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1、新型储能材料石墨烯的储能特性及其前景展望杨全红，唐致远作者简介：杨全红，男，1972年生，山西孝义人，博士，天津大学化工学院教授，博士生导师，中科院炭材料重点实验室客座教授，教育部“新世纪优秀人才”入选者，英国碳素学会“BrainKeUyAward”(2004)获得者，炭素技术和电镀与精饰编委。1994年和1999年分别于天津大学和中科院煤炭化学研究所获工学学士和工学博士学位；其后在 中科院金属所、法国科研中心、日本东北大学和英国南安普顿 大学光电中心工作0主要从事新型炭材料、纳米技术和新型电源材料等的研究，在(Adva ncedMaterials)、Journ aloftheAmerican
2、Che micalSociety)、Na aok触e稿、(Chemistryof Ma tedal s、(Che micalPhysicalLet ter s)、(AppUedPhysicalL蜘、Jour nalofPhysicalChe mistryB、(Carbon)、(Na notechuology)、中国科学和科学通报 等国内外学术期刊发表学术论 文近60篇，相关论 文S CI引用近590次，其中他引530余次。撰写多篇综述 文章及中英文论著章节。授权和申请发明专利8项。同作者：唐致远 天津大学化工学院，天津300072能源和环境 问题是目前人类亟需解决的两大问题。在化石能源日渐枯竭
3、、环境污染日益严重、全球气候变暖的今天，寻求替代传统化石能源的可再生绿色能源、谋求人与环境的和谐显得尤为迫切。新型的可再生能源，譬如风能和太阳能等的利用，电动汽车、混合动力 电动车的逐步市场化，各种便携式用 电装置的快速 发展，均需要高效、实用、“绿色”(零污染、低污染)的能量储运体系。对于新型的“绿 色”储 能器件，在关 切其“绿色”的同时，高功率密度、高能量密度则是其是否 可以真正替代传统能量储运体系的重要指标。新型的电源体系，特别是二次电池或者超级 电容器是目前重要的“绿色”储能装置。而其中核心部分是性能优异 的储能材料。各种碳质材料，特别是sp：杂化的碳质材料，由于其特殊 的层状结构或
4、者超大的比表面积，成为重要的储 能材料或者储能体系的电极材料。作为咿杂化碳质材料的基元结构 的单层 石 墨石墨烯(gr aphene)，2004年被成功制备；独特的结构真正的表面性固体f无孔、表面碳原子 比例为100的超大表面材料)，使其成 为下一代碳质电极材料的重要选择。碳 是 自然 界广泛存在 的一种元素，具有多样性、特异性和广泛性 的特点。碳元素可以sp、sp：、sp 3三种杂化 方式形成固体单质。而sp。杂化形成的碳质材料 的基元结构是二维石墨烯片层。如图1所示，如果在六元 环形成的石 墨烯 品格结构中存在五元 环的晶格，就会使石墨烯片层翘曲，当有12个以上 五元环晶格存在 时 就会形
5、成 零 维 的富勒烯；碳纳米管可以看作是 石墨烯24 1沿一定角度卷曲形 成 的圆筒 状一维 材料；石 墨烯 片层相互作用、叠加，便形成了三维的体相石 墨l 2l。而作为无定形 的多孔碳质材料(活性炭、活性炭纤维及炭气凝胶等)则是由富含缺陷的微 晶石 墨炭(厚度和尺度很小 的三维石墨片层结构)相互作用形成。碳质材料是 目前在绿色电源体系中应用最广泛的电极材料之一。锂离子二次电池、超级 电容器、太阳电池、燃料电池、储氢甲烷等新能源领域，无处不有碳质材料的身影。sp 2杂化的碳质材料具有石 墨(或者尺度较小 的微晶石墨)层状图1石墨烯的结构(左图)及由石 墨烯为基本单元构筑的sp。杂化碳质材料(右
6、图)020094V0133No，4。鬈豢辫器。攀麟。囝结构或者由大量缺陷而形成的织构特征(丰富孔隙)和大的比表面积，而成为重要 的电极材料，这些材料主要包括：石墨材 料、多孔炭材料以及碳纳米管等。结构少 缺陷的层状 s p 碳石墨材料是 目前应用 最为广泛的商用锂离子电池负极材料；富 含缺陷的多孔碳质材料是 目前超级电容 器的主要电极材料；而碳纳米管作为一种 新颖的 s p z 杂化碳质材料，又被预测将可 能广泛应用于染料敏化太阳电池中。不论商品化或者 尚处于研发阶段的“绿色”储能器件，其性能和性价比还有 待提高，对 s p 杂化的碳质材料进行结构 优化、改性，开发更高性能或者更高性价 比的电
