A12O3纤维增强SiO2气凝胶复合材料的制备及其隔热机理.pdf

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1、 l 1 2 材料导报 B：研 究篇 2 0 1 3年 1月(下)第 2 7卷第 1期 A I 2 o 3 纤维增强 S i O 2 气凝胶复合材料 的制备及其隔热机理 徐广平，何 江荣，宋一华(江苏省节能耐火材料工程技术研究 中心，盐城 2 2 4 2 1 3)摘要 以正硅 酸 乙酯为先驱体，采用溶胶一 凝胶 工艺制备 S i O。溶胶，将其 与 Al z()。纤维复合，经超临界流 体干 燥技术制得 S i O z气凝胶 复合绝热材料。采用透射电子显微镜(TE M)、扫描 电子 显微 镜(S E M)、压力试验 机、平板 导 热仪等测试手段对样品的微观形貌、抗 压强度以及热导率等进行 了研

2、究。讨论 了材料 的绝热机理，并对进一 步降低 S-()气凝胶热导率的途径进行了概述。结果表明：添加 Al 2()纤维能够明显增强 S i O2 气凝胶的综合力学性能；经过 1 0 0 0热处理的复合材料仍保持 S i()气凝胶的纳米 多孔结构，这赋予复合材料 优异 的绝热特性。当 Al 2()。纤维添 加量 为 8 (质量分数)左右时，可使复合材料 同时具有较低的热导 率(A 一0 0 5 1 Wl(m K)，2 9 8 K)和较高的抗压 强 度(a l 一 1 9 7 7 MP a)。关键词 S i O 2 气凝胶A l z()。纤维热导率绝热材料 中图分类号：T Q1 7 4 文献标识码

3、：A 。Pr e pa r a t i o n a n d M e c h a n i s m o f Th e r ma l I n s u l a t i o n o f S i O2 Ae r o-g e l s Co mpo s i t e s Re i nf o r c e d b y AI 2 03 Fi b e r XU Gu a n g p i n g，HE J i a n g r o n g，S ONG Yi h u a (En e r g y S a v i n g Re f r a c t o r y Ma t e r i a l E n g i n e e r i n

4、g Te c h n o l o g y Ce n t e r o f J i a n g s u P r o v i n c e，Ya n c h e n g 2 2 4 2 1 3)Ab s t r a c t S i Oz a e r o g e l s t h e r ma l i n s u l a t i o n c o mp o s i t e s we r e p r e p a r e d b y s o l-g e l t e c h n i q u e a n d s u p e r c r i t i c a l d r y i n g p r o c e s s，wh

5、 i c h u s i n g t e t r a e t h o x y s I 1 a n e a s p r e c u r s o r a n d a l u mi n a f i b e r a s r e i n f o r c e me n t Th e mi c r o s t r u c t u r e，c o mp r e s s i v e s t r e n g t h a n d t h e r ma l c o n d u c t i v i t y we r e c h a r a c t e r i z e d b y t r a n s mi s s i o

6、 n e l e c t r o n mi c r o s c o p e(TEM)，s c a n n i n g e l e c t r o n mi c r o s c o p e(S EM)，c o mp r e s s i o n t e s t i n g ma c h i n e a n d f l a t p l a t e t h e r ma l c o n d u c t i v i t y me t e r，e t c Th e t h e rm a l i n s u l a t i o n me c h a n i s m o f S i C)e a e r o g

7、 e l s c o mp o s i t e s r e i n f o r c e d b y A1 2 O3 f i b e r wa s d i s c u s s e d，a n d t h e a p p r o a c h e s o f f u r t h e r r e d u c i n g t h e rm a l c o n d u c t i v i t y o f S i(a e r o g e l s we r e s u mma r i z e d Th e r e s u l t s s h o w t h a t a l u mi n a f i b e r

8、 a d d i n g c a n i n c r e a s e t h e c o mp r e s s i v e s t r e n g t h o f S i O2 a e r o g e l s c o mp o s i t e s s i g n i f i c a n t l y Si(_)2 a e r o-g e l s c o mp o s i t e s s t i l l r e t a i n t h e n a n o p o r o u s s t r u c t u r e a f t e r t h e rm a l t r e a t me n t a

9、t 1 0 0 0 wh i c h g i v e s e x c e l l e n t t h e r ma l i n s u l a t i o n p r o p e r t i e s o f t h e c o mp o s i t e s B o t h t h e l o w t h e r ma l c o n d u c t i v i t y(A 一0 0 5 1 W(m K)，2 9 8 K)a n d h i g h me c h a n i c a l s t r e n g t h (一1 9 7 7 MP a)a r e o b t a i n e d wh

