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1、2 0 0 8年第 3 7卷第 4期 合成材料老化与应用 2 7 导热绝缘热塑性树脂基复合材料的研究 术 左建，刘运春，叶华，傅轶。赵建青(1华南理工大学材料科学与工程学院，广东广州，5 1 0 6 4 0；2银禧工程塑料(东莞)有限公司，广东东莞，5 2 3 1 8 7)摘要：介绍了树脂基导热复合材料的导热机理，重点介绍高耐热、高刚性热塑性树脂基复合导热绝缘 塑料的制备。关键词：导热；绝缘；热塑性树脂；复合材料 中图分类号：T Q 3 2 4 8 S t ud y o n I ns u l a t i ng a n d He a t Co nd u c t i v e Th e r mo p
2、l a s t i c Co mp o s i t e s Z U O J i a n。，L I U Yu n c h u n ，YE Hu a ，F U Yi，Z HAO J i a n q i n g (1 C o fl e g e o f Ma t e r i a l s S c i e n c e a n d E n g i n e e ri n g，S o u t h C h i n a Un i v e r s i t y o f Te c h n o l o g y，Gu a n g z h o u 5 1 0 64 0，Gu a n g d o n g，Ch i n a；2 S
3、 i l v e r a g e En g i n e e r i n g P l a s t i c s(D o n g g u a n)C o L t d ，D o n g g u a n 5 2 3 1 8 7，G u a n g d o n g，C h i n a)Abs t r a c t：Th e t h e r ma l c o n d u c t i n g me c h a ni s m a n d t h e me t h o d s o f p r e p a r a t i o n o f i n s u l a t i ng a n d t h e n n a l c
4、 o nd u c-r i v e p l a s t i c s we r e b rie fl y i n t r o d u c e d T he s t u d y o f h i g h he a t r e s i s t a n t a n d h i g h rig i d t he r mo p l a s t i c r e s i n b a s e d the r rea l c o n d u c t i v e a n d e l e c t r i c a l i n s u l a t i n g c o mp o s i t e s wa s e mp h a
5、 s i z e d Ke y w o r d s：t h e r ma l c o n d u c t i v e；e l e c t ri c a l i n s u l a t i n g；t h e r mo p l a s t i c r e s i n；c o mp o s i t e 大多数金属材料 的导热性较好，可用于散热 器、热交换材料、余热回收、刹车片及印刷电路板 等场合。但金属材料的耐腐蚀性不好，限制了其在 化工生产和废水处理中的热交换器、导热管、太阳 能热水器及蓄水池冷却器等领域的应用。同金属材 料相比，塑料的绝 缘、耐腐蚀、耐化学药 品性能 好，且质轻、价廉、易加工、
6、成型能耗低，在电子 电气等领域得到了广泛的应用，例如可用作电子封 装材料 0 J。但随着现代电子组装技术和电子封装 技术的迅速发展，组装密度迅速提高，元器件在工 作过程中产生的大量热量必须能够及时散发和传导 出去，否则就会影响到系统工作的正常性和元件尺 寸的稳定性。但 由于塑料材料 的导热性 能普遍不 好，即使导热性最好的高密度聚乙烯其热导率也仅 为0 4 4 W(mK)，因此研究开发具有高导热性 能的绝缘树脂基复合材料具有迫切的实际意义。目 前提高高分子材料导热性能最便捷有效的方式是对 现有材料进行 复合导热改性。F D a n e s等 在 收稿 F 期：2 0 0 8 0 70 2 肇金
