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1、国际生物 医学工程杂志 2 0 0 7年 1 O月第 3 O卷第 5期I n t J B i o m edE n g,O c t o r b e r !,!,:医用聚氯乙烯材料改性的研究进展 钟锐王红孙雅杰何语 良刘嘉馨【摘要】聚氯乙烯由于诸多优点而广泛应用于医用制品,但同时也存在如增塑剂迁移、生物相容性 等问题。针对这些问题,国内外开展了大量关于 P V C改性的研究,主要包括共混、共聚及表面改性等。对 医用聚氯乙烯材料改性的研究进展进行了综述。【关键词】聚氯乙烯;共混;共聚;表面改性 中图分类号:R 3 1 8 0 8 文献标识码:A 文章编号:1 6 7 3-4 1 8 1(2 0 0
2、7)0 5-0 2 9 9-0 4 Re s e a r c h p r o g r e s s o n t h e mo d i fi c a t i o n o f me d i c a l P o l y(v i n y l c hl o r i d e)Z HO NG R u i,WA NG H o n g,S U N Y a-j i e,e t I n s i t i t u e o fB l o o dT r a n s f u s i o n,C h i n e s e A c a d e m y o fMe d i c a l S c ie n c e,c,u 6 1 0 0
3、8 1,C h i n a 【A b s t r a c t】P o l y(v i n y l c h l o r i d e)(P V C)i s w i d e l y u s e d i n m e d i c a l p r o d u c t s d u e t o i t s m a n y a d v a n t a g e s Ho we v e r t h e r e a t e s o me d i s a d v a n t a g e s i n t h e t e r m o f P VC i t s e l f,s u c h a s mi g r mi o n
4、o f p l a s t i z e r an d b i o c o mp a t i b i l i t y p r o b l e ms T h e r e f o r e,t h e r e we r e l o t s o f s t u d i e s c o n c e n t r a t i n g o n t h e mo d i f i c a t i o n o f P VC,i n c l u d i n g b l e n d i n g,C O p o l y me 6 z i o n a n d s u r f a c e mo d i f i c a t i
5、o n,e t a 1 I n t h i s a r t i c l e we s u mma r i z e d t h e d e v e l o p me n t o n mo d i f i c a t i o n s t ud i e s o f PVC【K e y w o r d s】P o l y(v i n y l c h l o r i d e)(P V C);b l e n d;c o p o l y m e r i z a t i o n;s u rf a c e m o d i f i c a t i o n 从 1 9 3 6 年有机玻璃开始用于假牙至今,高分 子材
6、料用于医用领域 已经有几十年 的历史 了。聚氯 乙烯(P o l y(v i n y l c h l o r i d e),P VC)材料 由于具有抗 化 学腐蚀、耐磨、易生产、输血输液器具及各种 医用软 管、透析附件、外科手套、呼吸面具及膜式氧合器等 一次性医疗用品,给治疗护理带来诸多方便,并能 防止交叉感染。P V C材料作为医用制品时,不仅需 要符合材料学要求,还需符合生物学要求 1:所使 用的增塑剂等添加剂无毒且不易从 P V C材料中渗 出;良好的生物相容性,不致畸致癌,不引起过敏 反应;良好的血液相容性、溶血l生 低,抗凝血I生 好。目 前,P V C材料在作为医用制品特别是血袋等