10、 i l e t h e a d d i n g q u a n t i t y o f A1 2(f i b e r i s a b o u t 8 w t Ke y wo r d s S i O2 a e r o g e l s，A1 2 O3 f i b e r，t h e r ma l c o n d u c t i v i t y，t h e rm a l i n s u l a t io n ma t e r i a l S i O。气凝胶是通过溶胶一 凝胶工艺和超 临界干燥技术制 得的具有空间网络结构的轻质纳米 多孔材 料(密度低 达 3 k g m ，空隙率高达 9 9 )。纳

11、米级多孔 网络结 构能够 有效 限制固态热传导 和气态热传导，使 S i O。气凝胶具有优异的 绝热性能。因此其作为一种轻质高效绝热材 料，在航 空航 天、化 工、冶金、节能环保等领域具有广泛的应用前景。但 S i O 气凝胶强度低、脆性大、纳米孔结构在外力作用下易破 坏等因素是限制其工业化大规模应用的主要 因素。而纤维 质隔热材料具有质量轻、熔点高、软化点高、隔热性能好、易 加工成型等特点，并具有较高的抗拉抗压等力学性能，被广 泛用于工业领域的隔热里衬以及航天器 的热防护结构 中。因此将气凝胶与纤维材料复合，制造同时具有优异绝热性能 和一定机械强度 的复合型超级绝热材料是改善气凝胶应用 前景

12、的有效手段|1 。本研究以正硅酸乙酯(TE 0S)为先驱体，采用溶胶一 凝胶 工艺制备 S i O 溶胶，将其与 A l O。纤维复合经超临界流体干 燥技术制得 S i()2 气凝胶复合绝热材料。采用透射电子显微 镜(TE M)、扫描 电子显微镜(S E M)、压力试验机、平板导热 仪等测试手段对样品微观形貌、抗压强度以及热导率等进行 表征，并对 A l。纤维增强 S i()2 气凝胶复合材料的绝热机制 进行研究，并对进一步降低 S i O 气凝胶热导率的途 径进行 了概述。1 实验 1 1 试剂及仪器 试剂：正硅酸乙酯(T E OS，分析纯)、A1。O。纤维、去离子*江苏省星火计划重点支撑项

13、 目(YC 1 1 0 4 2 7)徐广平：男，1 9 6 2年生，副教授，主要从事节能耐火及隔热材料的研究Te l：0 5 1 5 8 5 5 4 0 0 5 9 E-ma i l：l h r 2 0 0 6 5 1 8 1 2 6 c o rn l l 4 材料导报 B：研 究篇 2 0 1 3年 1月(下)第 2 7卷第 l 期 维的 S|()气凝 胶的本 f iE 热 导率 为 0 0 2 0 W(m K)，当 Al ()。纤维的添加量较小时，复合材料的热导率随着纤维添 加量的增加而缓慢升高；当纤维添加量大于 8 (质量分数)时，S i O。气凝胶 复合 材料 的热 导率升高 速率明

14、显加 快；当 A l。()纤维添加量达到 l 5(质量分数)时，复合材料的热导 率高达 0 5 5 7 w(m K)。气凝胶复合材料的热导率 南固 体热传导、气态热传导、气相对流传热 以及热辐射传 导 这 4部分组成，即 +A +，而常温常压下气 凝胶复合材料的气相对流传热 A 、热辐射传导 A 均趋 向于 0，闪此 +。当密度较 S i O2 气凝胶(p 一0 1 4 g c m。)高 的 A1()。纤维(p=3 3 g c m。)添加量较低时，气态热传导在 总的导热贡献中占主导地位；随着纤维添加量 的不断增加，复合材 料 的密度 不断增 大，空隙较 少，气 态热 传 导减 弱。Al ()纤

15、维的本征热导率高于 S i()气凝胶，故当 A1 ()纤维 添加量增至一定值时，热量通过纤维间以及纤维与 S i()气 凝胶骨架颗粒间的联接(如图 6所示)进行同体热传导的效 应明显升高，此时固态热传导机制对整个复合材料的导热贡 献 占主导地位，因此造成了 S i O 气凝胶复合材料 的总热导 率升高。(A 1 0 )图 5 A I 03 纤维添加量对 S i O：气凝胶复合材料 热导率的影响 Fi g 5 Ef f e c t o f Al 2 03 fib e r a d d i n g q u a n t i t y o n t h e r ma l c o n d u c t i v