7、项 F ：2 0 0 6啤港招标东莞专项(2 0 0 6 I)9 0 4 0 4 0 1 6)资H 自 研究工作中指出，导热复合材料按照实现工业化的 难度由小到大的顺序是：油墨、粘合剂、橡胶、热 固性树脂、热塑性树脂。可见制备热塑性树脂基导 热复合材料难度最大，目前已经实现工业化的品种 相对很少，但 由于热塑性塑料具有加工方便，可成 型复杂形状制 品并可循环利用，因此研究开发热塑 性塑料基体复合导热材料具有重要的实际意义。特 别是高耐热和高刚性热塑性塑料基体，如聚苯硫醚(P P S，p o l y(p h e n y l e n e s u l fi d e)，不但能够满足 电 子元器件的尺寸
8、公差要求(2 5 tx m-4-l m)，而且具 有耐高 温低 热膨 胀 系 数(C T E，t h e C o e ffic i e n t o f T h e r m a l E x p a n s i o n)的特点，因此该类型塑料基体 导热复合材料在电子电气等领域的应用越来越广。国内外材料科技工作者在这些方面做了很多工 作，并且已经有一些工业化产品，但由于现代 工业技术应用需求的迅猛发展，相应地对于导热高 分子材料的性能提出了更高的要求。因此，有必要 对导热复合材料，特别是具有高热导、低 C T E、可 2 8 左 建等 导热绝缘热塑性树脂基复合材料的研究 进行外形 自由设计的热塑性树
9、脂基复合材料进行更 深入的研究。本文主要介绍具有应用前景的熔融复 合法制备树脂基导热复合材料 的原理及其制备方 法，并重点介绍热塑性树脂基尤其是高耐热、高刚 性树脂基导热复合材料的制备。l 树脂基导热复合材料的导热机理 热量从物体的一个部分传到另一个部分或者从 一个物体传到另一个与其相接触的物体，从而使系 统 内各处的温度相等，叫做热传导。表征材料热传 导能力大小的参数是热导率 J。储九荣L】。等对高分子材料 自身的导热机理进 行了详细的讨论。不同材料的导热机理是不同的。晶体的导热机理是排列整齐的晶粒的热振动，通常 用声子的概念来描述。对于金属晶体，自由电子的 运动对导热起主要作用，声子所作的
10、贡献大多情况 下可以忽略不计。非晶体的导热机理是依靠无规律 排列的分子或原子围绕一个固定 的位置做热振动，将能量依次传给相邻的分子或原子。由于非晶体可 看作晶粒极细的晶体，因此也可用声子的概念来分 析其导热。除电子和声子导热外，在一定温度下光 子对导热也会起明显的作用，如在具有较好透射性 的玻璃和单晶体中。由上述可知，固体内部的导热 载体分为三种：电子、声子、光子。由于金属中存 在大量的自由电子，其热导率比非金属大得多。晶 体中由于微粒的远程有序性，声子起主要作用。在 非金属材料中晶体热导率比非晶体大得多。由此可 见各类材料的导热能力差别很大，表 1 列出了几种 材料的热导率，可见相比于无机玻
11、璃及金属，聚合 物基体的热导率很小，是热的不良导体。表 1 材料的热导率 导热类塑料是指具有较高热导率的一类塑料，其热导率要大于 1 w(1 1 3 K)。目前工业上制备导 热绝缘塑料的主要方法是向聚合物基体中填充高导 热组分来制备高分子基复合导热材料，其导热性能 是由聚合物基体和高导热填料共同作用决定的。作 为导热高分子复合材料的填充物无论是粒子还是纤 维，其导热性都远大干基体材料的导热性，但当填 充量 比较小时，填料均匀地分散在树脂基体中，它 们之间没有接触和相互作用，此时导热填料对改善 整个体系导热性的贡献不大；只有当填充量达到临 界值时，填料在体系中才可以形成类似链状和网状 的分布形态
12、，即导热网链 j。而且只有 当形成 的 导热网链其取向与热流方向一致时，材料导热性能 才能得到改善。因此，为 了获得高导热高分子材 料，在体系内部最大程度上形成热流方向上的导热 网链，有效地强化传热是提高材料热导率 的关键 所在。结晶完整能依赖振动产生的声子导热的固体如 固体氧化物、氮化物及碳化物等 都可以作为填 充型聚合物导热材料的导热填料。固体氧化物的导 热性与金属相 比要低，但 由于其 良好 的电绝缘性，与聚合物基体复合可以获得导热绝缘塑料。常用的 固体氧化物型导热填料有氧化镁(M g O)、氧化铝(A 1 O )、氧化铍(B e O)等，其中由于 B e O有剧毒 而很少采用。而 M
13、g O和 A 1：O 3相对价廉，工业上 应用普遍。氮化物如氮化铝(A 1 N)、氮化硼(B N)、氮化硅(S i N )及碳化物如碳化硅(S i C)等都具有 原子晶体形式 和致密的结构，热导率高，如 A 1 N 的热导率是 A l，O 的 l O倍，属于高导热填料，但 这类高导热填料价格一般较昂贵。为获得低成本和 高导热性能的导热绝缘复合材料人们通常采用复配 导热填料”。另外，导热填料与树脂的界面对塑料导热性能 有重要影响，导热填料表面的润湿程度影响导热填 料在基体中的分散情况、基体与填料的粘结程度及 二者界面的热阻。通常选用硅烷类、钛酸酯类偶联 剂等对填料进行表面处理 ，以改善树脂与填料