7、 输血器具使用的过程中还普遍存在易氧化物及醇 溶出物超标,增塑剂(如邻苯二甲酸一 2 一 乙基己酯,D i 一(2 一 e t h y l h e x y 1)P h t h a l a t e,D E HP)的迁移 2 1 等 问题,不仅造成材料性能的下降,还会污染血液和输送 液,给人体健康带来潜在危害,因此,降低或消除 小分子增塑剂的渗出量是关系医用 P V C使用安全 性的关键。同时,医用 P V C材料还存在亲水性差、易 吸附药物和黏附细菌等生物相容性问题,与血液长 期接触时的血液相容性问题,都限制了其应用和发 展。为此 国内外开展了大量关于医用 P V C材料的改 性研究,主要包括
8、P VC树脂 的共混、共聚改性,P V C 作者单位:6 1 0 0 8 1成都,中国医学科学院 输血研究所 材料或制品(如膜和管材等)的表面改性等,本文将 主要介绍医用 P V C材料的改陛的研究进展。1 共混改性 多种聚合物共混改性是当前塑料工业发展的 一个动向,利用改性剂可拓宽树脂的原有特性。由 于医用 P V C材料应用广泛,不同的领域要求不同,在作为深低温保存材料使用时,对其热力学性能有 较高的要求,采用共混改性能改善其热力学性能和 机械 陛能。采用乙烯一 乙酸共聚物(e t h y l v i n y l a c e t a t e,E V A)改性的 P V C E V A共混物
9、可显著改善 P V C的 柔韧性和降低加工温度,提高医用制品的耐低温性 能。将医用通用级聚氯乙烯与高相对分子质量聚氯 乙烯进行熔融共混可提高共混物的弹性,透明性能 也略有改进,拉伸强度等也有明显提高5 1。共混改性最早用于解决医用 P V C材料 的增塑 剂迁移问题 的方法,即采用非 D E HP类小分子和高 分子材料作为增塑剂与 P V C进行共混。小分子增塑 剂主要包括邻苯二甲酸二异壬酯6 1 和柠檬酸正三丁 酯同 等,虽取得了一定效果,但并未完全解决问题。高分子增塑剂相对低 分子增 塑剂与 P VC的混 溶性更好,国外 已开展了大量 的研究。R u s u争 圃 采用 聚已酸内酯(p o
10、 l y(一 c a p r o l a c t o n e),P C L)部分或全部 取代 D E H P,与 P V C进行共混,结果证 明 P V C与 P C L 共混改性不仅减少了增塑剂的渗出,同时提高 维普资讯 http:/ 国际生物医学工程杂志2 0 0 7 年 1 O 月第 3 O 卷第 5 期I n t J B i o m e d E n g,O c t o r b e r 2 0 0 7,V o 1 3 0,N o 5 了 P V C的热力学和机械性能。S u n n y等【9 J 贝 0 采用 了 橡胶类与 D E HP共 同作为增塑剂,也取得了类似的 效果。这说明采用其
11、他高分子与 P V C共混改 陛对于 减少增塑剂的迁移是有效的,且方法简单易行。采用一些具有 特性 的嵌段共聚物与 P V C进行 共混改性能明显改善 P V C的血液相容性。L e e 等 以具有两亲性 的氧化聚 乙烯(P o l y(e t h y l e n e o x i d e),P E O)和氧化聚丙烯(p o l y(p r o p y l e n e o x i d e),P P O)的 嵌段共聚物 P E O P P O P E O作为高分子增塑剂与 P V C进行共混制备了 P V C薄膜,发现膜具有良好 的 透明性、柔软性与力学性,且不黏附血小板,具有优 异的血液相容性。
12、共混改性是一种相对简单 的方法,在工业生产 中采用较多,取得 了一定 的效果,但并未完全解 决 医用 P V C材料存在的问题。2 共聚改性 由于共混改性只是一种物理方法,其他高聚物 与 P V C问存在稳定性问题,因此为了更有效地改善 医用 P V C材料的问题,共 聚改性进一步 的应用于 P V C材料,主要是接枝共聚。选择合适的单体和 P V C一起 聚合,在分子链 中这些单体起到内增塑的 作用,常用 的共聚单体有丙烯酸酯、聚氨酯及 聚乙 二醇等,在减少增塑剂迁移的同时有利于提高 P V C 制品表面的亲水性。甲基丙烯酸一 2 一 羟乙酯(h y d r o x y e t h y l
