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1、第3 6 卷第1 期稀有金属2 0 1 2 年1 月!：j!盟竺!曼旦!型兰!曼丝旦垦堕垒垦Q!垦垒墨墨竺兰坠堡!些!Q!氨法加压浸出钴铜氧化矿工艺刘建华+，张焕然，王瑞祥，黄涛(江西理工大学材料与化学工程学院，江西赣州3 4 1 0 0 0)摘要：氨法浸出是基于目标金属与氨形成配合离子进入溶液，实现目标金属与部分杂质的分离，因此浸出过程具有选择性。对钴、铜与氨的配合机制及亚硫酸钠还原性能的影响因素进行了分析。结果表明：提高C N H 3 c。有利于形成稳定性高的钴、铜氨配合离子；降低C S 0 4 2 一C S O，2 一，提高体系p H 呵降低还原剂还原电位。实验过程采用加压氦浸工艺，在N
2、 H 3 N H 4+-H 2 0 体系中浸出钴铜氧化矿中的钴和铜，研究了总氨浓度、氨铵比、液固比、浸出温度、还原剂用量对氧化矿中钴和铜浸出率的影响。结果表明。在总氨浓度7t o o l L、氨铵比2：l、液固比6：l、浸出温度1 0 0、还原剂亚硫酸钠用虽为三价钴含量(摩尔比)4 倍的最优条件下，钴浸出率可达到9 5 2，铜浸出率可达到9 5 8。浸出液后续处理工艺简单，氮及铵盐可实现闭路循环，对环境友好。关键词：N H 3 N H。+-H 2 0 体系；钴铜氧化矿；浸出率d o i：1 0 3 9 6 9 j i s s n 0 2 5 8 7 0 7 6 2 0 1 2 0 1 0 2
3、6中图分类号：T F S 0 3 2 1文献标识码：A文章编号：0 2 5 8 7 0 7 6(2 0 1 2)0 1 0 1 4 9 0 5P r o c e s so fA m m o n i u mL e a c h i n gO x i d a t i o nO r eo fC o b a l ta n dC o p p e ra tH i g hP r e s s u r eL i uJ i a n h u a+，Z h a n gH u a n r a n，W a n gR u i x i a n g，H u a n gT a o(S c h o o lo f M a t e r
4、i a l sa n dC h e m i c a lE n g i n e e r i n g，J i a n g x iU n i v e r s i t yo f S c e n c ea n dT e c h n o o g y，G a n z h o u3 4 1 0 0 0，C h n a)A b s t r a c t：A m m o n i u ml e a c h i n gw a sas e l e c t i v ep r o c e s s。t h ep r i n c i p l eW a st h a tg o a lm e t a lf o r m e dc o
5、m p l e xi o n sw i t ha l q H l o n i aS oa s t ob es e p a r a t e df r o mi m p u r i t i e s T h ec o o r d i n a t i o nr e a c t i o nm e c h a n i s mo fa m m o n i aw i t hc o b a l ta n dc o p p e ra n dt h ea f f e c t i v ef a c t o r so fs e d i-u n ls u l f i t er e d u c t i o nw e r e
6、a n a l y z e d I ts h o w e dt h a ti n c r e a s i n gt h er a t i oo fa m m o n i aw a si nf a v o ro ft h es t a b i l i t yo fe o m p l e x e s a n dl o wr e d u c t i o np o t e n t i a lW a sa v m l a b l ew h i l ed e c r e a s i n gt h e6 嘲一C s 0 3 一a n di m p r o v i n gt l l ep Hv a l u e
