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1、A物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao)Acta Phys.鄄Chim.Sin.,2008,24(1)：13-19JanuaryReceived:July 5,2007;Revised:September 27,2007;Published on Web:October 24,2007.English edition available online at 鄢Corresponding author.Email:;Tel:+8621鄄65982594.国家自然科学基金(50472089)资助项目鬁 Editorial office of Acta Physico鄄Chimica
2、Sinica高能量密度和功率密度炭电极材料杨静刘亚菲陈晓妹胡中华鄢赵国华(同济大学化学系,上海200092)摘要：以核桃壳为原料,采用同步物理鄄化学活化法制备活性炭(AC).用氮气吸附法和傅立叶红外光谱(FTIR),对活性炭的孔结构和表面官能团进行了分析.以活性炭为电极材料制备炭电极,6 mol L-1KOH 溶液为电解液组装成超级电容器,利用恒电流充放电、循环伏安、交流阻抗等电化学测试方法研究其电化学性能及其与活性炭材料结构的关系.结果表明,实验电容器的内电阻、漏电流小,循环充放电稳定性好,容量保持率高;活性炭的比电容随比表面积的增加而增大,且与 BET 比表面积呈线性相关;孔径在 1.5-
3、4 nm 之间的孔表面有利于形成有效的双电层.中等比表面积 1197 m2 g-1炭样的比电容高达 292 F g-1,80 mA 充放电时,电容器能量密度高达 7.3Wh kg-1,功率密度超过 770 W kg-1,峰值功率密度为 5.1 W g-1.关键词：活性炭;活化;官能团;电极材料;超级电容器中图分类号：O649Carbon Electrode Material with High Densities of Energy and PowerYANG JingLIU Ya鄄FeiCHEN Xiao鄄MeiHU Zhong鄄Hua鄢ZHAO Guo鄄Hua(Department of
4、Chemistry,Tongji University,Shanghai200092,P.R.China)Abstract：Activated carbon(AC)samples as electrode materials were prepared by means of simultaneous physical鄄chemical activation using walnut shells as precursors.The porosity and surface chemistry of the resultant AC sampleswere studied by the nit
5、rogen adsorption at 77 K and FTIR spectrum.The testing supercapacitors were assembled withresultant carbon electrode and electrolyte of 6 mol L-1KOH solution.Their electrochemical properties were investigatedby charge鄄discharge of constant current,cyclic voltammogram,impedance spectrum and so on.The
6、 results showed thatthe capacitor had low inner resistance,low leakage current,high stability,and capacitance retainability.The specificcapacitance of AC increased with increasing BET specific surface area.The specific capacitance of the AC samplewith a specific area of 1197 m2 g-1could be as high a