13、me t h a c r y l a t e,HE MA)是亲水 性单体,常用 于医用 P V C材料 的接枝共聚改性以提高 P V C的亲水性。包永忠等 采用水相悬 浮溶胀接枝共聚方法合成 P V C g-P H E MA共聚物,在提高强度 的同时,玻璃化温度 比纯 P V C提高 1 5 1 2,而且具有 良好的耐化学品性能和耐 辐射性能,特别适用于制作医用制品,如医疗器具、血液循环器等,还可制作非对称超滤膜。另有文献 1 2 报道,P V C E V A的接枝共聚物相对 P V C材料的 耐低温性,耐老化性也有较大的改进。聚氨(P o l y u r e t h a n e,P U)树脂
14、为常用 的医用材 料,P V C P U接枝共聚物仍为一种理想 的医用材料。P V C P U接枝共聚物是通过利用机械共混接枝 的方 法得到接枝聚合物,开辟 了制备 P V C医用功能材料 的新方法。P u可以由分子设计 的方法获得不同硬 度的制品,较好地解决了增塑剂和各种助剂的迁移 问题,同时它还具有 良好 的物理性能,特别是 良好 的耐辐射性能,有利于医用制品辐射灭菌 的需要。聚乙二醇(P o l y(e t h y l e n e g l y c o 1),P E G)具有 良好 的生物相容性,将 P E G与 P V C进行接枝共聚,可有 效 改善 医用 P V C材料 的亲水 性 和
15、 生 物相 容 性。B a l a k r i s h n a n a等将 异氰酸化 的 P V C与分子量为 6 0 0 U的 P E G反应。结果表明改性后的材料表面亲 水性得到明显改善,且血小板黏附大大减少。膜表 面的亲水性 即使在 3 0 增 塑剂 D E H P存在下也 同 样能保持。研究同时发现 P V C与 P E G的本体改性 可以使聚合物的玻璃化转变温度有所下降(8 3 降 到 2 5 1 2 3 0 o C),一定程度上提高了产品的耐低温性 能,而这种方法相对在成品表面进行改性更简单。相对于 P V C的共混改性,共聚改性改变了 P V C 的化学结构,虽然改性过程较共混复
16、杂,但效果更 好,稳定性更高,尤其重要的是能显著改善医用 P V C材料 的生物相容性问题。3 表面改性 由于 P V C的亲水性和生物相容性较差,容易影 响贮藏 血液 的质量或造成 与之接触 的人体组织变 异,因此提高 P V C的亲水性和生物相容性具有重要 意义。尤其在作为介入器械时,由于介入器械需要 进入人体并沿体官腔(如血管)前进到病变部位 直 接进行诊疗,其在官腔 中运动时不能对管壁和血细 胞等组织造成较大的损伤,因而要求可灵活地操作 介入器械在官腔中的运动。而表面改性则可以显著 改善 材料 与人体器 官官腔 的生物相容性 和增加介 入导管的润滑性,提高导管的抗细菌黏附能力,提 高支
17、架的抗组织增生性能等。相对医用 P V C材料的 共混和共聚改性是对 P V C树脂的本体改性,P V C的 表面改性多是在 P V C膜或管材表面进行,主要包括 等离子体改性、光化学改陛和亲核取代等。3 1 等离子体改性 将 聚合物用各种气体 的等离子体处理可 改变 聚合物的润湿性、黏附性、吸收性、化学反应性 和光 敏性,特别重要的是可使医用聚合物具有良好的生 物相容性和组织相容性,因此众多的研究将等离子 体改性用 于医用聚氯 乙烯 的表面改性。李茹等n 4 采 用远程氩等离子体对医用 P V C进行表面改性研究,发现改性后 P V C 表面的亲水性明显改善。Z h a n g 等n 采用等
18、离子体改性在 P V C表面涂覆了三氯生和溴 硝醇,表面结构的表征结果表明后两者已很好地结 合在 了 P V C表 面,也保持 了抗菌性,因此改性后 的 P V C材料能杀死细菌及抗细菌的黏附,从而减少 了 材料在使用过程中引起的患者感染,提高了材料的 生物相容性。另一方面,等离子体处理 P V C表面有利于引入 更多改性 物质或基 团,可以获得更广泛的表面化学 维普资讯 http:/ 际生物 医学工程杂志 2 0 0 7年 l O月第 3 O卷第 5期 I n t J BB i o m edE n g,O e t o r b e r 2 00 7,Vo 1 3 0,No 5 组成,更适于生物