7、极材料是材料科学家的使命。以超 级电容器为例，在其真正走向大规模应用 之前，更高功率密度、更高能量密度、性价 比高的碳质电极材料的开发是材料科学 家必须完成的任务。笔者认为，在碳基超 级电容器材料的研发方面，材料科学家可 以从如下几个方面进行工作：(1)扩充储电空间高的能量密度 碳基电双层电容器的储电机理是 电 荷在电极表面的有序富集。对于超级电 容器，适合电荷聚集的有效“表面积”越 大(电解质溶液可以接触的表面)，其储电 容量越大。不含缺陷的s p 碳质材料的极 限比表面积(单层石墨烯片层)是 2 6 3 0 m2 g；而富含缺陷的 s p 碳质材料的极限 比表面积还要大于这个数值。由于一般
8、 方法很难获得单层石墨烯片层，提高碳 质材料比表面积的主要方法是在碳质材 料中营造孑 L 隙，提高表面碳原子的比例，从而增加其 比表面积；而孔隙率的增加 制约了其功率特性的进一步提高。如何 在提高比表面积，获得高能量密度的同 时，保持高的功率特性是获得高性能超 级 电容器 的重要课题。(2)控制微观结构和宏观织构高的 功率特性 一般来说，主要通过提高孔隙率来 获得高比表面积碳质电极材料。但孔隙 的存在带来另一个问题，即电解质溶液 的扩散问题等。如何在提高比表面积的 同时，保持其电解质溶液对静电荷储存 表面的浸润，保证电解质离子以较高速 率从溶液体相 向碳质材料表面扩散，是 碳质电极材料方面需要
9、解决的重要问题 2 0 0 9 4 Vo 1 3 3 NO 4 之 一。(3)提高石墨烯片层结构完整性低 内阻和高导电特性 电极材料需要 良好的导电特性，完整 的石墨烯片层具有良好的导电特性。作为 电极材料的 s p 碳质材料应该具有良好 的结构完整性。通过活化等方法营造孔 隙缺陷，在提高碳质材料比表面的同 时，导电特性变差。如何在提高比表面积 的同时，不降低 s p。碳的导电特性也是提 高碳质电极材料性能需要克服的瓶颈。作为 s p。杂化碳质材料基元结构的 单层或者薄层石墨烯，是可以解决以上瓶 颈的理想材料。主要原因如下：单层或者 数层石墨烯片层，具有无孔隙的二维平面 结构。储电空间位于石墨
10、烯片层表面，其 储能特性完全依赖于石墨烯的比表面积 和表面化学。微米级的石墨烯片层搭接形 成石墨烯宏观体，具有简单的织构特性，不含孑 L 隙，与电解质溶液有 良好的接触。经过与其它材料的复合，可以调控其织 构，保证材料 良好的功率特性。如果作为 锂离子电池负极材料，锂离子在薄层石墨 烯片层(片层尺度在微米级，远小于体相 石墨1 之间的扩散路径比较短，可以大大 提高其功率特性。石墨烯片层零缺陷或者 少缺陷，保证其具有良好的导电和导热特 性，是电极材料，特别是微型的电源器件 所用电极材料 的理想候选。基于以上几点，作为 s p：杂化材料的 单层或者薄层(2 1 0层)石墨烯是理想的 超级电容器电极
11、材料，可望提高超级电 容器的功率和能量密度。同时由于其独 特的薄层、纵向和横向尺度的可切割性、良好的导热和导电特性，石墨烯也是其 他储能体系的理想候选材料。2 s p 碳质 材 料 的基 元材 料 石 墨烯：诞 生 和奇 特 性质 2 0 0 4年，曼彻斯特大学的 Ge i m小 组首次用机械劈裂法(me c h a n i c a l c l e a v a g e)获得单层和薄层石墨烯0,3】。在此之 前，科学家们一直认为严格的二维晶体 热力学不稳定，不可能独立存在。石墨烯是 目前 已知最薄的二维材 料l _，完美的石墨烯具有理想二维晶体结 构，由六边形晶格组成。自从被成功制备 出来，石墨
12、烯在全世界范围内引起了一 2 4 2 股新 的研究热潮 物理、化 学、材料 科 学家开始对石墨烯进行系统研究，各种 极具魅力的奇特性质相继被发现，被预 测很有可能会在很多领域引起革命性的 变化。目前，主要的石墨烯制备方法有机 械劈裂法_ 3 _、外延晶体生长法4-5 、化学气 相沉积法l 6 l、氧化石墨的热膨胀_ 7 _ 和还原 方法l 8】。还有其他一些制备方法也陆续被 开发出来，如气相等离子体生长技术 9 1，静电沉积法_ l0 和高温高压合成法】等。笔者认为，在这些方法中，最有可能 实现石墨烯规模化制备，实现大规模应 用的是氧化石墨的热膨胀法和还原法。这种方法的主要过程是：将氧化石墨在