7、s 292 F g-1.At a discharge current of 80 mA,the correspondingspecific energy density,power density,and maximum power of the supercapacitor are 7.3 Wh kg-1,770 W kg-1,and5.1 W g-1,respectively.Key Words：Activated carbon;Activation;Functional group;Electrode material;Supercapacitor电化学电容器(electrochemic
8、al capacitor)又称超级电容器(supercapacitor),是一种新型的储能元件,其原理是利用电极表面形成的电双层或发生的二维或准二维法拉第反应存储电能.因其兼备传统电容器功率密度高和二次电池能量密度高的优点,以及可实现瞬间大电流放电,充电时间短、效率高,使用寿命长,无记忆效应以及基本无需维护等非常独特的性质而倍受关注,特别是在信息技术、电动汽车、航天航空和国防科技等方面有广阔的应用前景而受到广泛的研究1-3.从 1957 年 Beck 申请了活性炭作电极材料的双电层电容器专利至今,其发展已经历了 50 年,具13Acta Phys.鄄Chim.Sin.,2008Vol.24有高
9、比容量的电极材料仍然是研究的重点.目前电极材料的研究主要集中在碳材料4、金属氧化物5,6和导电聚合物7上.可用作电化学超级电容器电极的碳材料主要有8活性炭粉末、碳黑、碳纤维、玻璃碳、碳气溶胶、碳纳米管等.其中活性炭材料,因为原料丰富,价格低廉及性能优越而广受研究者的关注.根据双电层理论,双电层电容平均约为 25 滋F cm-2,如果比表面积为 1000 m2 g-1,则电极材料比容量为 250 F g-1,水系电解液 1 V 的工作电压对应的比能量应该为 8.7 Wh kg-1.可以通过提高活性炭材料的比表面积和优化孔结构以及进行表面修饰来提高比电容、能量及功率密度9.Liu 等10用比表面积
10、为1500 m2 g-1的活性炭作为电极材料在水系电解液中获得的比电容为 114 F g-1,最大比能量为 7.1Wh kg-1.Pietrzak 等11以高比表面(1255-2011 m2 g-1)微孔活性炭为电极材料,在 4 mol L-1H2SO4和 7mol L-1KOH 溶液中得到的最大比电容量分别为191 和 200 F g-1,对应比能量分别为 6.6 和 6.9 Wh kg-1.Vix鄄Guterl 等12利用模板法制备有序中孔炭材料制作电容器,比表面积为 2000 m2 g-1的电极材料在 1 mol L-1H2SO4电解液中的比电容为 202 F g-1,对应比能量应为 7
11、.0 Wh kg-1.这类材料制备步骤繁琐,成本高,不利于推广.张浩等13在一篇综述中论及一般商品化电容器的比能量可达 4.5-4.9 Wh kg-1;也有利用 KOH 活化工艺制备的高性能低成本电容器用炭材料,基于此材料所制备的商品电容器的比能量达 5.7 Wh kg-1.本文的目的是研制高性能、低成本活性炭电极材料,并研究炭材料性质与其构成的双电层电容器性能的相关性.以核桃壳为原料,通过同步物理鄄化学活化法制备系列活性炭样,利用氮气吸附法和傅立叶变换红外光谱(FTIR)进行表征,装配炭基双电层实验电容器,研究活性炭材料的孔结构、比表面积与电容器电化学性能的关系,以及表面官能团对电容器性能的
12、影响.1实验1.1实验原料核桃壳、高纯二氧化碳、试剂石墨粉(300 目)和聚丙烯薄膜、聚四氟乙烯(PTFE)、泡沫镍(长沙力元公司)为商业产品;ZnCl2、KOH、HNO3、盐酸、无水乙醇等化学品均为分析纯试剂.1.2实验方法1.2.1活性炭的制备与表征以核桃壳为前驱体,采用新颖的“同步物理鄄化学活化法”制备活性炭,其特点是有利于材料的孔径控制14,15.首先将核桃壳粉碎至 2.5-3.2 mm,洗净,在120 益下干燥 12 h 以上备用.称取 10 g 干燥后的核桃壳为前驱体,ZnCl2为活化剂,活化剂与前驱体质量比分别为 0.2、0.4、0.6、0.8,将前驱体浸渍于 ZnCl2溶液中,