7、 C o b a l ta n dc o p p e rw e r el e a c h e dw i t hN H 3 一N H 4+H 2 0s y s t e ma th i g hp r e s s u r ef r o mc o b a l ta n dc o p p e ro x i d eo r e T h ei n f l u e n c eo ft o t a lc o n c e n t r a t i o n，r a t i oo fa m m o n i at oa m-m o m u m，r a t i oo fl i q u i dt os o l i d，t e
8、m p e r a t u r ea n da m o u n to fr e d u c t a n to nl e a c hr a t ew e r es t u d i e d T h er e s e t ss h o w e dt h a tt h el e a c hr a t eo fc o b a l ta n dc o p p e rw a s9 5 2 a n d9 5 8 r e s p e c t i v e l yu n d e rt h eo p t i m a lc o n d i t i o n st h a tt o t a la m m o n i ac
9、o n c e n t r a t i o nW a s7m o l L-。1 N H 3 N H 4+W a s2：1，t h er a t i oo fl i q u i dt os o l i dW a s6：1，l e a c h i n gt e m p e r a t u r eW a s1 0 0，t h ea m o u n to ft h er e d u c t a n ts o d i u ms u l f i t eW a s4t i m e st ot h ea m o u n to ft r i v a l e n tc o b a l t(t o o lr a t
10、 i o)P r o c e s s e sa f t e rl e a c h i n gW a ss i m p l e，a m m o n i aa n d 舢l u n o n i u mw a sr e c y c l e da n dt h i sp r o c e s sb e n e f i t e de n v i r o n m e n tp r o t e c t i o n K e yw o r d s：N H 3 一N H 4+一H 2 0s y s t e m；c o b a l ta n dc o p p e ro x i d eO r e；l e a c h i
11、 n gr a t e我国钴资源贫乏，国内钴冶炼企业大部分原料依靠进口l。伴随着电池、硬质合金、工业催化。o 等行业的发展，我国钴消耗量逐年增加。在传统酸法浸出钴矿的过程中，大量杂质进入浸出液，净化过程复杂，除杂剂、酸碱消耗量大。而对于铜含量较高，导致浸出液萃铜不能一次萃净的矿物，尤为复杂。在氨性体系中，浸出具有选择性，可有效减少钙、镁、铁等离子进入浸出液，净化及分离过程简单 6 qJ。氨浸液经萃铜后，再蒸氨得到纯度较高的钴化合物，蒸氨所得氨和铵盐返回浸出。与传统酸法处理钴矿过程相比，钴化合物的后续处理过程可明显减少废水收稿日期：2 0 1 l 0 5 0 6；修订日期：2 0 1 l 0 5
12、 2 5基金项目：国家自然科学基金项目(5 1 1 6 4 0 1 1)资助作者简介：刘建华(1 9 5 4 一)。男。江西赣州人，副教授；研究方向：湿法冶金通讯联系人(E m i l：L j h l 7 8 1 1 6 3 e o m)万方数据稀有金属3 6 卷的排放量。对于氨法冶金工艺，国内外学者进行了大量的研究。王瑞祥等利用质量平衡和电荷平衡的双平衡法对氨性体系中N i，M g，Z n，C d 的配合平衡进行了研究9。1 0 1；王开毅等n u 描述了金川钴渣的氨浸工艺；Y a c h e n k o 等2 1 研究了铜氧化矿和硫化矿在氯化铵体系中的浸出过程；刘海洋纠利用常温常压氨浸法处