19、医用材料的表面改性需要。B a l a z s 等 采用 O:等离子体对医用 P V C表面进行预功能 化后,其他官能团如酯、醇、醚等更容易引入 P V C表 面。刘鹏等 主要采用 A r 等离子体改性 P V C表面 来提高其抗凝血性能,首先采用等离子体 引发聚乙 二醇(P E G)在 P V C表 面固定化,进一步对 固定 P E G 后的P V C进行肝素化处理,体外凝血时间和血小板 粘附实验的结果表明,被修饰 P V C材料 的抗凝血性 能显著提高。还利用 s o jo:混合气体等离子体处理 医用聚氯 乙烯(P V C)膜,在材料表 面引入磺 酸基。实验结果表明,等离子体处理聚氯 乙烯
20、膜可 以在材 料表面有效地引入磺酸基,显著提高材料 的抗 凝血 性能。众多研究表明,亲水性是影响医用 P V C材料的 生物相容性和血液相容性 的重要 因素,因此通过表 面改性提高医用 P V C材料的亲水性是改善 P V C的 生物相容性的重要途径。等离子体改性使用不同的 气体及挥发性的化合物,易于引入亲水性基团,因 此是最简单易行的方法之一。3 2 光化学改性 国内外早 已开展 了大量有关 高分 子材料 的表 面光化学改性及其机理 的研究,近年来也常用 于医 用 P V C的表面改性研究,主要改善医用 P V C材料 的血液相容性和生物相容性。X i e等 9 研究 了在不 排氧氛围下,紫
21、外光照射,以二苯 甲酮为光引发剂,首先 将 甲基丙 烯 酸缩 水 甘油 酯气 相接 枝 在 医用 P V C薄膜表面,然后肝素再进入其链段,水接触角 结果显示 P V C的亲水性显著提高,血液相容性得到 明显改善。M a o a 等 采用紫外光辐照的方法对 P V C 表面进行处理,将新型烯烃嵌段共聚物和 P V C进行 交联。水接触角测试和血小板黏附实验结果表 明,接枝表面与空白 P V C样相 比黏附的血小板更少。对 P V C进行改性后 可使 其用 于更 广泛 的生物医学领 域。S i n g h等【2 1 采用辐照引发甲基丙烯酸在 P V C薄 膜上接枝,G o l d b e r g
22、 等 采用辐照引发甲基丙烯酸一 2 一 羟乙酯(H E MA)在 P V C薄膜上的接枝,都可显著 改善 P V C的生物相容性和血液相容性。光化学 改性具有反应 区域易控制、对高聚物材 料本体性能影 响小等优点,改性后 的医用 P V C材 料的生物相容性也有明显的改善。该法最重要的就 是辐照光源和光波长 的选择,以及采用合适 的光引 发剂。3-3 亲核取代改性 亲核取代 P V C上的氯原子的机理是用含硫 的 双官能团化合物或多官能团化合物对 P V C上 的氯 原子进行亲核取代,带有质子或非质子官能 团的反 应物引入 P V C主链。带质子官能团会形成氢键,形 成物理交联。既能改善 P
23、V C材料的力学性能和热性 能,对于医用 P V C的生物相容性也有一定 的改善。L a k s h m i 等 在相转移催化剂存在下,通过硫离子的 水溶液对 P V C管道和片材的表面进行改性,在表面 形成交联结构,有效地阻止了增塑剂 D E H P的迁 移。表面改性 的 P V C管道和片材在正 己烷溶剂 内保 存 3 0 d没有增塑剂迁 出。改性后 P V C的表面具有 更好的润湿性,并且没有溶血和细胞毒性。硫代 P V C具有更好的血液相容性,在输血和透析管材等 方面有较好的用途。N i r ma l a 等 也采用亲核取代将 硫氰酸盐固定在了 P VC表面,既提高 了 P V C表面
24、 的亲水性,又有效地阻止 了细菌的生存和繁殖,提 高了材料的生物相容性。3 4 P V C表面改性的其他方法 除接枝共 聚外,表面接枝也是常用于改性 P V C 的方法。聚乙二醇 由于其 良好的生物相容性,常用 于聚合物的表面接枝改性。L a k s h mi 等 在 P V C塑 料管道和片材表面接枝 P E G 一 4 0 0 0。P E G表 面接枝 极大地降低了增塑剂的迁移。改f生的表面比纯 P V C 具有更好 的血液相容性。由于 P E G接枝的 P V C表 面完全不吸附血小板,因此这种材料适合于血小板 的储存。肝素是一种天然抗凝血剂,因此也 常用于 P V C 的表面改性来提高
