu2+2+Zn+Zn Cu+ZnCu+Zn2+2+则则则则 G=-nFG=-nF E Eo o=-nF(E=-nF(E
5、o o+,Cu+,Cu-E-Eo o-,Zn-,Zn)=-2=-29650096500(0.337+0.762)(0.337+0.762)=-1060.5KJ/mol=-1060.5KJ/mol金属的标准电极电位比介质中某一物质的标准电极电位更金属的标准电极电位比介质中某一物质的标准电极电位更金属的标准电极电位比介质中某一物质的标准电极电位更金属的标准电极电位比介质中某一物质的标准电极电位更负则可发生腐蚀。反之，不可能发生腐蚀。负则可发生腐蚀。反之，不可能发生腐蚀。负则可发生腐蚀。反之，不可能发生腐蚀。负则可发生腐蚀。反之，不可能发生腐蚀。金属在金属在金属在金属在2525o oC C时的标准电
6、极电位时的标准电极电位时的标准电极电位时的标准电极电位E EOO（V V，SHESHE）NernstNernst公式公式公式公式（非标准状态（非标准状态（非标准状态（非标准状态温度、浓度变化时电位的计算）温度、浓度变化时电位的计算）温度、浓度变化时电位的计算）温度、浓度变化时电位的计算）电极反应：电极反应：电极反应：电极反应：aR=bO+neaR=bO+ne-平衡电位的计算公式：平衡电位的计算公式：平衡电位的计算公式：平衡电位的计算公式：可以计算实际中金属的电位，判断实际腐蚀顺序！可以计算实际中金属的电位，判断实际腐蚀顺序！可以计算实际中金属的电位，判断实际腐蚀顺序！可以计算实际中金属的电位，
7、判断实际腐蚀顺序！实际的电位也可以进行测定！实际的电位也可以进行测定！实际的电位也可以进行测定！实际的电位也可以进行测定！3 3、E-pHE-pH图图图图A AB BC CD DF FE EA A区：铁和氢稳定区区：铁和氢稳定区区：铁和氢稳定区区：铁和氢稳定区铁不会发生腐蚀；铁不会发生腐蚀；铁不会发生腐蚀；铁不会发生腐蚀；水中的氢离子会被还原成水中的氢离子会被还原成水中的氢离子会被还原成水中的氢离子会被还原成为氢气；为氢气；为氢气；为氢气；原因在于铁原因在于铁原因在于铁原因在于铁-水体系处在低水体系处在低水体系处在低水体系处在低电位区，有大量的电子保证了电位区，有大量的电子保证了电位区，有大量
8、的电子保证了电位区，有大量的电子保证了铁的稳定和氢离子的还原。铁的稳定和氢离子的还原。铁的稳定和氢离子的还原。铁的稳定和氢离子的还原。B B区：铁腐蚀区和氢稳定区区：铁腐蚀区和氢稳定区区：铁腐蚀区和氢稳定区区：铁腐蚀区和氢稳定区铁发生腐蚀生成亚铁离子铁发生腐蚀生成亚铁离子铁发生腐蚀生成亚铁离子铁发生腐蚀生成亚铁离子;水中的氢离子会被还原成水中的氢离子会被还原成水中的氢离子会被还原成水中的氢离子会被还原成为氢气（析氢腐蚀）。为氢气（析氢腐蚀）。为氢气（析氢腐蚀）。为氢气（析氢腐蚀）。C C区：铁腐蚀区和水稳定区区：铁腐蚀区和水稳定区区：铁腐蚀区和水稳定区区：铁腐蚀区和水稳定区铁发生腐蚀生成铁离子
9、铁发生腐蚀生成铁离子铁发生腐蚀生成铁离子铁发生腐蚀生成铁离子;水中的氧气会被还原成为水中的氧气会被还原成为水中的氧气会被还原成为水中的氧气会被还原成为水分子（吸氧腐蚀）；水分子（吸氧腐蚀）；水分子（吸氧腐蚀）；水分子（吸氧腐蚀）；C C区不发生氢离子的还原区不发生氢离子的还原区不发生氢离子的还原区不发生氢离子的还原反应（析氢腐蚀）。反应（析氢腐蚀）。反应（析氢腐蚀）。反应（析氢腐蚀）。D D区：铁稳定区上方、水稳定区：铁稳定区上方、水稳定区：铁稳定区上方、水稳定区：铁稳定区上方、水稳定区和偏碱性区区和偏碱性区区和偏碱性区区和偏碱性区由于电化学腐蚀二次产物由于电化学腐蚀二次产物由于电化学腐蚀二次