13、烘干后于管式炉(CARBOLITE CTF12/75/700,英国)中活化.活化恒温阶段通高纯 CO2,升温和降温阶段用高纯氮气保护.样品冷却后用 10%硝酸溶液洗涤,再用煮沸蒸馏水洗至中性,烘干后放入干燥器内备用(文献14,15中有制备方法的详细描述).本文所用 ZCH 系列活性炭即由上述方法制备,具有一定代表性,制备条件见表 1.用自动吸附仪(TRISTAR 3000,MICROMERITICS)测定活性炭BET 比表面积和孔结构分布,傅立叶变换红外光谱仪(Nicolet公司NEXUS912A型,美国)测定活性炭表面官能团.1.2.2炭电极制作及电化学电容器的组装将所制备的活性炭(AC)样
14、研磨成粉末,过 180目筛,按 AC/石墨/PTFE 乳液的质量比 8颐1颐0.6 的比例混合均匀,制成厚度为 0.3 mm,直径为 15 mm 的圆形电极片,单电极质量约为 0.04 g,烘干后于 8MPa 压力下压到相同大小的圆形泡沫镍集流体上.将压制后的电极片浸渍在电解液中 24 h.以聚丙烯薄膜为隔膜,6 mol L-1KOH 溶液为电解液组装成纽扣形电容器.1.2.3电容器的性能测试使用电化学工作站(CHI660,美国)、力兴 PCBT鄄100鄄8D 型电池测试仪测试电容器性能.测试之前以小电流充放电做活化处理,使电极表面的电荷排列有序.电化学电容器相关性能参数、电极材料质量比电容
15、Cp、电容器峰值功率密度 Pmax、电容器能量密度Carbon sample m(ZnCl2)/m(shell)T/益 t/min CO2flow rate(L h-1)ZCH230.480015050ZCH420.87509060ZCH410.87006050ZCH210.47009030ZCH110.27003020表 1ZCH 系列活性炭活化条件Table 1Activation conditions of ZCH seriesactivated carbons14No.1杨静等：高能量密度和功率密度炭电极材料E 及电容器功率密度 P 的计算方法如下16,17:Cp=4i驻tma驻U(1
16、)Pmax=U2/4Rm(2)E=CU2/2(3)P=E/td(4)式中,C 为电容器的质量比电容,i、驻t、驻U 分别表示放电过程中的电流、时间差以及电位差,m 为双电极的质量,a 为活性炭的质量分数,U 为工作电压,td为放电时间,R 为电容器电阻,面积比电容 Cs=Cp/SBET,SBET为炭的比表面积.2结果与讨论2.1活性炭孔隙率和比表面积图 1 显示了自制系列活性炭和由上海活性炭厂提供的低灰分活性炭(SHAC)的氮吸附/脱附等温线以及孔径分布图,可以看出系列样品的等温吸附线都是 I 型曲线18,其特点是吸附量在较低的相对压力时迅速增加,并且很快进入吸附平台,达到饱和吸附,表明系列炭
17、样孔径分布以微孔为主,其中ZCH42 样品有一个相对明显的脱附滞后环,表明该样中有一定中孔含量.从孔径分布图上也可以得出相同的结论,且可以看出 ZCH42 的中孔主要分布在4 nm 左右,但总孔容仍然以微孔为主.炭样中大部分孔容的孔径小于 2 nm(自制炭样孔径主要分布在1.5-4 nm 之间),也就是孔径主要分布在微孔上限和小中孔区间(IUPAC 定义：微孔约2 nm;中孔 2-50nm;大孔跃50 nm).根据测定的吸附鄄脱附等温线,分别用 BET、t鄄图、BJH 法计算活性炭的比表面积,微孔、中孔孔容以及孔径分布等.表 2 列出了活性炭样比表面积和孔结构参数.从表中数据可以发现,所选取的
18、活性炭样孔径以微孔为主,微孔孔容与总孔容的比率都在90%以上,BET 比表面积分布在 500-1200 m2 g-1之间,平均孔径都在 2 nm 左右.制作电容器所采用的KOH 电解液体系的水合 K+离子、OH-离子的直径都小于 0.4 nm,这样的孔径大小比较适合无机电解液体系的离子迁移与发生电化学吸附19.2.2电极材料结构与电化学电容器性能关系恒流充放电是测试电容器性能的常用方法,可以从中得到特定电流下电容器及电极材料的比电容值以及电容器的多次循环性能等信息,以 ZCH23 炭图 1系列活性炭样品氮吸附鄄脱附等温线(A)与孔径分布(B)Fig.1Nitrogen adsorption鄄d