25、制品的抗凝血性。徐鹏等闭利用 十六烷基三 甲基溴化铵 的长链 烷基在 P V C表面 的 扩散、渗透与肝素之间形成离子键,将肝素固定在 P V C表 面,其 生物活 性表征结果证 明,处理后的 P V C表面抗凝血性提高,可显著延长血液在材料表 面的凝 固时间,抑制血栓形成,并有一定 的生物相 容性。陈维涛等27 1采用肝素化阳离子水性聚氨酯改 性医用 P V C导管表面,通过全血凝固实验证 明,改 性后的医用 P V C管的抗凝血性 明显提高。R e y e s I _ a b a r t a 等 用湿化学法对含有增塑剂的 P V C表面进行改性,发现改陛后的 P V C增塑剂的量 减少且分
26、布均匀,一定程度上减少了增塑剂的迁移。P V C改性的方法众多,但各方法的有效性和稳 定性有待进一步的验证。4结语 材料改性是近年来研究 的热点,医用 P V C材料 的改性是解决增塑剂迁移和生物相容性问题的主 要手段,也取得了一定的效果。但改性方法众多,如 何选择有效的手段是十分重要的。目前,工业生产 维普资讯 http:/ 3 0 2 国际生物医学工程杂志 2 0 0 7 年 1 0 月第 3 0 卷第 5 期I n t J B i o m e d E n g,O e t o r b e r 2 0 0 7,V o 1 3 0,N o 5 中多采用共混这种经济实用的方法。然而,从稳定 性和
27、有效性看来,共聚和表面改性 P V C应是主要的 方 向。但如何采用工业化的方法来实现,是有待深 入研究的课题之一。总之,医用 P V C材料的应用广 泛,针对不同的用途进行不同的改性从而减少其使 用中存在的潜在毒性,提高其生物相容性和血液相 容性,对扩大医用 P V C材料的应用领域和发展前景 是十分有利的。参考文献 1张亨 P V C功能材料及其应用 J 中国氯碱,2 0 0 3,1 1:2 3 2 5 2 I no u e K,Ka wa g u e h i M,Ya ma n a k a R,e t a 1 Ev a l u a t i o n a n d a n aly s i s
28、o f e x p o s u r e l e v e l s o f d i(2 一 e t h y l h e x y 1)p h t h al a t e f r o m b l o o d b a g s J C l i n Ch i m Ac t a,2 0 05,3 58:1 5 9 1 6 6 3 Mano j k u ma r V,N a i r K G P,S a n t h o s h A,e t a1 D e c r e a s e i n t h e c o n e e n t r a t i o n o f v i t a m i n E i n b l o o d
29、and t i s s u e s c a u s e d b y d i(2-e t h y l h e x y 1)p h t h ala t e,a c o mmo n l y u s e d p l ast i c iz e r i n b l ood s t o r a g e b a g s a n d m e d i c al t u b i n g J V o x S ang u i n i s,1 9 9 8,7 5(2):1 3 9 1 4 4 4 Ga y a t h r i NS,Dh an y a CR,I n du AR,e t a1 Ch an g e s i n
30、 s o me h o r mo n e s b y l o w d o s e s o f d i(2 一 e t h y l h e x y 1)p h t h a l a t e(D E HP),a c o m mo n l y u s e d p l as t i c i z e r i n P V C b l o o d s t o r a g e b a g s m e d i c al t u b i n g J I n d i an J Me d R e s,2 0 0 4,1 1 9(4):1 3 9-1 44 5 白景美,李树材,曹常在 无味透明软质医用 P V C L M