10、产物由于电化学腐蚀二次产物的形成，可能形成固态的具有的形成，可能形成固态的具有的形成，可能形成固态的具有的形成，可能形成固态的具有一定保护性能的一定保护性能的一定保护性能的一定保护性能的FeFe3 3OO4 4，导致，导致，导致，导致金属进入钝化态。金属进入钝化态。金属进入钝化态。金属进入钝化态。F F区：请同学思考？区：请同学思考？区：请同学思考？区：请同学思考？A AB BC CD DF FE E10只能分析腐蚀倾向，不能指示腐蚀速度只能分析腐蚀倾向，不能指示腐蚀速度只能分析腐蚀倾向，不能指示腐蚀速度只能分析腐蚀倾向，不能指示腐蚀速度 仅适用于分析金属仅适用于分析金属仅适用于分析金属仅适用
11、于分析金属水简单体系在室温下的腐蚀行为，只考水简单体系在室温下的腐蚀行为，只考水简单体系在室温下的腐蚀行为，只考水简单体系在室温下的腐蚀行为，只考虑虑虑虑OHOH-阴离子，实际阴离子，实际阴离子，实际阴离子，实际ClCl-、SOSO4 42-2-、POPO4 43-3-影响复杂影响复杂影响复杂影响复杂只涉及纯金属，以整体平均代替局部或表面情况，与实际情只涉及纯金属，以整体平均代替局部或表面情况，与实际情只涉及纯金属，以整体平均代替局部或表面情况，与实际情只涉及纯金属，以整体平均代替局部或表面情况，与实际情况不符，且工程上多使用合金；况不符，且工程上多使用合金；况不符，且工程上多使用合金；况不符
12、，且工程上多使用合金；pHpH值是指处于平衡状态的溶液值是指处于平衡状态的溶液值是指处于平衡状态的溶液值是指处于平衡状态的溶液pHpH值，而金属表面附近溶液值，而金属表面附近溶液值，而金属表面附近溶液值，而金属表面附近溶液的的的的pHpH值与主体溶液值与主体溶液值与主体溶液值与主体溶液pHpH值是有差别的值是有差别的值是有差别的值是有差别的平衡线指金属平衡线指金属平衡线指金属平衡线指金属/该金属离子或腐蚀产物该金属离子或腐蚀产物该金属离子或腐蚀产物该金属离子或腐蚀产物/有关离子的平衡，实有关离子的平衡，实有关离子的平衡，实有关离子的平衡，实际溶液复杂；际溶液复杂；际溶液复杂；际溶液复杂；在钝化
13、区金属氧化物或氢氧化物的腐蚀在钝化区金属氧化物或氢氧化物的腐蚀在钝化区金属氧化物或氢氧化物的腐蚀在钝化区金属氧化物或氢氧化物的腐蚀/耐蚀行为未知耐蚀行为未知耐蚀行为未知耐蚀行为未知电位电位电位电位pHpH图的局限性图的局限性图的局限性图的局限性11第四节第四节 电化学腐蚀动力学电化学腐蚀动力学实际中，人们不仅关心金属设备和材料的腐实际中，人们不仅关心金属设备和材料的腐实际中，人们不仅关心金属设备和材料的腐实际中，人们不仅关心金属设备和材料的腐蚀蚀蚀蚀倾向倾向倾向倾向，更关心腐蚀过程进行的，更关心腐蚀过程进行的，更关心腐蚀过程进行的，更关心腐蚀过程进行的速度速度速度速度。由于热力学的研究方法中没
14、有考虑到由于热力学的研究方法中没有考虑到由于热力学的研究方法中没有考虑到由于热力学的研究方法中没有考虑到时间因时间因时间因时间因素素素素及及及及反应进行的细节反应进行的细节反应进行的细节反应进行的细节，因此腐蚀倾向并不能作为，因此腐蚀倾向并不能作为，因此腐蚀倾向并不能作为，因此腐蚀倾向并不能作为腐蚀速度的尺度。腐蚀速度的尺度。腐蚀速度的尺度。腐蚀速度的尺度。一个大的腐蚀倾向不一定就对应着一个高的一个大的腐蚀倾向不一定就对应着一个高的一个大的腐蚀倾向不一定就对应着一个高的一个大的腐蚀倾向不一定就对应着一个高的腐蚀速度（例如铝）。腐蚀速度（例如铝）。腐蚀速度（例如铝）。腐蚀速度（例如铝）。为此，必