13、 短时间内快速升温到一定温度以上(一 般的方法是 1 0 0 0以上)，使氧化石墨 片层通过片层问官能团的分解作用而互 相剥离。氧化石墨烯还原法，是以氧化石 墨为原料，在溶剂中超声，得到氧化石墨 烯溶液，然后用化学还原剂还原，得到石 墨烯。现有 的很多研究工作也是基于这 两种方法进行的。我们小组发明了低温 热膨胀技术，可以低成本获得宏量石墨 烯材料 3 1。石墨烯是真正的表面性 固体，理想 的单层 石 墨烯 具有 超 大 的 比表 面积(2 6 3 0 mV g)”】，是很有潜力的储能材料。石墨烯也具有良好的电学、力学、光学和 热学性质。石墨烯是一种没有能隙的半 导体 1 4-1 5 ，它具有
14、比硅高很多的载流子迁 移率(2 1 0 s c m2 V)，在室温下有微米级 的平均 自由程和大的相干长度，因此石 墨烯是纳米电路的理想材料，也是验证 量子效应的理想材料嘲；石墨烯具有 良好 的导电性，其电子的运动速度达到了光 速的 1 3 0 0，远远超过了电子在一般导体 中的运动速度。石墨烯具有 良好的透光 性，是传统 I T O膜潜在替代产品。石墨烯 具有 良好 的热学性 质，G h o s h等利用基 于微拉曼光谱的无触点技术测量得到石 墨烯的热导率为 3 0 8 0 5 1 5 0 W m K 1 6 。石墨烯也具有非常高的力学强度，L i u和 L e e等分别利用第一原理计算和实
15、验证 明石墨烯片层是 目前已知强度最高的材 料，其理想强度为 1 1 0 1 3 0 GP a 。良好的导电性是其他大比表面积碳 质材料很难具有 的独特性质，预示着石 墨烯很可能是性能极佳的电极材料；而 良好的热导性质、光学性质和力学强度，也预示着石墨烯材料可用于超薄型、超 微型的电极材料和储能器件，而这样的 储能元件可用于高密度的纳电子器件和 高功率电池组 中。3 具有理想 二维结构 的石 墨 烯：新型储能材料 3。1石墨烯在超级电容器中的应用 碳 质材料是 最早也是 目前研 究和应 用得很广泛的超级电容器电极材料。用 于超级电容器的碳质材料 目前主要集中 于活性炭(AC)、活性炭纤维(AC
16、 F)、炭气 凝胶、碳纳米管(C N T s)和模板炭等 I 9 。这 些 s p z 碳质材料的基元材料是石墨烯。自 石墨烯被成功制备出来后，人们开始探 究其这种极限结构的 s p 碳质材料在超 级 电容器里应用 的可能性。R u o f f 小 组利 用 化学 改性 的石 墨烯 作为电极材料，测试了基于石墨烯的超 级电容器的性能。这种石墨烯材料的电 容性能在水系和有机电解液中的比电容 分别可以达到 1 3 5 F g和 9 9 F g 2 O (图 2)。R a o等人比较了通过三种方法制备的石 墨烯的电容性能。在硫酸电解液中，通过 氧化石墨热膨胀法和纳米金刚石转化法 得到的石墨烯具有较高
17、的比电容，可以 达 到 1 1 7 F g；在 有 机 电解 液 中，电压 为 3 5 V的时候，其 比电容和比能量可以达 到 7 1 F g和 3 1 9 Wh k g E”。图 2电容器测试模型 我们小组通过低温热膨胀法制备的 石墨烯材料，未经任何后处理，在 3 0(质 量分数)KO H电解液中，其比电容可以达 到 1 8 0 2 3 0 F g_ 1 2 ；与氧化物复合后，比 电容得到大幅提高，同时具有良好的功率 特性_ 1 3 。中科院金属所和南开大学相关小 组也 已经取得很好的研究进展。石墨烯材料应用于超级电容器有其 独特的优势。石墨烯是完全离散的单层 石墨材料，其整个表面可以形成双
18、电层；但是在形成宏观聚集体过程中，石墨烯 片层之间互相杂乱叠加，会使得形成有 效双电层的面积减少(一般化学法制备 获得的石墨烯具有 2 0 0 1 2 0 0 m2 g)。即 使如此，石墨烯仍然可以获得 1 0 0 2 3 0 F g的比电容。如果其表面可以完全释 放，将获得远高于多孔炭的比电容。在石 墨烯片层叠加，形成宏观体的过程中，形 成的孔隙集中在 1 0 0 n m 以上，有利于电 解液的扩散，因此基于石墨烯的超级电 容器具有良好的功率特性 1 2 1。3 2石墨烯在锂离子电池中的应用 对锂离子电池负极材料的研究，主要 集中在碳质材料、合金材料和复合材料等 方面。碳质材料是最早为人们所