16、i t y o f S i 02 a e r o-g e l Al 2 O 3 fi b e r c o mp o s i t e s 图 6 A l 纤维增强 S i O：气凝胶复合材料示意图 F i g 6 T h e s c h e ma t i c d i a g r a m o f Ai 2 03 fiber s r e i n f o r c e d S i O2 a e r o-g e l c o mp o s i t e s 2 3 复合材料的抗压强度 图 7为 A1()。纤维添加量对 S 。气凝胶复合材料抗压 强度的影响。从图 7中可以看 出，没有添加 Al O。纤维的原 S

17、 i()：气凝胶的强度很低(0 0 2 5 MP a)；随着纤维添加量的增 加，复合材料的抗压强度缓慢增加；当纤维添加量大 于 6 (质量分数)时，S i O 气凝胶复合材料强度 的增速加快；但当 纤维添加量超过 8 (质量分数)时，S i()气凝胶复合材料强 度的增速变得相对平缓。结合图 5 可知，当 A l ()。纤维的添 加量为 8 (质量分数)左右时，气凝胶复合材料的热导率升 高得并不十分明显(0 0 5 1 W(1T I K)，而且此时复合材料 具有相对较高的抗压强度(1 9 7 7 MP a)；但 Al?()纤维的 添加量超过 8 (质量分数)时，复合材料的热导率明显升高 而抗压强

18、度增加平缓，这将对复合材料的隔热性能造成显著 影响。因此，AI。()。纤维的添加量为 8 (质量分数)时，S i()气凝胶复合材料同时具有较低的热导率和适宜的抗压强度。(A l 2 0 3)，图 7 AI：o，纤维添加量对 S i O 气凝胶复合材料 抗压强度的影响 Fi g 7 Ef f e c t o f AI 2 03 f i be rs a d d i t i o n a m o u n t o n c o m p r e s s i v e s t r e n g t h o f S i()2 a e r o-g e l Al 2 O 3 fi b e r s c o mp o s

19、i t e s 2 4 S i Oz 气凝胶材料的隔热机理 S i O 气凝胶的热量传递是通过固体热传 导、气体对流热 传导、气相分子热传导 和辐射热传导 4 种方式共同完成 的，可以通过式(1)表示：+。+(1)式 中：A为气凝胶 的总热导率(w(r nK)；为气凝胶 同 相热导率(W(1n K)；为气凝胶气体热导率(w(1 T I K)；为气凝胶分子对流热导率(w(m K)；A 为气凝 胶辐射热导率(w(mK)。固相热导率 与气凝胶的密度有关，可以表达为：=A (2)p 式中：为基体材料热导率(W(mK)孤 分别为气凝 胶 的真实密度和骨架密度(g c m。)；、分别为气凝胶的真 实密度和

20、骨架密度所对应的纵向声速。、对于 S i O。气凝胶来说，旦为常数，因此式(2)可以简 p 化为=C p ，这里的声速 与骨架密度密切相关。S i()：气凝胶同相热导率 还可以进一步简化为仅与密度相关的 标度关系：一 C ，其 中 C 可以通过实验进行测 定。S i O。气凝胶的气体传 导与气 体分子的碰撞程度有关。多孑 L 材料的热导率通常用式(3)来计算：Al。()。纤维增强 S i O 2气凝胶复合材料的制备及其 隔热机理 徐广平等 l l 5 =(3)式中：为孔内分散气体的热导率(W(m K)；i t 为与孔 内 分散气体有关的常数；K n为 Kn u d s e n系数，是标定空隙内

21、气 体流态的物理量，可以表示为：Kn一(4)式中：l m fp 为气体分子的平均 自由程(m)；f 为材料的平均孔 径(m)。由于气凝胶孔径尺寸均为 2 5 0 r i m，而空气中的主要成 分 N 、()。等分子的平均 自由程都在 7 0 n m左右，因此，在 K n 远大于 1的情况下，认 为孔隙 内的气体分子很难发生碰撞。因此，当热量传递 时，产生 的气相热传导 很小。E Hu m me t 等l_8 认为气凝胶 的气相热传导仍与其密度满足一定的 标度关系：一C p ，其中 C 2 可以通过实验进行测定。辐射热传导是一种非接触式的热量传递，气凝胶 的辐射 热传导可以通过式(5)来表示_】