13、理铜镉渣，c u，c d，z n 浸出率较高；朱磊等4 1 采用碳铵浸取一置换沉积法资源化、无害化回收废杂铜，取得良好经济效益和环保效益等，但目前国内对氨法的报道主要是处理废渣等二次资源，利用氨法处理原矿的报道较少。本文以刚果某钴铜氧化矿为原料，采用加压氨浸工艺在N H，一N H。+一H：O 体系中浸出钴、铜，分析了各因素对钴、铜浸出率的影响。1实验1 1 原料及试剂实验所用原料为刚果进口钴铜矿，经X R D 分析，原矿中C o，C u 主要以C 0 3 0 4，C o；C u，O：，C o。C u。N i，O：形式存在，F e，M n 等杂质金属主要以复合硅酸盐形式存在，其化学成分如表1。原
14、矿经球磨后9 0 以上小于0 0 7 5n L r n。表l 钴氧化矿化学成分()T a b l elC o m p o n e n to fc o b a l to x i d em i n e r a l s()C oN iC uF eC aM gM nZ n7 3 4 0 O 0 7 8 4 1 7 0 3 1 7 00 0 3 82 0 6 0 0 7 3 00 0 2 1其他主要试剂有2 5 浓氨水、硫酸铵、亚硫酸钠、蒸馏水等。1 2 实验装置及方法浸出试验在G C F-2 实验型高压反应釜中进行。将原矿、硫酸铵、氨水、亚硫酸钠和水按设计的试验方案加入高压釜中，密闭升温至预定温度，开
15、始计时，反应时间4h。过程中保持搅拌速度4 0 0r m i n，控制温度误差2o C。反应结束后通入冷却水将釜体冷却至6 0 后启釜，物料用旋片式真空泵过滤分离。浸出渣用1 0 氨水洗涤、烘干，记录渣重，浸出液和浸出渣分别送分析。以渣中c o，C u 含量计算浸出率。1 3 实验原理1 3 1 氨法浸出钴、铜原理氨法浸出钴铜矿过程中，C o，C u 与氨形成配合物 M(N H，)；2+进入溶液，而c a，F e，s i 等不与N H，反应，从而实现浸出过程中杂质元素分离的目的。其反应式为：C 0 2+i N H 3=C o(N H 3)i 2+C u 2+i N H 3=C u(N H 3)
16、1 2+反应体系中，钴主要以 C o(N H。)。一。2+形式存在，当C N H 3 I C。较小时，钴与氨形成浓度较低的 C o(N H，)。一，2+配合物，当c N H，c。较大时，钻与氨逐步生成 C o(N H，)。一。2+配合物，且配合物的稳定性提高，而铜在氨性体系中主要生成平面正方形结构的C u(N H，)。2+配合物。钴和铜的氨络离子配合物稳定常数副分别如表2，3 所示。由表(2，3)可知：不同C N H 3 C M。条件下生成c o，c u 氨配离子的稳定性不同，实验控制最优氨浓度，将有利于c o，c u 浸出率的提高。1 3 2 还原剂及还原性能影响因素分析考虑到碱性体系中还原
17、剂性能的差别，本实验采用亚硫酸钠作为还原剂。碱性溶液中亚硫酸钠的还原反应及标准电势(妒)如式(1)s o,一+H 2 0+2 e 专s o；一+2 0 H 一9。=一0 9 3 6V(1)由能斯特方程懒删=棘s o +笋n 焘(2)其中P s o t 一蝴一为实际电势；R 为8 3 1 4J K-I m o l；，为法拉第常数，取9 6 4 8 5C m o l；1,为电极反应中转移的电子数目；T 为热力学温度，K。由式(2)可以看出在温度一定的条件下，妒的大小取决于c(s o i-)c(s o：；一)及体系的p H。当C(s o i-)c(嘲一)减小时，妒值减小，亚硫酸钠的还原能力增强；当c
18、(。H 一)提高时，妒值减小，亚硫酸钠还原能力提高。因此实验中控制还原剂用量与浸出体系的p H 为最优时，有利于钴的还原浸出。2结果与讨论2 1 总氨浓度对浸出率的影响在浸出温度为1 0 0、氨铵比为2：1、液固比万方数据1 期刘建华等氨法加压浸出钴铜氧化矿工艺1 5 1表2 钴氨配合物稳定常数 T=2 9 8K)T a b l e2S t a b i l i t yc o n s t a n tl e v e lo fc o b a l t a m m o n i ac o m p l e x a t i o ni o n表3 铜氨配合物稳定常数(T=2 9 8K)T a b l e3S t