19、研究并应 用于锂离子电池商品化的材料，至今仍是 大家关注和研究的重点之一。碳质材料根 据其结构特点可分成可石墨化炭(软炭)、无定形炭(硬炭)和石墨类。目前对碳负极 的研究主要是采用各种手段对其表面进 行改性，但是对人造石墨再进行表面处理 将进一步增加制造成本，因此今后研究的 重点仍将是怎样更好地利用廉价的天然 石墨和开发有价值的无定形碳材料。因 此，从石墨出发制造低成本高性能的锂离 子电池负极材料是现在的主要研究方向。石墨烯作为一种由石墨出发制备的新型 碳质材料，单层或者薄层石墨(2-1 0层的 多层石墨烯)在锂离子电池里的应用潜力 也落入研究者的视野之中。Yo o等人研究了石墨烯应用于锂离
20、子二次电池负极材料中的性能，其比容 量可以达到 5 4 0 mA h g。如果在其中掺 人 C 和碳纳米管后，负极的比容量可以 达 到 7 8 4 mA h g和 7 3 0 mA h g t。K h a n t h a等人通过理论计算讨论了石墨烯的 储锂机理。我们运用低温法制备的石墨烯材料 直接用于锂离子二次电池的负极材料，其 首次放电比容量可以达到 6 5 0 mAh g。经 过改性，此结果还可以提高。但其首次充 放电效率和循环效率较低，需要对石墨烯 结构进行改性。多层石墨烯由于具有一 定的储锂空间，同时锂离子的扩散路径比 较短，因此应该具有较好的功率特性。相 关小组 目前正在开展石墨烯的
21、结构改性 和复合，进行相关的研究工作。3。3 石墨烯在太阳电池中的应 用 除了显示出作为超级电容器和锂离 2 43 子电池的巨大潜力外，石墨烯也在太阳 电池、储气方面展现出独特的优势。二维 的石墨烯具有良好的透光性和导电性，是很有潜力替代 I T O的材料。利用石墨 烯制作透明导电膜并将其应用于太阳电 池中也成为人们所研究的热点。Wa n g等人利用氧化石墨热膨胀后 热处理还原得到的石墨烯制作为透明导 电膜应用于染料敏化太阳电池 中，取得 了较好的结果。制备的石墨烯透明导电 膜 的 电 导 率 可 以 达 到 5 5 0 S c m，在 1 0 0 0-3 0 0 0 n m的光波长范围内，透
22、光 率可以达到 7 0 以上l2 4 (图 3)。Wu等人 用溶液法制备的石墨烯透明导电膜应用 于有机太阳电池中作为阳极，但是 由于 应用 的石墨烯未经过有效的还原，所以 电阻较大，导致得到的太阳电池的短路 电流及填充因数不及氧化铟，如果可以 降低石墨烯膜的电阻，得到的结果可能 要更好。L i u等人用溶液法制备的石墨 烯与其它贵金属材料复合的电极组装的 有机 太 阳电池 的短路 电流可 以到 4 0 mm c m ，开路电压为 0 7 2 v，光转化率可 以达到 1 1 。L i 等人对石墨采用剥离 再嵌入 一 扩张的方法，成功制备了高质量 石墨烯，其电阻比通过以氧化石墨为原料 制备的石墨烯
23、低 1 0 0倍，并以DMF为溶 剂，成功制备了L B膜，这种透明导电膜 也成为应用于太阳电池的潜在材料。图 3利用石墨烯作为电极的太阳电池 模型(从下到上分别 为 Au，染料敏化异质 结，T i O2 和石墨烯)我们和合作小组率先报道了运用气 液界面自组装方法制备大表面积、无支 撑超薄石墨烯膜；经过选择性掺杂、改 性，可以获得不同电性质和透光率 的石 墨烯柔性膜，是一种潜在的太阳电池电 极材料。3 4石墨烯 在储氢，甲烷 中的应 用 D i mi t r a k a k i s 利用石墨烯和碳纳米管 设计了一个三维储氢模型，如果这种材料 掺人锂离子，其在常压下储氢能力可以达 到4 1 g L
24、 2 9(图4)。因此，石墨烯这种新材 2 0 0 9 4 Vo 1 3 3 No 4 r一|黪 1 孵 图4 由石墨烯和碳纳米管组成的 3 D结 构储氢模型 料的出现，为人们对储氢 甲烷材料的设 计提供了一种新的思路和材料。4 结 语与展 望石 墨烯作 为 新 型 储 能材 料 的 前 景 分析 石墨烯具有较大的比表面积，良好 的导电性和导热特性，是很有潜力的储 能材料。笔者认为，石墨烯作为储能材 料，其优势有 以下几点：石墨原料储量丰富、便宜，化学法制 备的石墨烯成本较低；我们课题组发明 的低温膨化法使其成本有 了很大 的降 低。在对其工艺进行优化、放大之后，化 学法制备的功能化石墨烯材料
25、有望成为 很有竞争力的储能材料。石墨烯具有良好的导电性和开放的 表面，赋予其很好的储能功率特性。其宏 观体织构由微米级、导电性好的石墨烯 片层搭接而形成，形成开放的大孔径体 系，这样 的结 构为 电解 质离子 的进入 提 供了势垒极低的通道，保证这种材料 良 好的功率特性。石墨烯具有较大的理论比表面积。大的比表面积决定了其具有较高的能量 密 度。目前 石 墨烯 材料 的 比表 面积(2 0 0 1 2 0 0 m2 g)与理论预测值还有较 大的差距，如何调控石墨烯的织构，使石 墨烯表面可 以完全被电解质溶 液所浸 润，是目前的重要课题。石墨烯性状特征和活性炭、石墨材 料相近，如果作为电极材料，