15、须了解腐蚀过程的为此，必须了解腐蚀过程的为此，必须了解腐蚀过程的为此，必须了解腐蚀过程的机理机理机理机理及影响腐蚀速度的各种及影响腐蚀速度的各种及影响腐蚀速度的各种及影响腐蚀速度的各种因素因素因素因素，掌握在不，掌握在不，掌握在不，掌握在不同条件下腐蚀作用的动力学规律，并通过实验进行研究和了解解决具体问题同条件下腐蚀作用的动力学规律，并通过实验进行研究和了解解决具体问题同条件下腐蚀作用的动力学规律，并通过实验进行研究和了解解决具体问题同条件下腐蚀作用的动力学规律，并通过实验进行研究和了解解决具体问题的方法。的方法。的方法。的方法。沥青滴漏实验沥青滴漏实验沥青滴漏实验沥青滴漏实验 12一、腐蚀电
16、池的电极过程一、腐蚀电池的电极过程一、腐蚀电池的电极过程一、腐蚀电池的电极过程1 1、电化学腐蚀过程、电化学腐蚀过程、电化学腐蚀过程、电化学腐蚀过程金属金属金属金属MM1 1和和和和MM2 2构成腐蚀电池，构成腐蚀电池，构成腐蚀电池，构成腐蚀电池，因为因为因为因为E EM1M1EP PA A）（b b）阳极控制（）阳极控制（）阳极控制（）阳极控制（R R很小很小很小很小，P PA A PPC C）I IO O-E-EI I I ImaxmaxE Ee eA AE Ee eC C(a)(a)E EcorrcorrO O-E-EI I I ImaxmaxI IE Ee eA AE Ee eC C(
17、b)(b)E Ecorrcorr37用极化图定性分析用极化图定性分析用极化图定性分析用极化图定性分析腐蚀速率的腐蚀速率的腐蚀速率的腐蚀速率的控制因素控制因素控制因素控制因素（c c）混合控制（）混合控制（）混合控制（）混合控制（R R很小，很小，很小，很小，P PC CP PA A）（d d）欧姆控制（）欧姆控制（）欧姆控制（）欧姆控制（RPRPA A+P+PC C）O O-E-EI IE Ee eA AE Ee eC C(d)(d)IRIRI IO O-E-EI I I ImaxmaxE Ee eA AE Ee eC C(c)(c)E Ecorrcorr38四、电化学腐蚀动力学方程四、电化学
18、腐蚀动力学方程四、电化学腐蚀动力学方程四、电化学腐蚀动力学方程（定量计算）（定量计算）（定量计算）（定量计算）金属腐蚀电极体系至少存在两个电极反应金属腐蚀电极体系至少存在两个电极反应金属腐蚀电极体系至少存在两个电极反应金属腐蚀电极体系至少存在两个电极反应金属的氧化还原过程：金属的氧化还原过程：金属的氧化还原过程：金属的氧化还原过程：MeMeMeMen+n+ne+ne-腐蚀介质中去极化剂的氧化还原反应：腐蚀介质中去极化剂的氧化还原反应：腐蚀介质中去极化剂的氧化还原反应：腐蚀介质中去极化剂的氧化还原反应：RO+neRO+ne-金属的氧化反应一般受电化学极化控制金属的氧化反应一般受电化学极化控制金属
19、的氧化反应一般受电化学极化控制金属的氧化反应一般受电化学极化控制。去极化剂的还原反。去极化剂的还原反。去极化剂的还原反。去极化剂的还原反应在不同的条件下具有不同的控制步骤。应在不同的条件下具有不同的控制步骤。应在不同的条件下具有不同的控制步骤。应在不同的条件下具有不同的控制步骤。推导过电位推导过电位推导过电位推导过电位（或极化电位（或极化电位（或极化电位（或极化电位E E）和电极反应速度）和电极反应速度）和电极反应速度）和电极反应速度i i之间的关系之间的关系之间的关系之间的关系式：式：式：式：=f(i)=f(i)或者或者或者或者E=EE=Ee e+f(i)+f(i)电极反应的动力学基本方程式