19、esorption isotherms(A)and pore size distribution(B)of activated carbons(姻)ZCH23;(阴)ZCH42;(银)ZCH41;(吟)ZCH21;(荫)ZCH11;(茵)SHAC;(dashed line)desorption isotherm表 2活性炭材料的比表面积和孔结构参数Table 2Specific surface area and porosity parameters of activated carbonsSBET:BET surface area;Smi:micropore area;Sext:extern
20、al surface area;Vtot:total volume;Vmi:micropore volume;D:average pore diameterSampleSBET/（m2 g-1）Smi/(m2 g-1)Sext/（m2 g-1）Vtot/(cm3 g-1)Vmi/(cm3 g-1)(Vmi/Vtot)(%)D/nmZCH2311971183140.5990.577962.00ZCH4211261087390.6080.548902.16ZCH41914902110.4640.444962.03ZCH2174073270.3710.359972.01ZCH1153353210.2
21、580.253981.93SHAC943932110.4680.444951.9915Acta Phys.鄄Chim.Sin.,2008Vol.24样对应电容器为例,图 2 为其 5 mA 恒流充放电多次循环曲线.由放电阶段曲线,根据公式(1)可以计算出对应比电容值,同时单个循环充放电为近似等腰三角形,接近于理想电容器,证明电极反应的可逆性好,电容器充放电效率高,并且多次循环表现出很好的重现性.图中显示恒压静置阶段电压降小,计算得电容器电阻为 0.57 赘,由公式(2)计算得对应峰值功率密度为 5.1 W g-1,接近于纳米孔玻碳电极电容器的峰值功率密度 6.5 W g-120,以及碳气凝胶为
22、电极材料超级电容器峰值功率密度 6.8 W g-121,具备很高的应用价值.图 3 为各炭样不同电流下的电极材料质量比电容,可以看出 ZCH 系列活性炭比电容随电流增大下降趋势比较平缓,而 SHAC 在 10 mA 以下的电流充放电时比电容下降剧烈,大电流下稳定但比电容小.说明 ZCH 系列电容器具备更好的大电流充放电性能.拟合 ZCH 系列电极材料在充放电电流为 5、10、20、50、80 mA 下的比电容与表 2 中对应 BET 表面积,微孔面积线性关系,对应线性相关系数 R2值分别为 0.96、0.99、0.97、0.99、0.97 和 0.97、0.99、0.96、0.98、0.97,
23、平均在 0.97 以上,说明电极材料比电容与其 BET 比表面积以及微孔面积成正比.另外具有相似比表面积以及平均孔径的活性炭ZCH41 与 SHAC 质量比电容有较大的差异,ZCH41明显高于 SHAC.这一现象可能是电极材料孔径分布,孔结构以及表面官能团的不同造成的.由图 1(B)可知,ZCH41 比SHAC 含有更多 1.5-4 nm 之间的孔,因此 ZCH41 平均孔径要略高于后者,而SHAC 可能含有更多较小的微孔致使其 BET 比表面积略高.对于无机水系电解液来说,1.5-4 nm 之间的孔表面是形成双电层的主要场所,并为更小的孔提供通道,因此可以认为 ZCH41 比 SHAC 的孔
24、径分布更利于形成双电层电容.这就是采用ZnCl2鄄CO2同步物理鄄化学活化法制备活性炭所具有的优势所在,这种方法可以获得孔径更大(小中孔)并且分布范围更加集中的活性炭材料14.由图 3 还可以发现,在大电流充放电条件下SHAC 电容器的比电容也小于 ZCH11,原因可能是孔结构引起孔道电解液的可达性差,难于形成双电层.图 3 显示 ZCH23 电容器在 5 mA 恒电流充放电时电极材料质量比电容量高达 292 F g-1,对应面积比电容为 24.4 滋F cm-2,明显高于高比表面积(3310 m2 g-1,绝大部分为较小微孔)活性炭电极材料的面积比电容 10.1 滋F cm-2,及以模板法制