19、 a b i l i t yc o n s t a n tl e v e lo fc o p p e r-a m m o l l i ac o m p l e x a t i o ni o n为6、还原剂用量为3 价钻含量4 倍的条件下总氨浓度对钴、铜浸出率如图1 所示。由图1 可以看出，当总氨浓度为5t o o l L“时，铜浸出率接近9 6，钴的浸出率仅为8 8，增大总氨浓度，铜的浸出率基本不变，而钴的浸出率提高较快。当总氨浓度大于7m o l L 一时，钻浸出率提高速度变缓。考虑到浸出过程中压力过大，因此将总氨浓度定为7m o l L。2 2 氨铵比(N H，N H 4+)对浸出率的影响
20、在浸出温度为1 0 0、总氨浓度为7m o l L、液固比为6、还原剂用量为三价钴含量4 倍的条件下氨铵比对浸出率的影响如图2 所示。由图中可以看出，氨铵比对铜浸出率影响不大，当氨铵比在l：1 至3：l 之间时，铜浸出率没有明显变化；当氨铵比大于3：1 时，铜浸出率略有降低。氨铵比对钴浸出率影响呈现出两种趋势，当氨铵比小于2：1 时，提高游离氨比例有利于钴的浸出；当氨铵比为2：1 时，钴浸出率达到极大值，可达到9 l；当氨铵比大于2：l 时，钴浸出率反而呈下降趋势，这是因为氨铵比增大提高了溶液的p H值，还原剂还原电位降低，钴被还原成为金属钴进人渣中。而C o“C o 电极电势小于C u(N
21、H，)2+C u图1 总氨浓度对浸出率的影响F i g 1E f f e c to ft o t a la m m o n i ac o n c e n t r a t i o nO ne x t r a c t i n gr a t e电极电势，部分铜氨配合物被置换出铜进入渣中导致铜浸出率略微下降。因此最佳氨铵比为2：1。2 3 液固比对浸出率的影响在浸出温度为1 0 0、氨铵比为2：1、总氨浓度为7m o l L、还原剂用量为三价钴含量4 倍的条件下液固比对浸出率的影响如图3 所示。由图可见：随着液固比增大，铜的浸出率增加缓慢，钴的浸出率增加明显。当液固比大于6 时，浸出率提高速度变缓，且
22、液固比过大造成浸出液浓度低，后续工段处理量大，因此，控制液固比为6。2 4 温度对浸出率的影响在氨铵比为2：1、总氨浓度为7m o l L、液固比为6、还原剂用量为三价钴含量4 倍的条件下温度对浸出率的影响如图4 所示。由图中可以看N H；，N H：图2 氨铵比对浸出率的影响F i g,2E f f e c to fN H 3 N H 4+O ne x t r a c t i n gr a t e摹1 0 0飞9 5盈9 0点8 5窭8 0蔷7 57 0R a t i oo f l i q u i dt os o l i d图3 液固比对浸出率的影响F i g 3E f f e c to ft
23、 h el i q u i d s o l i dr a t i oO ne x t r a c t i n gr a t e万方数据1 5 2稀有金属3 6 卷=：=：=：=：=：=：=T e m p e r a t u r e 图4 温度对浸出率的影响F i g 4E f f e c to ft h et e m p e r a t u r eO ne x t r a c t i n gr a t e出，当温度小于1 2 0 度时，铜的浸出率随着温度的增大而增大，当温度大于1 2 0 度时，铜的浸出率变化不明显。伴随着温度升高，釜内压力增大，配合物离子稳定性降低，由表2，3 可知，铜氨配合
24、物的稳定常数远远大于钴氨配合物的稳定常数，以至于铜的浸出率增大，而钴的浸出率减小。选定浸出温度为1 0 0。2 5 还原剂用量对浸出率的影响在浸出温度为1 0 0、氨铵比为2：l、总氨浓度为7t o o l L、液固比为6 的条件下还原剂用量对钴、铜浸出率如图5 所示：还原剂用量对铜浸出率影响较小；对钴浸出率影响较大。当还原剂用量小于4 倍时，伴随着还原剂用量的增大，钻浸出率增大，这是由于在这个范围内，还原电位降低，有利于钴的还原浸出；当还原剂用量进一步增大时，钴的浸出率急剧下降，是因钴被还原成金属钴的趋势增大，不利于形成钴氨络合离子进入溶液。因此，还原剂以理论三价钴含量4 倍添加为最佳。2