22、：16 n 2 T，3 (5)e D 式中：为气凝胶 的有效折射系数，约等于 1；为斯忒潘一 玻 尔兹曼常数，其值为 5 6 7 1 0 w(m K )；为平均温 度()；e 为气凝胶消光系数(m。k g)。由式(5)可知，辐射热导率受温度影响极大，而降低辐射 热导率 的有效方法就是提高材料 的消光 系数 e 。材料消 光系数与材料在一定情况下的红外透过率 T有关，通 常情况 下，光谱消光系数根据 B e e r 定律来计算l_】：l g J-=k f z(6)式中：。为入射光强；J 为透射光强；I i。为红外透射率；愚为 消光系数(m k g)；C 为被检测物质 的质量浓度(k g c m。

23、)；z 为光物质的距离(m)。光谱透射率定义为物体透射 出的波长 的光通量与入 射于物体上的波长为 的光通量之 比，因此计算干凝胶的光 谱消光系数只需通过傅里 叶红外光谱仪测得材料的红外 透 过率即可。2 5 降低 S i O2 气凝胶热导率的途径 由前述内容可知，气凝胶固相热导率和气相热导率主要 与气凝胶密度有关。气凝胶 固相热传导随密度的增大而增 大，但是气相热传导随密度的增加而减小。通过降低密度 的 方法来实现气凝 胶材料 固相热导率 的降低不仅降低了气凝 胶骨架强度，而且在很大程度上增加了气相热导率。在实际 使用中，可以根据使用温度和环境 的需求，改变原 材料 比例 和干燥条件来控制气

24、凝胶的密度，从而达到密度和固相热导 率的平衡_】。由于气凝胶 的平均孔径为 2 5 O n i T i 之 间的介孔尺寸，小于空气中主要成分氧气和氮气的平均 自由程，因此结构完 好的气凝胶材料 的气相热导率很低。但通 常情况下气凝胶 材料存在缺陷，内部有少量的微米级孔径或裂纹存在，因此，相应增加气相热传导 比例，减小气凝胶 内部气 体的压力，减 小气体分子 的碰撞几率是降低气凝胶气相 热导率 的有效方 法。由式(5)可知，减小辐射对热导率 的影响，主要需增大气 凝胶的密度和消光系数，因为密度的增大会相应增大气凝胶 的固体热导率。因此，通常通过增大气凝胶的消光系数 e 来 实现辐射热导率 的降低

25、。由式(6)可知，具有一定浓度和厚 度的气凝胶的消光系数与其红外透过率相关。因此，增大气 凝胶的消光系数最有效 的方法就是在压片浓度和厚度相 同 的情况下，降低材料在 2 8 F m波段内的红外透过率口 。另 外，在气凝胶中引入常用的遮光剂，如碳黑、T i O 、钛铁矿等，可在很大程度上提高气凝胶的遮光系数，显著降低能量在气 凝胶中的传递，从而利于气凝胶热导率的进一步降低 1 。3 结论 采用溶胶一 凝胶工艺并结合超临界流体干燥技术制备 了 孔径尺寸为 1 5 n m左右 的 S i O 气溶胶。溶胶一 凝胶工艺 中，催化剂 H C 1 利于 T E O S的水解过程；而氨水则利于 T E O

26、 S 的缩合过程。添加 A l。O。纤维能够显着增强 S i O：气凝胶的 力学性能，当 Al O。纤维添加量为 8 (质量分数)左右时可 使 S i O 气溶胶复合材料 同时具有较低的热导率(一0 0 5 1 w(m K)，2 9 8 K)和较高的抗压强度(a b 一1 9 7 7 MP a)。参考文献 1 Pe t r i c e v i c R，Gl o r a M，Fr i c k e J Pl a n a r f i b r e r e i n f o r c e d c a r b o n a e r o g e l s f o r a p p l i c a t i o n i

27、n P E M f u e l c e l l s J C a r b o n，2 0 0 1，3 9(6)：8 5 7 2 Dy l a n J B o d a y，e t a 1 Po l y a n i l i n e n a n o f i b e r-s i l i c a c o mp o s i t e a e r o g e l s J J No n-C r y s t S o l i d s，2 0 1 2，3 5 8(1 2 1 3)：1 5 7 5 3 Ma Ro n g，e t a 1 Cu r r e n t r e s e a r c h a n d a p p l