25、备的中等比表面积(1347、1490、1704 m2 g-1,中孔为主)中孔炭电极材料面积比电容(14.0、14.2、12.1 滋F cm-2)22,也高于活性炭纳米纤维(BET比表面积为1220 m2 g-1)电极材料的面积比电容(16.6 滋F cm-2)23.说明自制活性炭电极材料所具备的适当的孔径分布及孔结构有利于双电层的形成,具有很大的优势.图 4 为对应电容器的功率密度与能量密度关系图,可以发现自制炭样功率密度(650-1070 W kg-1)和能量密度(4.6-10.2 Wh kg-1)都要高于商品炭,且所有样品表现出相似的特征,在小功率对应较高的能量密度,在 200 W kg-
26、1以下能量密度随功率密度下降较快,之后趋于平缓.因此可以在保持高能量密度的同时进一步加大充放电电流而提高对应功率密度.如 ZCH23 电容器在 80 mA 恒流充放电时电极材料比电容量仍然有近 210 F g-1,电容器能量密度图 2ZCH23 电容器 5 mA 恒流充放电多次循环曲线Fig.2Galvanostatic charge鄄discharge curve of theZCH23 supercapacitor at a constant current of 5 mA图 3炭电极材料比电容随放电电流的变化Fig.3Specific capacitance of carbon elec
27、trodematerials as a function of discharge current(姻)ZCH23;(阴)ZCH42;(银)ZCH41;(吟)ZCH21;(荫)ZCH11;(茵)SHAC16No.1杨静等：高能量密度和功率密度炭电极材料可达 7.3 Wh kg-1,功率密度超过 770 W kg-1,高于和接近报道中高比表面有序中孔炭电容器的能量密度(4-6 Wh kg-1)和功率密度(800-1050 W kg-1)22,并且在保持该能量密度的前提下功率密度还有很大的提升空间.图 5 为选取的 3 个样品的 FTIR 图,(a)、(b)曲线基本相同,即 ZCH 系列活性炭具有
28、相似的官能团种类和含量,SHAC图谱(c)也与之相似,在3500 cm-1附近都有一个较大的羟基特征峰,主要是由样品中的水分以及炭表面上的酚和醇羟基形成;2800 cm-1及1400 cm-1为CH3对称伸缩及对称变形振动峰;1630 cm-1为 C襒O 的伸缩振动峰,1000 cm-1附近的CO(酯、醚、醇)伸缩振动峰以及 1300 cm-1附近的NO2对称伸缩振动峰,证明所测试的炭样中有不同的含氧官能团存在.这些极性官能团一方面改善了电极材料的浸润性,另一方面能产生氧化还原赝电容,因而有利于炭材料比电容的提高,图 6 的三个样品在 0.7-0.8 V 之间的氧化峰也证明了这些含氧官能团的存
29、在.从图6还可以发现,ZCH41比SHAC循环伏安曲线表现出更大的响应电流密度,说明其拥有更大的比电容,但SHAC在0 V和1 V端电压处拐角比ZCH41更接近于90毅,说明SHAC比ZCH41具有更小的时间常数即更快的电流响应.形成这种差异的主要原因应该也来自于材料孔结构的不同,即SHAC中有相对更多的孔难于或不能形成双电层,而对电容有贡献的孔道更靠近于外表面,电解液容易到达,及电流的响应更快而比电容却较小.同时显示,在相同扫描速率下的循环伏安图,ZCH23有相对最大的响应电流、电流鄄电压窗口面积和更近似于标准矩形的曲线,证明该样品电容特性最好.下面将以该样品为例对电容器电化学性能做更全面的
30、评价.2.3电容器其他电化学性能2.3.1交流阻抗图 4双电层电容器能量密度与功率密度关系Fig.4Ragone plots of energy densityversus power density for supercapacitors(姻)ZCH23;(阴)ZCH42;(银)ZCH41;(吟)ZCH21;(荫)ZCH11;(茵)SHAC图 5活性炭 ZCH23(a)、ZCH41(b)和 SHAC(c)的傅立叶红外光谱图Fig.5FTIR spectra of activated carbons ZCH23(a),ZCH41(b),and SHAC(c)图 6不同样品的循环伏安曲线Fig.