14、 问界面性能，提高粘结强度，获得致密的结构，保 持树脂基 体 良好 的力学性 能及尽 可 能降低 界面 热阻。因此，通过选择具有良好导热系数的填料并通 过适当的表面处理方法在复合材料中形成导热网链 是制备导热复合材料的关键。2 填充型热塑性树脂高导热绝缘复合 材料的制备 根据混合方法不同有不同的制备方法，如熔融 复合法、粉末混合复合法、溶液复合法和原位聚合 2 0 0 8年第 3 7卷第 4期 合成材料老化与应用 2 9 复合法等。其 中熔融复合法工艺简单，生产效 率高，是 目前应用普遍的一种方法，其制备工艺为 将树脂和已处理好 的填料及其他助剂配和、高速混 合、挤出造粒。这种方法易于实现工业
15、化生产，是 目前导热绝缘高分子材料研究的主要方向。热塑性树脂基导热复合材料是 目前聚合物基导 热复合材料研究中的热点和难点。目前人们对普通 热塑性树脂如 P E、P P、P S、P U及它们的合金的导 热改性已经做 了大量工作 ，但对高耐热高刚 性热塑性树脂基体特别是高性能树脂如聚苯硫醚等 可满足苛刻工作条件要求但制备成型困难的导热绝 缘复合材料的制备方面研究还较少，下面着重介绍 这类导热绝缘复合材料的制备。超高分子量聚乙烯(U H MWP E)与一般聚乙烯 相比，分子量高达 l O 0万 8 0 0万，粘度大加工 困 难，耐热性优于一般 P E，热导率为 0 3 6 W(m K)。清华大学的
16、汪雨狄等 研究了 A 1 N粉末、晶 须和纤维填充增强 U H MWP E复合 材料的导热性 能。发现在 A I N l 临界含量 以下，U H MWP E热导率 增加缓慢，在临界含量以上其热导率随用量增加升 高很明显，表明在材料内部形成了某种 导热网络，当 A I N纤维体积填充量为 3 0 2 时复合材料热导 率可达 2 4 4 W(m K)。相 同用量 A 1 N粉末、晶 须和纤维对材料热导率影响不同，其中晶须提高材 料热导率最为有效，表明材料热导率与 A 1 N形态 及其在材料中分布有密切关系。因此研究开发新型 导热填料并采用精确的填料分散技术对于制备高导 热绝缘塑料具有非常重要的意义
17、。尼龙 6 6(P A 6 6)是最早开发的工程塑料之一，同时也是用量极大的工程塑料之一，具有优良的耐 热性，熔点高达 2 6 0 ，热 变形温 度(0 4 5 M P a)可达 1 8 0 C，加工 成 型 方便。林 晓 丹 等 采 用 P A 6 6与大粒径 Mg O(约4 5 3 5 0 m)共混经双螺 杆挤出机挤出制备了导热绝缘塑料。发现该导热绝 缘塑料的热扩散系数和热导率随 Mg O填充量的增 加而增大。在 Mg O质量填充含量达到 7 0 时，热 导率可达到 I 9 W (mK)，同时冲击强度高达 5 9 K J m ，高于质量填充含量为 4 0 时的 5 4 K J m 。作者认
18、为高填充量时形成的 M g O导热网络有 利于快速分散冲击能，因而提高了冲击强度值。这 与一般高填充体系脆性增加不相符，是否具有普遍 规律尚待证实。聚对苯二甲酸丁二醇酯(P B T)是发展最快的工 程塑料之一，熔点为 2 2 8，热变形温度(O 4 5 M P a)可达 1 5 4，特别是经玻璃纤维增强后具有高耐热 性。Y a n g“u等 设计了一种新的制备 B N P B T复 合导热绝缘材料的方法。将 B N填料加入到低分子 量的环对苯二甲酸丁二酯(P B T)中，然后将混合物 加热到一定的温度，并加入适量的催化剂进行反应，研究 B N P B T复合材料中填料的形状和成份对其导 热性能
19、和机械性能的影响。这种方法相对于熔融复 合法可以提高实验研究 的精确性，可为探讨制备高 导热绝缘塑料所需要的合适填料形状和填充份数提 供指导，但不便于大规模工业化生产。聚碳酸酯(P C)的熔融温度为 2 2 0 o C2 3 0 o C，热变形 温度(1 8 2 M P a)可达 1 4 9，耐热性 好，长期使用 温度可达 1 2 0 c c，用途极 为广泛。李丽 等 在 P c及 P C A B S合金树脂基体中加入不同种 类填料制备了复合导热绝缘材料。填充质量分数 5 0A 1 N的 P c热导率可达 0 5 2 8 W(m K)，填 充质量分数 3 0 B i O、S i C的 P C