28、 i c a t i o n s o f s i l i c a a e r o g e l s J Ma t e r R e v：R e v，2 0 1 1，2 5(1)：5 8 马荣，等 s i()2 气凝胶的研究现状与应用 J 材料导报：综 述篇，2 0 1 l，2 5(1)：5 8 4 He Fe i，He Xi a o d o n g，Ya n g L i l i，e t a 1 S t u d y o n t h e p r e p a r a t i o n o f s i l i c a a e r o g e l s J Ma t e r R e v，2 0 0 5，1 9(

29、4)：3 0 何飞，赫晓东，杨丽丽 二氧化硅气凝胶 的制备方法研究 J 材料导报，2 0 0 5，1 9(4)：3 O 5 L e e Ok-J o o，L e e Ku n-Ho n g，Yi m Ta e J i n，e t a 1 De t e r mi n a t i o n o f me s o p o r e s i z e o f a e r o g e l s f r o m t h e r ma l c o n d u c t i v i t y me a s u r e me n t J J No n-C r y s t S o l i d s，2 0 0 2，2 9 8(

30、2-3)：2 87 6 W a n g J，Ku h n J，L u XMo n o l i t h i c s i l i c a a e r o g e l i n s u l a t i o n d o p e d w i t h Ti 0 2 p o wd e r a n d c e r a mi c f i b e r s J J No n-Cr y s t So l i d s，1 9 9 5，1 8 6(2)：2 9 6 7 Fr i c k e J，Ti l l o t s o n TAe r o g e l s：Pr o d u c t i o n，c h a r a c t

31、 e r i z a t i o n，a n d a p p l i c a t i o n J Th i n Sol i d F i l ms，1 9 9 7，2 9 7(1 2)：212 8 Hu mme r E，Lu X，Re t t e l b a c h Th，e t a 1 He a t t r a n s f e r i n o p a c i f i e d a e r o g e l p o wd e r s J J N o n-C r y s t Sol i d s，1 9 9 2，1 4 5：2 1 1 9 Fr i c k e J，I u X，W a n g P，e t

32、 a 1 Op t i mi z a t i o n o f mo n o l i t h i c s i l i c a a e r o g e l i n s u l a n t s J 1 n t J He a t Ma s s Tr a n s f e r，1 9 9 2，3 5(9)：2 3 0 5 (下转 第 1 2 0页)1 2 0 材料导报 B：研 究篇 2 0 1 3年 1月(下)第 2 7卷第 1 期 图 1 0 分别为滤柱脱落 下的菌胶团(a)以及 出水 中微生 物(b)的显微图片，可以看出菌胶团形态庞大，微生物个体丰 满，细胞内结构清晰可见，说明微生物固定化成功。3 结

33、论(1)壳聚糖改性后 的聚氨酯载体在孑 L 隙率、持水倍 率和 微生物的负载量方面都有所提高。这主要是 由于化学改性 增强了载体的亲水性，提高 了载体与微生物细胞 的亲和性，有利于微生物的固定化。经优选，当壳聚糖溶液质量分数为 2 且壳聚糖与戊二醛物质的量 比为 1 0：1时，泡沫孔隙率 达到 9 9 ，持水倍率达到 2 8 4。(2)经锥形瓶实验，分别从生长 曲线和挂膜率 的角度评 价各组的挂膜效果，当壳聚糖溶液质量分数 为 2 且壳聚糖 与戊二醛物质的量 比为 1 0：1 时，改性效果最好。(3)当使用 2 壳聚糖且壳聚糖与戊二醛的物质的量 比 为 1 0：1的溶液对载体进行改性后，聚氨酯

34、泡沫载体亲水性 能良好，微生物负载量达到 2 5 0 7 4 m g g。污水各指标的降 解曲线表明，改性后 的聚氨酯泡沫体作为微生物 固定化载 体，对 C OD 的 去 除率 达 9 O 8 8 ，对 氨 氮 的 去 除 率 达 7 3 2 l ，对 T()C的去除率达 6 9 3 7 ，对 TN 的去 除率 达 5 1 1 7 参考文献 1 Li Ya n f e n g，Z h a o Gu a n g h u i，Ma P e n g c h e n g，e l a 1 S t u d y o n t r e a t i n g wa s t e wa t e r c o n t a