25、6 验证实验根据上述各因素对浸出的影响，取各参数的最佳值，即总氨浓度为7t o o l L、氨铵比为2：1、液固比为6：l、浸出温度为1 0 0、还原剂用量为图5 还原剂量对浸出率的影响F i g 5E f f e c to fa m o u n to fr e d u c t a n tO Re x t r a c t i n gr a t e三价钴含量的4 倍，进行验证性实验。结果：钴浸出率为9 5 2，铜浸出率为9 5 8，说明实验重现性较好。3结论1 钴铜氧化矿加压氨浸的最佳浸出条件是：总氨浓度定为7t o o l L、氨铵比为2：1、液固比为6、浸出温度为1 0 0、还原剂量为三价钴
26、含量的4 倍。2 最佳浸出条件下钴、铜浸出率均达到9 5 以上，且实验稳定性较高。3 浸出液中几乎无c a，F e 等杂质元素，使净化工艺简单，与酸法相比有较大的进步。4 浸出在密闭环境中进行，氨挥发损失少，对环境友好。5 氨浸液经萃铜后，再蒸氨得到纯度较高的钴化合物，蒸氨所得氨和铵盐返回浸出。与传统酸法处理钻矿过程相比，钴化合物的后续处理过程可明显减少废水的排放量。参考文献：1 W uW，Z h a n gHL R e c o v e r yo fN i，C o，R a r eE a r t hf r o m 喊M H-N ib a t t e r y J C h i n e s eJ o
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29、4(6)：9 1 9(汪礼敏，张国成，马飞废旧金刚石工具酸分解回收有价金属的理论及实验研究 J 稀有金属，2 0 1 0，3 4(6)：9 1 9)4 F uXM，F a nJ，“uZW C o a r s e g r a i n e dC o Op 哪I a 利w i t hc o-b a i to x a l a t et h o u g hc i r c u l a t o r yo x i d i z a t i o n r e d u c t i o nm e t h o d J C h i n aP o w d e rS c i e n c ea n dT e c h n o l
30、o g y，2 0 11，1 7(2)：3 2(傅小明，范钧，刘昭文草酸钴循环氧化还原法制备粗颗C o O J 中国粉体技术，2 0 1 l。1 7(1)：3 2)【5 g h e n gYJ，T e n gH，Y a nHQ N i t r i ca c i do x i d a t i o nl e a c h i n g0 fc o b a l tf r o mr e f r a c t o r yh i g I I a r s e n i cc o b a l t0 1 I _ J C h i n e s eJ o u r-万方数据1 期刘建华等氨法加压浸出钻铜氧化矿工艺1 5 3h
31、a lo fN o n f e r r o u sM e t a l s，2 0 l O，2 0(7)：1 4 1 8(郑雅杰，滕浩，闫海泉硝酸氧化浸出难冶炼高砷钴矿 J 中国有色金属学报，2 0 1 0，2 0(7)：1 4 1 8)6 Z h a n gYM。L iJ，C h e nQY，D i n gHO。I n f l u e n c eo f u l t r a s o n i ci r r a d i a t i o no na m m o n i a ll e a c h i n go fz i n cf r o ml o w g r a d eo x i d ez i n co
32、 r e J C h i n e s eJ o u r n a lo fN o n f e r r o u sM e t a l s，2 0 0 9，1 9(5)：9 6 0(张玉梅，李洁，陈启元，丁红青超声波辐射对低品位氧化锌矿氨浸行为的影响 J 中国有色金属学报，2 0 0 9，1 9(5)：9 6 0)7 G a oBS，W a n gHJ，W uAX，Z h a n gY，J i nZC E x p e r i m e n t a ls t u d yo ni n f l u e n c i n gf a c t o r so f a n m o n i al e a c h i n