20、A B S热导率分别 可达 1 2 2 6、1 0 9 9 W(m K)，研究发现热导率 不同的两组分无机粒子混合填充，热导率介于相同 填充量的单组分无机粒子填充复合材料的热导率之 间。随填充体积分数增加，材料冲击强度、拉伸强 度呈下降趋势，这符合一般填充体系力学性能变化 趋势，但与林 晓丹等 的研究结论不一致。S E M 分析表明，当填充量小于 5 0未能形成有效 的导 热网链。具有一定长径比的填料，有助于形成导热 网链，提高材料的导热性能和力学性能。聚苯硫醚是高耐热高刚性特种工程塑料，大量 应用于电子封装等要求耐高温低 C T E并具有 良好 传热性能的场合，研究制备聚苯硫醚基高导热绝缘
21、复合材料具有广泛的现实意义。日本研究者 开发 了一种聚苯硫醚基高导热 塑料，其可以注射成型复杂形状的制品，利于电子 设备、办公 自动化设备快速散热。以聚苯硫醚和高 导热陶瓷粉末 为原料，先在低温(2 0 0 o C 2 4 0 o C)混合成合金粉末，再在高于 2 8 0 C的条件下加压成 型。所得复合塑料 的热导率 比金属钛高 1 0 0倍 以 上。除了填充复合可以获得高热导率的复合材料 外，通过一定 的加工工艺也可 以改善材料 的导热 性，如 L u c L a n g e r l 3 叫等研究 了拉伸 和退火 P P S薄 膜的热导率，探讨结晶度对热导率的影响，证实定 3 0 左建等导热
22、绝缘热塑性树脂基复合材料的研究 向拉伸和模压可以提高材料的热导率。林晓丹等 设计了不 同粒径导热填料复配使 用填充树脂制备可注射成型导热绝缘塑料的方法，通过 P P S与大颗粒 M g O(4 0和3 2 5目)混合，经双 螺杆挤出机挤出制备了导热绝缘 P P S，研究发现热 导率随 Mg O填充量 的增加而增加，但是力学性能 尤其 冲击 强度下 降较 大。其 最高热 导率 可达 到 3 4 W(mK)，但拉伸强度低于 5 0 M P a。如何在 获得高热导率的同时保持树脂基体 良好的物理机械 强度还有待于进一步研究。近年来，美国 T i c o n a 工程塑料公司、C o o l 聚合 物
23、公司等 均推 出了系列导热聚苯硫醚，见表 2。这些产品中加入了高导热助剂，导热效果是常规塑 料制品的 1 0 1 0 0倍。采用的导热助剂一般是高导 热绝缘陶瓷填料，获得高热导率的同时保持了聚合 物材料的绝缘性能和易设计加工成型复杂形状制品 等优良性能，可应用于电子电气领域的散热器等。从表 2中可以知道 T i c o n a F o r t r o n P P S导热系列 产品中热导率都小于 2 0 W(m K)，但是弯曲强 度都大于 1 0 0 M P a；而 C ool P o l y P P S导热 系列热导 率大但是其力学性能如弯曲强度低。可见在高热导 和良好力学性能之间寻找合理的结
24、合点是制备导热 绝缘复合材料的关键。表 2 T i c o n a F o r t r o n P P S及 C o o l P o l y P P S系列导热产品性能 项 目 lP：；P 芝 密度(c m)2 3 9 2 1 1 2 6 3 1 8 0 1 7 6 拉仲强度 M P a 1 0 5 9 6 4 1 3 6 4 2 断裂伸长率 0 9 0 9 0 7 弯曲强度 MP a l 8 1 1 6 5 1 0 3 6 8 7 7 热导率 1 2 l _ 5 2 0 1 O 6 5 【!竺：坠 2 3 结语 通过填充熔融复合法制备导热绝缘塑料是可行 的，但 目前的工作还主要集 中在通用塑
25、料方面，研 究开发能够满足工业化生产需要的高耐热高刚性导 热绝缘复合材料将是导热塑料研究领域的前沿和热 点研究课题。另外在提高塑料复合材料热导率的同 时，尽量保持基体树脂的其他优异性能应该成为导 热绝缘复合材料今后研究的一个重要方向。参考文献 1 哈珀(H a r p e r，C A )等E l e c t r o n i c Ma t e r i a l s a n d p r o c e s s e s H a n d b o o k M 北京：化学工业出 版社，2 0 0 6 2 杨杰聚苯硫醚树脂及其应用 M 北京：化学 工业出版社，2 0 0 6：1 4 0 1 4 1 3 李侃社，王
26、琪导热高分子材料研究进展 J 功能材料，2 0 0 2，3 3(2)：1 3 6 4 F Da n e s，B Ga m i e r，T Du p ui s P r e d i c t i n g，Me a s u r i n g，a n d Ta i l o rin g t h e t r a n s v e r s e t h e r ma l c o n d u c t i v i t y o f c o mp o s i t e s f r o m p o l y me r ma t r i x a n d me t a l fi l l e r J I n t e rna t i o