35、i n i n g s t r o n g a mmo n i u m b y i mmo b i l i z e d mi c r o o r g a n i s m o f mo d i f i e d c a r r i e r s n J A n h u i A g r i c u l t u r a l S c i，2 0 0 8，3 6(7)：2 8 7 7 李彦锋，赵光辉，马鹏程，等 改性载体固定化微生物处理高 0、t t、户、，t；p。、s、sp sp t；(上接 第 1 1 5页)1 O Ku h n J，Gl e i s s n e r T，Ar d u i n S c h

36、 u s t e r M C，e t a 1 I n t e g r a t i o n o f mi n e r a l p o w d e r s i n t o S i()2 a e r o g e l s J J No n C r y s t S o l i d s，1 9 9 5，1 8 6(2)：2 9 1 l 1 T s e n g C h u n g j e n，Ku o Ku a n g-t e Th e r ma l r a d i a t i v e p r o p e r t i e s o f p h e n o l i c f o a m i n s u l a t

37、 i o n J J Qu a n t S p e c t r o s c R a d i a t Tr a n s f e r，2 0 0 2，7 2(4)：3 4 9 1 2 He F e i，He Xi a o d o n g，L i Ya o S t u d y o n t h e r ma l p r o p e r t i e s o f a e r o g e l s J Ma t e r R e v，2 0 0 5，1 9(1 2)：2 O 何飞，赫晓东，李毒 气凝胶热特性的研究现状 J 材料导 报，2 0 0 5，1 9(1 2)：2 0 氨氮废水的研究l_ J 安徽农业科学

38、，2 0 0 8，3 6(7)：2 8 7 7 2 I i S u g e，I i u Xi a o q i u Mo d i f i e d p o l y u r e t h a n e c a r r i e r o f b i o l o g i c a l f l u i d i z e d b e d t o s t a r t t h e e x p e r i me n t E J 7 He b e i C h e m En g，2 0 0 9，3 2(7)：2 4 李素格，刘晓秋 改性聚氨酯载体生物流化床启动实验研究 J 河北化工，2 0 0 9，3 2(7)：2 4 3 W

39、 e i Li l i n g，Li u Ya k a n g，Ta n g Zh i g a n g，e t a 1 Pr e p a r a t i o n a n d a p p l i c a t i o n o f l i g n i n r e t i c u l a t e d p o l y u r e t h a n e f o a m J P o l y u r e t h a n e I n d u s t r y，2 0 0 7，2 2(2)：1 7 韦丽玲，刘亚康，汤志刚，等 木质素网状聚氨酯泡沫的制备 及初步应用E J 聚氨酯工业，2 0 0 7，2 2(2)：1

40、7 4 Mo e W M，I r v i n e R I Po l y u r e t h a n e f o a m me d i u m f o r b i o f i l t r a t i o n 11：Op e r a t i o n a n d p e r f o r ma n c e J J E n v i r o n E n g，2 0 0 0，1 2 6(9)：8 2 6 5 Gu o W S，Ng o H H，Dh a r ma wa n F，e t a 1 Ro l e s o f p o l y u r e t h a n e f o a m i n a e r o b

41、 i c mo v i n g a n d f i x e d b e d b i o r e a c t o r s J)B i o r e s o u r c e Te c h n，2 0 1 0，1 0 1(5)：1 4 3 5 6 Ng o H H，Gu o W，Xi n g WEv a l u a t i o n o f a n o v e l s p o n g e s u b me r g e d me mb r a n e b i o r e a c t o r(S S MB R)f o r s u s t a i n a b l e wa t e r r e c l a ma

42、 t i o n f J f B i o r e s o u r c e T e c h n，2 0 0 8，9 9(7)：2 4 2 9 7 Ri n a u d o M Ch i t i n a n d c h i t o s a n：P r o p e r t i e s a n d a p p l i c a t i o n s L P r o g P o l y m S c i，2 0 0 6，3 1(7)：6 0 3 8 S a s h i wa H。Ai b a S Ch e mi c a l l y mo d i f i e d c h i t i n a n d c h i

43、t o s a n a s b i o ma t e r i a l s r J P r o g P o l y m S e i，2 0 0 4，2 9(9)：8 8 7 9 国家环保局水和废水监测分析方法 M 第 4版 北京：环 境科学 版社，2 0 0 2 l o刘雨，赵庆良，郑兴灿 生物膜法污水处理技术 M 北京：高 等教育 出版社，2 0 0 0 (责任编辑沈耀红)；t：t；、)、t t，t t ；、0 0 t0 t；一 一 谢 拼 帆 耀 t 6 h a p (己 一 _蚕 沈 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一 一