20、，其图形表示即其极化曲线，电极反应的动力学基本方程式，其图形表示即其极化曲线，电极反应的动力学基本方程式，其图形表示即其极化曲线，电极反应的动力学基本方程式，其图形表示即其极化曲线，也叫做过电位曲线。也叫做过电位曲线。也叫做过电位曲线。也叫做过电位曲线。39若若若若电极反应的阻力主要来自电子转移步骤，液相传质容易电极反应的阻力主要来自电子转移步骤，液相传质容易电极反应的阻力主要来自电子转移步骤，液相传质容易电极反应的阻力主要来自电子转移步骤，液相传质容易进行，这种电极反应称为受活化极化控制的电极反应。进行，这种电极反应称为受活化极化控制的电极反应。进行，这种电极反应称为受活化极化控制的电极反应
21、。进行，这种电极反应称为受活化极化控制的电极反应。电位变化对电极反应活化能的影响电位变化对电极反应活化能的影响电位变化对电极反应活化能的影响电位变化对电极反应活化能的影响电极反应在电极界面进行，因为电极反应中带电粒子要穿电极反应在电极界面进行，因为电极反应中带电粒子要穿电极反应在电极界面进行，因为电极反应中带电粒子要穿电极反应在电极界面进行，因为电极反应中带电粒子要穿越界面双电层，故反应活化能中应包括克服电场力所做的功。越界面双电层，故反应活化能中应包括克服电场力所做的功。越界面双电层，故反应活化能中应包括克服电场力所做的功。越界面双电层，故反应活化能中应包括克服电场力所做的功。当电位改变当电
22、位改变当电位改变当电位改变 E E，则带电荷，则带电荷，则带电荷，则带电荷nFnF的粒子穿越双电层所做的功增的粒子穿越双电层所做的功增的粒子穿越双电层所做的功增的粒子穿越双电层所做的功增加加加加nFnF E E。这样，氧化方向反应的活化能减小。这样，氧化方向反应的活化能减小。这样，氧化方向反应的活化能减小。这样，氧化方向反应的活化能减小 nFnF E E，还原方，还原方，还原方，还原方向反应的活化能活化能增大向反应的活化能活化能增大向反应的活化能活化能增大向反应的活化能活化能增大 nFnF E E 。1 1、电化学极化控制下的腐蚀动力学方程、电化学极化控制下的腐蚀动力学方程、电化学极化控制下的
23、腐蚀动力学方程、电化学极化控制下的腐蚀动力学方程40 、为为为为动动动动力力力力学学学学参参参参数数数数(传传传传递递递递系系系系数数数数)，表表表表征征征征电电电电位位位位对对对对活活活活化化化化能能能能的的的的影影影影响响响响程度：程度：程度：程度：+1 1，0.50.5（一般）（一般）（一般）（一般）电电电电化化化化学学学学反反反反应应应应速速速速度度度度依依依依赖赖赖赖于于于于反反反反应应应应活活活活化化化化能能能能，电电电电化化化化学学学学反反反反应应应应活活活活化化化化能能能能与与与与界界界界面面面面带带带带电电电电粒粒粒粒子子子子的的的的能能能能级级级级密密密密切切切切相相相相关
24、关关关，电电电电极极极极电电电电位位位位就就就就是是是是通通通通过过过过控控控控制制制制界界界界面面面面带带带带电粒子的能级而控制电极反应速度。电粒子的能级而控制电极反应速度。电粒子的能级而控制电极反应速度。电粒子的能级而控制电极反应速度。R=O+neR=O+ne-电位增加电位增加电位增加电位增加 位能曲线位能曲线位能曲线位能曲线1212反应活化能：反应活化能：反应活化能：反应活化能：WW+=W=Wo o -nF nF W W-=W=Wo-o-+nF nF 电极电位对电极反应活化能的影响电极电位对电极反应活化能的影响电极电位对电极反应活化能的影响电极电位对电极反应活化能的影响 单电极的极化方程