31、6Cyclic voltammograms of different samples(a)ZCH23,(b)ZCH41,(c)SHAC;sweep rate:5 mV s-1图 7ZCH23 电容器的交流阻抗图Fig.7Nyquist plot of the supercapacitor withZCH23鄄based electrodes17Acta Phys.鄄Chim.Sin.,2008Vol.24交流阻抗也是研究电化学的主要方法之一,可以由阻抗谱图分析电容器电极过程从而评价其性能.图 7 为 ZCH23 电容器的阻抗特性曲线,曲线在高频区呈半圆形,低频区,在约 120 mHz 以下出现
32、“电荷饱和”,即在此频率下交流阻抗曲线几乎垂直于 Z忆轴,表明其具备很好的电容特征;中频阶段为一倾角为 45毅的直线,这是多孔电极阻抗曲线的典型特征;高频区出现不完整的半圆形,这是电解液中离子与电极表面官能团发生反应出现的反应电阻Rr,其值就是阻抗谱图中的半圆直径(约为 0.1 赘),这也可以证明电极材料中含氧官能团的存在.半圆高频端与 Z忆轴相交即为等效串联电阻 Rs,约为 0.18 赘.阻抗图谱说明该材料的导电性良好,电容器的内阻较小24.2.3.2漏电流及循环寿命漏电流以及循环寿命也是影响电化学电容器性能的两个主要因素,漏电流一方面在充电时影响电压的上升,另一方面放电时加速电压的下降,严
33、重影响电容器性能.漏电流的产生可能是电解液电阻、电极材料中杂质和阻抗等共同作用的结果.由图 8 可见,电流在开始阶段迅速下降,但是下降的速度越来越慢,30 min 后趋于稳定.此时的电流是电容器的维持电流,主要是用于抵消电容器由于结构和性质方面的因素所造成的电流消耗,因此可以认为该电流就是电容器的漏电流,约为0.19 mA.图9为ZCH23 电容器 20 mA 恒流充放电下 1000 次循环的比电容变化状况,除在初始阶段有一定下降外,在整个循环充放电测试中比电容比较稳定,1000 次后比电容仍保持原来的 90%以上.3结论以核桃壳为原料,用同步物理鄄化学活化法制备了低成本、高性能电化学电容器炭
34、电极材料.研究表明,材料的孔结构,特别是孔径分布范围对电容器的性能有决定性作用,对于无机水系电解质 KOH 溶液,1.5-4 nm 孔更有利于形成双电层;炭表面官能团能改善孔道的润湿性以及提供部分赝电容,从而提高电容器的电容量;平均孔径为 2 nm 左右的活性炭材料,其质量比电容与微孔表面积或 BET 表面积有很好的线性关系.与商品炭样对比,本文制备的活性炭有效表面利用率高,电化学性能优异.5 mA 恒流充放电时,质量比电容高达 292 F g-1,80 mA 恒流充放电时仍然保持在近 210 F g-1.电容器电阻和漏电流较小,分别为 0.57 赘 和 0.19 mA；电容器能量密度、功率密
35、度和峰值功率密度可分别高达 7.3 Wh kg-1、770 Wkg-1和 5.1 W g-1,明显高于同类活性炭电极材料;稳定性好,经 1000 次循环恒流充放电后,容量保持率为 90%以上.因此本文介绍的活性炭电极材料具备成本低,制备简单,性能好等优点,与其他炭电极材料相比,无论在性能还是成本方面都有明显的优势,因而有巨大的开发应用价值.References1K觟tz,R.;Carlen,M.Electrochimica Acta,2000,45:24832Burke,A.Journal of Power Sources,2000,91:373Yuan,G.H.Electrochemical
36、 capacitors.Beijing:ChemicalIndustry Press,2006:1袁国辉.电化学电容器.北京:化学工业出版社,2006:14Ruiz,V.;Blanco,C.;Raymundo鄄Pi觡ero,E.;Khomenko,V.;B佴guin,F.;Santamar侏a,R.Electrochimica Acta,2007,52:49695Zhang,B.H.;Zhang,N.Acta Phys.鄄Chim.Sin.,2003,19(3):286图 8ZCH23 电容器的漏电流曲线Fig.8Leakage current of the supercapacitor wi