33、gf o rac o p p e rt a i l-i n g J M e t a lM i n e，2 0 0 9，(1 1)：1 6 9(高保胜，王洪江，吴爱祥，张仪，金正聪某铜矿尾矿氨浸影响因素实验研究 J 金属矿山，2 0 0 9，(“)：1 6 9)8 F a n gJJ，“YF，L uxL，Z h a n gWB E f f e c t sa n d i n d u s t r ya p-p l i c a t i o no fa n n n o n l al e a c h i n go fl o wc o p p e r i d eo r eu n d e rn o r-r e
34、 a lt e m p e r a t u r ea n dp r e s s u r e J M i n ga n dM e t a l l u r g i c a lE n g i-n e e r i n g，2 0 0 8。2 8(3)：8 1(方建军，李艺芬，鲁相林，张文斌低品位氧化铜矿石常温常压氨浸工艺影响因素研究与工业应用结果 J 矿业工程，2 0 0 8，2 8(3)：8 1)9 W a n g RX，T a n g M T，J uS H，Y a n gS H，Z h a n g W H，T a n g CB，H eJ，Y a n gJG T h e r m o d y n a
35、m i c so fN i(I I)c o m p l e xe q u i-l i b r i u m i ns y s t e mo fN i()一N H 3 一C I+H 2 0 J J o u r n a lo fC e n t r a lS o u t hU n i v e r s i t yo fT e c h n o l o g y，2 0 0 8，3 9(5)：8 9 1。(王瑞祥，唐谟堂，巨少华，杨声海，张文海，唐朝波，何静，杨建广N i()一N H 3-C I 一H 2 0 体系中N i()配合平衡热力学 J 中南大学学报(自然科学版)，2 0 0 8，3 9(5)：8 9
36、 1)1 0 W a n gRX。T a n gMT，Z e n gJ T h e r m o d y n a m i c so fM g()c o m p l e xe q u i l i b r i u mi nM g(1 I)-N H 3 一N H 3C I H 20s y s t e m J C h i n aN o n f e r r o u sM e t a l l u r g y，2 0 1 0，(1)：6 9(王瑞祥，唐谟堂，曾婕M g()一N H 3-N H 3 C l-H 2 0 体系中M g()配合平衡热力学 J 中国有色冶金，2 0 1 0。(1)：6 9)1 1 W
37、a n gKY，C a iCL，Q i a nD，L iT，C h e nxY，L a iDY S t u d yo np r o c e s sf o ra m m o n i al e a c h i n go fc o b a l td r e g s J C h i n e s eJ o u r n a lo fR a r eM e t a l s，2 0 0 1，2 5(4)：3 1 2(王开毅，蔡春林，钱东，李涛，陈小毅，赖德勇钴渣氨浸工艺的研究 J ，稀有金属，2 0 0 1，2 5(4)：3 1 2)1 2 D 7 y a c h e n k oAN，K r a i d e n
38、 k oR1 P r o c e s s i n go x i d e s u l f i d ec o p p e ro r e su s i n ga m m o n i u mc h l o r i d e J M e t a l l u r g yo fN o n e f r r o u sM e t a l s，2 0 1 0，5 1(5)：3 7 7 1 3 u uHY，Y a nWB，S h iAH，G a oF R e s e a r c h i n go nl e a c h i n gp r o c e s so fc o p p e r，z i n ca n dc a d