25、和单电极的极化方程和单电极的极化方程和单电极的极化方程和金属腐蚀速率方程金属腐蚀速率方程金属腐蚀速率方程金属腐蚀速率方程：两个方程联解两个方程联解两个方程联解两个方程联解两个未知数！两个未知数！两个未知数！两个未知数！422 2、浓差极化控制下的腐蚀动力学方程、浓差极化控制下的腐蚀动力学方程、浓差极化控制下的腐蚀动力学方程、浓差极化控制下的腐蚀动力学方程电流通过电极时，如果电子转移步骤快于反应物或产物的电流通过电极时，如果电子转移步骤快于反应物或产物的电流通过电极时，如果电子转移步骤快于反应物或产物的电流通过电极时，如果电子转移步骤快于反应物或产物的液相传质步骤，则电极表面和溶液深处的反应物和
26、产物的浓度液相传质步骤，则电极表面和溶液深处的反应物和产物的浓度液相传质步骤，则电极表面和溶液深处的反应物和产物的浓度液相传质步骤，则电极表面和溶液深处的反应物和产物的浓度将出现差别，由于这种浓度差引起的电极电位的变化，称为将出现差别，由于这种浓度差引起的电极电位的变化，称为将出现差别，由于这种浓度差引起的电极电位的变化，称为将出现差别，由于这种浓度差引起的电极电位的变化，称为浓浓浓浓度极化度极化度极化度极化。为简便起见，在讨论浓度极化时，假设电化学步骤及其它为简便起见，在讨论浓度极化时，假设电化学步骤及其它为简便起见，在讨论浓度极化时，假设电化学步骤及其它为简便起见，在讨论浓度极化时，假设电
27、化学步骤及其它化学步骤没有任何困难，整个电极反应过程的速度仅为液相传化学步骤没有任何困难，整个电极反应过程的速度仅为液相传化学步骤没有任何困难，整个电极反应过程的速度仅为液相传化学步骤没有任何困难，整个电极反应过程的速度仅为液相传质步骤控制。质步骤控制。质步骤控制。质步骤控制。液相传质过程有三种方式：对流、扩散和电迁移液相传质过程有三种方式：对流、扩散和电迁移液相传质过程有三种方式：对流、扩散和电迁移液相传质过程有三种方式：对流、扩散和电迁移。43对流对流对流对流是物质的粒子随着流动的液体而移动。对流可促使溶是物质的粒子随着流动的液体而移动。对流可促使溶是物质的粒子随着流动的液体而移动。对流可
28、促使溶是物质的粒子随着流动的液体而移动。对流可促使溶液中的溶质浓度趋于均匀，但在接近电极表面的静止层（通称液中的溶质浓度趋于均匀，但在接近电极表面的静止层（通称液中的溶质浓度趋于均匀，但在接近电极表面的静止层（通称液中的溶质浓度趋于均匀，但在接近电极表面的静止层（通称为扩散层）中，对流传质的作用不大。为扩散层）中，对流传质的作用不大。为扩散层）中，对流传质的作用不大。为扩散层）中，对流传质的作用不大。电迁移电迁移电迁移电迁移指带电荷的粒子在电场作用下溶液中的定向移动，指带电荷的粒子在电场作用下溶液中的定向移动，指带电荷的粒子在电场作用下溶液中的定向移动，指带电荷的粒子在电场作用下溶液中的定向移
29、动，若溶液中有大量的支持电解质（不参与反应），则电迁移传质若溶液中有大量的支持电解质（不参与反应），则电迁移传质若溶液中有大量的支持电解质（不参与反应），则电迁移传质若溶液中有大量的支持电解质（不参与反应），则电迁移传质的作用不大。的作用不大。的作用不大。的作用不大。扩散扩散扩散扩散是溶液中某一组分存在着浓度梯度，即使在静止溶液是溶液中某一组分存在着浓度梯度，即使在静止溶液是溶液中某一组分存在着浓度梯度，即使在静止溶液是溶液中某一组分存在着浓度梯度，即使在静止溶液中也会发生该组分自浓度高向浓度低处转移的现象，在扩散层中也会发生该组分自浓度高向浓度低处转移的现象，在扩散层中也会发生该组分自浓度高