27、 n a l J o u r n a l o f T h e r m o p h y s i c s，2 0 0 3，2 4(3)：7 7 1 5 Ag a r i Y，Ue d a A，Ta n a k a M，Na g a i S Th e r ma l Co n d u c d v i t y o f a P o l y me r F i l l e d wi t h Pa r t i c l e s i n t h e W i d e Ra n g e Fr o m L o w t o S u p e r h i g h Vo l u me C o n t e n t J J o u
28、rna l o f A p p l i e d P o l y m e r S c i e n c e，1 9 9 0 4 0(5)：9 2 99 4 1 6 G e o n Woon g L e e，Mi n P a r k，J u n k y u n g K i m，e t a 1 En h a n c e d t h e rm a l c o n d u c t i v i t y o f po l y me r c o n p o s i t e s fi l l e d w i t h h y b ri d fi l l e r J C o m p o s i t e s (P a
29、rt A)，2 0 0 6，3 7：7 2 7 7 Mi t c h e l l T Hu a n g，Ha t s u o I s h i d a S u rfa c e s t u d y o f h e x a g o n a l b o r o n n i t r i d e po wd e r b y di f f us e r e fl e c-t a n c e f o u ri e r t r a n s f o rm i n fr a r e d s p e c t r o s c o p y J 。S u rfa c e a nd I n t e r f a c e An
30、a l y s i s，2 0 0 5，3 7：6 21 8 Ya n g Li u，Yi F e n g W a n g，Ti mo f e y G Ge r a s i mo v，e t a 1 T h e r ma l a n a l y s i s o f n o v e l u n d e r fi l l ma t e ria l s w i t h o p t i mu m p r o c e s s i n g c h a r a c t e ri s t i c s J J o u r h a l o f Ap p l i e d P o l y me r S c i e n
31、 c e，2 0 0 5，9 8：1 3 0 0 9 金 日光高分子物理 M 第二版北京：化学 工业出版社，2 0 0 0：2 3 2 l 0 储九荣，张晓辉，徐传骧导热高分子材料的研 究与应用 J 高分子材料科学与工程，2 0 0 0，1 6(4)：1 7 2 1 1 1 肖汉宁，高朋 召高性 能结构 陶瓷 及其应 用 M 北京：化学工业出版社，2 0 0 6 1 2 B u j a r d P a t r i c e F i l l e r s f o r T h e rma l l y C o n d u c t i v e P o l y me r Eu r P a t Ap p l：
32、Ep 5 5 5 1 8 4，1 9 9 3 l 3 B u j i a r d P a t r i c e F i l l e r s Mo l d i n g R e s i n s C o n t a i-n i ng Th e m，a n d Us e i n He a t-Co n d u c t i n g Ma t e r i a l s Eur P a t Ap p l：EP 4 9 9 5 8 5，1 9 9 2 1 4 L a t h a m C ATh e r ma l l y Co n d u c t i v e Ce r a mi c P o l y me t Co