39、 m i u mf r o mc o p p e r-c a d m i u ms l a g J J o u r n a lo fJ i s h o uU n i v e m i t y(N a t u r a lS c i e n c eE d i t i o n)，2 0 1 0，3 1(2)：9 7(刘海洋，颜文斌，石爱华，高峰从铜镉渣中析出铜锌镉的氧化氨浸工艺 J 吉首大学学报，2 0 1 0，3 1(2)：9 7)1 4 Z h uL，D u a nXC，u uYL，D i n gX，Z h a n gzJ A n a n o r t i m nl e a c h i n ga n
40、 dc e m e n t a t i o nm e t h o df o rr e c y c l i n gw a s t ec o p p e r J J o u r n a lo fK u n m i n gU n i v e r s i t yo fS c i e n c ea n dT e c h n o l o g y(S c i e n c ea n dT e c h n o l o g y)。2 0 1 0 3 5(4)：2 5(朱磊，段学臣，刘扬林，丁殉，张智健氨浸置换法资源化废杂铜的研究 J 。昆明理工大学学报(理工版)，2 0 1 0，3 5(4)：2 5)1 5 D
41、e a n AJ L a n g e sH a n d b o o k o f C h e m i s t r y(1 3 山E d)M N e wY o r k：P l e n u mP r e s s，1 9 9 1 万方数据氨法加压浸出钴铜氧化矿工艺氨法加压浸出钴铜氧化矿工艺作者：刘建华，张焕然，王瑞祥，黄涛，Liu Jianhua，Zhang Huanran，Wang Ruixiang，Huang Tao作者单位：江西理工大学材料与化学工程学院,江西赣州,341000刊名：稀有金属英文刊名：Chinese Journal of Rare Metals年，卷(期)：2012(1)被引用次
42、数：1次 参考文献(15条)参考文献(15条)1.吴巍;张洪林 废镍氢电池中镍、钴和稀土金属回收工艺研究期刊论文-稀有金属 2010(01)2.周应华;江少卿 刚果(金)铜钴矿业开发形势期刊论文-地质与勘探 2010(03)3.汪礼敏;张国成;马飞 废旧金刚石工具酸分解回收有价金属的理论及实验研究期刊论文-稀有金属 2010(06)4.傅小明;范钧;刘昭文 草酸钴循环氧化还原法制备粗颗CoO 2011(01)5.郑雅杰;滕浩;闫海泉 硝酸氧化浸出难冶炼高砷钴矿期刊论文-中国有色金属学报 2010(07)6.张玉梅;李洁;陈启元;丁红青 超声波辐射对低品位氧化锌矿氨浸行为的影响期刊论文-中国有色
43、金属学报 2009(05)7.高保胜;王洪江;吴爱祥;张仪 金正聪 某铜矿尾矿氨浸影响因素实验研究 2009(11)8.方建军;李艺芬;鲁相林;张文斌 低品位氧化铜矿石常温常压氨浸工艺影响因素研究与工业应用结果 2008(03)9.王瑞祥;唐谟堂;巨少华;杨声海 张文海 唐朝波 何静 杨建广 Ni()-NH3-Cl-H2O体系中Ni()配合平衡热力学期刊论文-中南大学学报（自然科学版）2008(05)10.王瑞祥;唐谟堂;曾婕 Mg()-NH3-NH3Cl-H2O体系中Mg()配合平衡热力学外文期刊 2010(01)11.王开毅;蔡春林;钱东;李涛 陈小毅 赖德勇 钴渣氨浸工艺的研究期刊论文-
44、稀有金属 2001(04)12.Dyachenko A N;Kraidenko R l Processing oxide-sulfide copper ores using ammonium chloride 2010(05)13.刘海洋;颜文斌;石爱华;高峰 从铜镉渣中析出铜锌镉的氧化氨浸工艺 2010(02)14.朱磊;段学臣;刘扬林;丁珣 张智健 氨浸置换法资源化废杂铜的研究期刊论文-昆明理工大学学报（理工版）2010(04)15.DeanAJ Langes Handbook of Chemistry(13th Ed)1991 引证文献(1条)引证文献(1条)1.廖元杭 Co()在NH3-NH4Cl-H2O体系中的平衡规律期刊论文-有色金属（冶炼部分）2012(11)本文链接：http:/