30、向浓度低处转移的现象，在扩散层中也会发生该组分自浓度高向浓度低处转移的现象，在扩散层中起作用的主要传质方式是扩散。中起作用的主要传质方式是扩散。中起作用的主要传质方式是扩散。中起作用的主要传质方式是扩散。金属腐蚀速率为金属腐蚀速率为金属腐蚀速率为金属腐蚀速率为：i icorrcorr=i=id d=nFDnFDO Oa aO Oe e/（极限扩散电流密度，不随电极电位变化）（极限扩散电流密度，不随电极电位变化）（极限扩散电流密度，不随电极电位变化）（极限扩散电流密度，不随电极电位变化）此时，腐蚀电位等于：此时，腐蚀电位等于：此时，腐蚀电位等于：此时，腐蚀电位等于：单电极的极化方程单电极的极化方
31、程单电极的极化方程单电极的极化方程45因素分析因素分析因素分析因素分析去极化剂的浓度：由于去极化剂的浓度：由于去极化剂的浓度：由于去极化剂的浓度：由于i icorrcorr与极化剂活度与极化剂活度与极化剂活度与极化剂活度a aO Oe e成正比，降低去成正比，降低去成正比，降低去成正比，降低去极化剂的浓度，金属腐蚀速度降低；极化剂的浓度，金属腐蚀速度降低；极化剂的浓度，金属腐蚀速度降低；极化剂的浓度，金属腐蚀速度降低；搅拌溶液或增加流速：会减小扩散层厚度搅拌溶液或增加流速：会减小扩散层厚度搅拌溶液或增加流速：会减小扩散层厚度搅拌溶液或增加流速：会减小扩散层厚度 ，增大极限电流，增大极限电流，增
32、大极限电流，增大极限电流i id d，金属腐蚀加速；，金属腐蚀加速；，金属腐蚀加速；，金属腐蚀加速；温度：温度增加能增大扩散系数温度：温度增加能增大扩散系数温度：温度增加能增大扩散系数温度：温度增加能增大扩散系数D DO O，增大金属腐蚀速度。，增大金属腐蚀速度。，增大金属腐蚀速度。，增大金属腐蚀速度。金属腐蚀速率金属腐蚀速率金属腐蚀速率金属腐蚀速率i icorrcorr=i=id d=nFDnFDO Oa aO Oe e/46课堂内容回顾课堂内容回顾课堂内容回顾课堂内容回顾电化学腐蚀动力学电化学腐蚀动力学电化学腐蚀动力学电化学腐蚀动力学 腐蚀电池的电极过程（阴极过程、阳极过程）腐蚀电池的电极
33、过程（阴极过程、阳极过程）腐蚀电池的电极过程（阴极过程、阳极过程）腐蚀电池的电极过程（阴极过程、阳极过程）腐蚀电池的极化腐蚀电池的极化腐蚀电池的极化腐蚀电池的极化 极化现象、电极反应过程、极化原因、极化曲线极化现象、电极反应过程、极化原因、极化曲线极化现象、电极反应过程、极化原因、极化曲线极化现象、电极反应过程、极化原因、极化曲线 腐蚀极化图及其应用腐蚀极化图及其应用腐蚀极化图及其应用腐蚀极化图及其应用 极化图、极化图分析影响因素、判断控制因素极化图、极化图分析影响因素、判断控制因素极化图、极化图分析影响因素、判断控制因素极化图、极化图分析影响因素、判断控制因素 电化学腐蚀动力学方程电化学腐蚀动力学方程电化学腐蚀动力学方程电化学腐蚀动力学方程 电化学极化控制下的腐蚀动力学方程电化学极化控制下的腐蚀动力学方程电化学极化控制下的腐蚀动力学方程电化学极化控制下的腐蚀动力学方程 浓差极化控制下的腐蚀动力学方程浓差极化控制下的腐蚀动力学方程浓差极化控制下的腐蚀动力学方程浓差极化控制下的腐蚀动力学方程47