33、mp o s i t e s a n d T he i r Ma n u f a c t u r e Eu r P a t Ap p l：EP 3 2 2 1 65，1 9 8 9 1 5 J a me s D B S，G a r y S，J o h n W W h i g h t h e rm a l c o nd u c t i v i t y ma t e ria l s i n c o r p o r a t e d i n t o r e s i n s US 0 2 7 7 3 4 9 P，2 0 0 5 1 2 1 5 l 6 李侃社，王琪聚合物复合材料导热性能的研 2 0 0
34、8年第 3 7卷第 4期 合成材料老化与应用 究 J 高分子材料科学与工程，2 0 0 2，1 8 2 4 (4)：1 0l 5 1 7 Ag a r i Y，Ue d a A，Na g a i S T h e r ma l e o nd uc t i v i t i e s o f c o mp o s i t e s i n s e v e r a l t y p e s o f d i s p e r s i o n s y s t e ms J J o u r n a l o f A p p l i e d P o l y me r S c i e n c e，1 9 91，42：1
35、6 6 5 1 6 6 9 2 5 l 8 GPe z z o t t i e t a 1 Th e rm al c o n d u c t i v i t y o f A1 N p o l y s t y r e n e i n t e r p e n e t r a t i n g n e t w o r k s J J o u r n a l o f t h e E u r o p e a n C e r a mi c S o c i e t y，2 0 0 0，2 0：1 1 9 7 2 6 1 2 0 3 1 9 S u z h u Yu，Pe t e r Hi n g，Xi a o
36、 HuTh e r ma l c o n d u c t i v i t y o f p o l y s tyr e n e alu mi n u m n i t r i d e c o mp o s 2 7 i t e J C o m p o s i t e s(P a r t A)，2 0 0 2，3 3：2 8 9 2 0 Yu S Z，Hi n g P，Hu XDi e l e c t ric p r o p e r t i e s o f p o l y s ty r e n e a l u m i n u m n i t r i d e c o m pos i t e s J J
37、A p p l P h y s，2 0 0 0，8 8(1)：3 9 8 4 0 4 2 1 Ho n g He，Re n li F u，e t a 1 P r e p a r a ti o n a n d p r o p 一 2 8 e r t i e s o f S i 3 N4 P S c o mpo s i t e s u s e d f o r e l e c t r o n i c p a c k a g i n g J C o m pos i t e s S c i e n c e a n d T e c h n o l o g Y，2 0 0 7，67：2 49 3 2 4 9
38、 9 2 9 2 2 GD r o v a 1 Th e r ma l c o n d u c ti v i ty e n h anc e m e n t o f e-3 0 l e c t r i c a l l y i n s u l a t i n g s y n d i o t a c t i c pol y(s t y r e n e)m a tr i x f o r d i p h a s i c c o n d u c ti v e p o l y m e r c o m p o s it e s J P o l y mAd v Te c h n o 1 ，2 O O 6，1 7
39、：7 3 27 4 5 2 3 Xi n L u，Gu Xu Th e r ma l l y c o n d u c ti v e po l y me r 3 1 c o mp o s i t e s fo r e l e c t r o n i c p a c k a g i n g J J o u r n a l o f Ap p l i e d P o l y me r S c i e n c e，1 9 9 7，6 5：2 73 3 Xi n Lu，Gu Xu，P e t e r G Ho nda，e t a1 Mo i s-t u r e a b s o rp t i o n，Di