26、可以与现有 的超级电容器和锂离子电池的工艺路线 兼 容。石墨烯材料具有导电和导热特性，且可以形成厚度可调控的石墨烯膜，可 以构建非常好的薄膜电池和储能器件。石墨烯作为 s p 杂化材料的基元材 料，可以通过表 面改性、复合，构筑“纳 米建筑”等手段对其进行二次结构的构 建，通过优化结构，获得高储电容量的材 2 0 0 9 4 Vo 1 3 3 No4 料。我们和日本东北大学京谷隆小 组合作研究表明，在分子筛微孔孔 隙中可以制备获得单层石墨烯片 层扭曲形成的单壁多孔炭，经过 热处理可以获得非常好的大功率 特性。总之，石墨烯材料具有优异的 储能性质，也表现出良好的应用前 景。目前石墨烯的研究尚待深
27、入，经过系 统研发，解决其中科学问题和工艺问题 后，有望成为市场潜力巨大的电极材料。致谢：本课题 组相 关工作是 在教 育 部“新 世 纪 优 秀 人 才 支 持 计 划”(N C E T 一 0 7 0 6 0 7)、国 家 自然 科 学 基金(5 0 8 4 2 0 6 0),1：1 天津市“应用基础及前沿 技 术研 究计 划”(0 7 J CY B J C 1 5 2 0 0)资 助 下完成。同时感谢本 课题 组参 与石墨 烯储能 研究的研 究生，特别 是 吕伟 同学 对本文 完成的协助，也感谢 浙江 凯 兑电 子 电器有 限公司与本课题组 的合作。参考文献：1 NO VOS E L O
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38、 2 0 0 8 9 2：1 5l 91 1 1 7 L I U F，MI N G P B A b i n i t i o c a l c u l a t i o n o f i de a I s tr e n g t h an d ph o no n i n s t a bi l i t y Of 盯 a p h e n e i n t e n s i o n J 1 J P h y s R e v B，2 0 0 7，7 6：0 6 4l 2 J 0 1 8 L E E C G，I X D，K YS AR J W e t a l _ M e a s ur e me n t o f t h
39、e e l a s t i c p r o p e r t i e s an d i n t r i n s i c s t r e n g t h o n mo n o l a y e r gra p h e n e J S c i e n c e，2 0 0 8 3 21：3 8 5 3 8 8 l 9 1 S I MO N P，GO GOT S I YMa t e r i a l s for e l e c t r o c h e mi c a l c a p a c i t o r s J 1 Na t u r e Ma t e r i a l s，2 0 0 8 7：8 4 5 8
40、5 4 2 O S T OL L E R M D P AR K S，Z HU Y，e t a 1 Gr a p h e n e b a s e d u l t r a c a p a c i t o r s J Na n o Le t t e r s，2 0 0 8，8：3 4 98 3 5 0 2 2 1 1 VI V E KC HA ND S R C，R 0 UT C S，S U B R AHM ANYAlV l K S e t a 1 Gr a p h e n e b a s e d e l e c t r o c h e mi c a 1 s u p e r c a p a c i t
41、 o r s J 1 J Ch e m S c i，2 0 0 8 1 2 0(1 1：9 一 l 3 2 2 Y0O E，KI M J，H0S 0N 0 E，e t a 1 L a r g e r e v e r s i b l e Li s t o r a g e o f g r a p h e n e n a n o s h e e t f a m i l i e s fo r n s e i n r e c h a r ge a bl e 1 i t hiu m i o n b a t t e r i e s J Na n o L e t t e r s 2 0 0 8，8(8)：2