37、thZCH23鄄based electrodes图 9ZCH23 电容器的循环寿命曲线Fig.9Cycle life of the supercapacitor withZCH23鄄based electrodes18No.1杨静等：高能量密度和功率密度炭电极材料张宝宏,张娜.物理化学学报,2003,19(3):2866Wang,X.F.;Wang,D.Z.;Liang,J.;Liu,Q.G.Acta Phys.鄄Chim.Sin.,2002,18(8):750王晓峰,王大志,梁吉,刘庆国.物理化学学报,2002,18(8):7507Wang,J.;Xu,Y.L.;Chen,X.;Du,X.F
38、.Journal of Power Sources,2007,163:11208Pandoflo,A.G.;Hollenkamp,A.F.Journal of Power Sources,2006,157:119Zhang,W.B.;Wang,G.Q.Chinese Battery Industry,2006,11(1):42张文保,王国庆.电池工业,2006,11(1):4210Liu,H.T.;Zhu,G.Y.Journal of Power Sources,2007,171:105411Pietrzak,R.;Jurewicz,K.;Nowicki,P.;Babel,K.;Wachows
39、ka,H.Fuel,2007,86:108612Vix鄄Guterl,C.;Frackowiak,E.;Jurewicz,K.;Friebe,M.;Parmentier,J.;B佴guin,F.Carbon,2005,43:129313Zhang,H.;Cheng,J.;Cao,G.P.;Yang,Y.S.Battery Bimonthly,2006,36(2):109张浩,程杰,曹高萍,杨裕生.电池,2006,36(2):10914Hu,Z.H.;Srinavasan,M.P.;Ni,Y.M.Carbon,2001,39:87715Hu,Z.H.;Srinavasan,M.P.;Ni,Y.M
40、.Advanced Materials,2000,12:6216Xing,W.;Qiao,S.Z.;Li,F.;Lu,G.Q.;Yan,Z.F.;Cheng,H.M.Carbon,2002,40:21617Wang,X.F.;Wang,D.Z.;Liang,J.Acta Phys.鄄Chim.Sin.,2005,21(2):117王晓峰,王大志,梁吉.物理化学学报,2005,21(2):11718Zhao,Z.G.Applied principle of adsorption.Beijing:ChemicalIndustry Press,2005:71-72赵振国.吸附作用应用原理.北京:化学
41、工业出版社,2005:71-7219Zhou,P.W.;Li,B.H.;Kang,F.Y.;Zeng,Y.Q.New CarbonMaterials,2006,21(2):125周鹏伟,李宝华,康飞宇,曾毓群.新型炭材料,2006,21(2):12520Wen,Y.H.;Cao,G.P.;Yang,Y.S.Journal of Power Sources,2005,148:12121P觟bstle,H.;Schmitt,C.;Fricke,J.Journal of Power Sources,2002,105:18922Xing,W.;Qiao,S.Z.;Ding,R.G.;Li,F.;Lu,G.Q.;Yan,Z.F.;Cheng,H.M.Carbon,2006,44:21623Chan,K.Journal of Power Sources,2005,142:38224Liang,K.;Chen,A.;Feng,Z.S.;Ye,Z.X.Acta Phys.鄄Chim.Sin.,2002,18(4):38梁逵,陈艾,冯哲圣,叶芝祥.物理化学学报,2002,18(4):3819