40、e l e c tr i c r e l a x a t i o n，a n d t he r-mal c o n d u c t i v i t y s t u d i e s o f p o l y me r c o mpo s i t e s J J o u rnal o f P o l y m e r S c i e n c e(P a r t B)：P o l y me r P h y s i c s，1 9 9 8，3 6：2 2 5 9 汪雨狄，周和平，乔梁，等A I N 聚乙烯复合基 板的导热性能 J 无机材料学 报，2 0 0 0，1 5 (6)：1 0 3 0 1 0 3
41、6 林晓丹，曾幸荣，张金柱，等P A 6 6导热绝缘塑 料的制备与性能 J 工程塑料应用，2 0 0 6，3 4 (4)：7 9 Ya ng Li u，Yi-Fe ng W a ng，Ti mo f e y G Ge r a s i mo v，e t a1Th e r mal a n a l y s i s o f n o v e l u n d e r fi l l ma t e r i als w i th o p t i m u m p r o c e s s i n g c h a r a c t e r i s ti c s J J o u rna l o f A p p l i e
42、 d P o l y me r S c i e n c e，2 0 0 5，9 8：1 3 o 0 李丽，王成国聚碳酸酯及聚碳酸酯合金导热 绝缘高分子材料的研究 J 材料热处理学报 2 0 0 7，2 8(4)：5 1 5 4 功珍塑料2 0 0 4，3 3(6)：9 7 9 7 L u c L a n g e r，D e n i s B i l l a u d，J e a n P a u l I s s i Th e r-re al c o n d u c t i v i ty o f s tr e t c h e d a n d a n n e a l e d pol y(P p h e
43、n y l e n e s u l fi d e)fi lm s J S o l i d S ta t e c o rn mu n i c a t i o n s，2 0 0 3，1 2 6：3 5 3 3 5 7 林晓丹，曾幸荣，徐迎宾，等 注射成型的导热绝 缘塑料C N 1 3 1 8 5 0 8 C P ，2 0 0 7-5-3 0 夺 夺 夺 牵 夺 +牵 -孛 争 孛 夺 夺-夺 孛 夺 夺 if-夺 夺 夺 夺 夺 夺 夺 孛 夺 夺 夺 夺 孛-夺 夺 孛 (上接第 1 6页)3 结论(1)以甲基 丙烯 酸一 p 一 羟 乙酯(H E M A)作 为 P U、P A的共聚桥梁，制
44、得了 P U A复合乳液。(2)随着 H E M A用量的增加，P U A复合乳液的 稳定性和涂膜的热稳定性得到了提高。(3)随着 H E M A用量的增加，P U A复合乳液涂 膜吸水率呈先降后升的趋势。(4)综合 以上各项性能可以看 出，当 H E MA用 量为 7 5 时，P U A综合性能较好。参考文献 l 卿宁，王佛松 水性聚氨酯改性的研究 J 中国 2 3 4 5 涂料，2 0 o 3，(3)：2 9 L e e J S，S h i n J H，K i m B K，K a n g Y S Mo d i fi c a t i o n o f a q u e o us p o l y
45、u r e tha n e s b y f o r mi n g l a t e x i n t e r p e n e t r a t i n g p o l y m e r n e t w o r k s w i th pol y s t y r e n e J Co l l o i d P o l ym e r S c i e n c e，2 0 01，2 7 9：9 5 99 6 5 李延科，凌爱莲，桑鸿勋，等 水性聚氨酯与丙烯 酸酯共聚乳液的研究 J 中国胶粘剂，2 0 0 1，1 0 (2)：8 9 李坚，吴小明 聚氨酯与丙烯酸酯共聚乳液的制备 J 江苏石油化工学院学报，1 9 9 9，l 1(2)：3 4 3 7 林克，杨耶，尼恩豪斯 用于聚氨酯基涂料的粘合 剂 中国专利，9 7 1 9 2 7 6 9。1 9 9 9