42、2 7 7 2 2 8 2 2 3 1 KHANTHA M，CORDER0 N A，M0LI NA L M e t a 1 I n t e r a c t i o n o f 1 i t h i u m wi t h g r a p h e n e：A n a b i n i t i o s t u d y J P h y s i c a l Re v i e w B 20 0 4 7 0：1 2 5 4 2 2 2 4 1 W A NG X，Z HI L，MUL L E N KT r a n s p a r e n t，c o n d uc t i v e a p h e n e e l e
43、 c t r o d e s fo r d y e-s e n s i t i z e d s o l a r c e l l s J 1 Na n o L e t t e r s，2 0 0 8，8 f l 1：3 2 3 3 2 7 2 5 WU J，B E CE RR I L H A，BA O Z，e t a 1 Or g a ni c s o l a r c e l l s wi t h s o l u t i o n p r o c e s s e d gra p h e n e t r a n s p a r e n t e l e c tr o d e s J A p p l i
44、 e d P h v s i c s Le e r s 2 0 0 8 9 2：2 6 3 3 0 2 2 6 L I u Q，L l U Z，Z H ANG X，e t a 1 O r g ani c p h o t o v o l t a i c c e l l s b a s e d o n a n a c c e p t o r o f s o l u b l e gra p h e n e J Ap p l i e d P h y s i c s L e t t e r s，2 0 0 8，9 2：2 2 3 3 0 3 2 7 U X，Z H ANG G，BAI x，e t a 1
45、 Hi g h l y c o n d u c t i n g r a p h e n e s h e e t s a nd 1 a n u i r bl o d g e t t fi l ms J J Na t u r e Nano t e c h n o l o g y，2 0 0 8，3：5 3 8 5 4 2 2 8 CH E NCM，YA NG QH，YA NGYG，e t a 1 Se l f-a s s e m b l e d fle e s t a n d i n g g r a p h e n e o x i d e me mb r a n e J 1 Ad v a n c
46、e d M a t e ri a l s，2 0 0 9，i n p r e s s(DO I l 0 1 0 0 2 ADMA 2 0 0 8 0 3 7 2 6)2 9 1 DI Ml T R AKA KI S G K，T Y L I A NAKI S E，F R0UDAKI S G E Pi l l a r e d g r a p h e n e：A n e w 3 一 D n e t wo r k n a no s t r uc mr e for e n h an c e d h y d r o g e n s t o r a g e J 1 l Na n o L e tt e r s，2 0 0 8，8(1 0)：3 1 6 6 3l 7 0 3 0 1 NI S HI HAR A H。Y ANG O H，HO U P X，e t a 1 A p os s i b l e Buc k y b o wl l i k e s t r u c t u r e o f Z e o l i t e t e mp l a t e d c a r b o n f J 1 C a r b o n。2 0 0 9，4 7 f 5 1：1 2 2 0 1 2 3 0