31、 W P V C H M W共混物的研究 J 中国塑料,2 0 0 6,2 0:1 4 1 6 6姜跃琴,姚蓝,郎洁先医用聚氯乙烯塑料及其制品 P C N:1 5 8 0 1 1 7 A,2 0 05 0 2-1 6 7 王莉 一种医用 P V C 粒料 P C N:1 7 9 6 4 5 1 A,2 0 0 6 0 7 0 5 8 R u s u M,U r s u M P o l y(v i n y l c h l o ri d e)and p o l y(e p s i l o n e a p rol a e t o n e)b l e n d s f o r m e d i c al
32、u s e J J T h e r m o p l as t i c C o m p o s i t e M a t e r,2 0 0 6,1 9(2):1 7 3-1 9 0 9 S u nn y MC,Ra me s h P,Ge o r g e KEUs e o f po l y me ric p l a s t i e i z e r s i n p o l y v i n y l c hl o rid e t o red u c e c o n v e n t i o n al pl a s t i c i z e r mi g r a t i o n f o r c ri t i
33、 c al a p p l i c a t i o n s J J E l as t o m e r s P l ast i c s,2 0 0 4,3 6(1):1 9-3 1 1 0 L e em Kim KO,J uYM P o l y e t h y l e n e d e a d d v e-e n t v a p p od p o l y v i n y l c h l o ri d e a s a n e w b l o od b a g m a t e r i al J J B i o m e d M a t e r R e s,1 9 9 9,48:3 2 8-3 3 4 1
34、 1包永忠,黄志明,翁志学 聚氯乙烯一 g 一 聚甲基丙烯酸一 2 一 羟乙酯共 聚物的合成和表征 J 高分子学报,2 0 0 6,3:4 3 4 4 3 6 1 2 邹盛欧 E V A的生产、应用和共混 J 广东化工,1 9 9 9,5:5-7 1 3 Bala kr i s hn ana B,Kuma r b DS,Yo s h i d a b Y,e t a1 Ch e mi c al mod i f i e a t i o n o f p o l y(v i n y l c h l o ri d e)r e s i n u s i n g p o l y(e t h y l e n e
35、 g l y c o 1)t o i m p r o v e b l o o d c o m p a t i b i l i t y J B i o m a t e r i al s,2 0 0 5,2 6:3 4 9 5 3 5 0 2 1 4 李茹,李柯,陈杰珞远程氩等离子体表面改性对聚氯乙烯润湿 性的影响 J 西安交通大学学报,2 0 0 5,3 9:1 0 3 0 1 0 3 4 1 5 Z h an g W,Ch u PK,J i J u n-h u i,e t a1 Pl asma s u r f a e e mo d i fic a t i o n o f p o l y v i
36、 n y l c h l o ri d e fo r i m p r o v e m e n t o f ant i b a c t e r i al p ro p e t i e s J B i o ma t e rials,2 0 0 6,2 7:44-5 1 1 6 Bala z s DJ,T rian d a f i l l u K Wo 0 d P e t a1 I n hi b i t i o n o f b a e t e r i al a d h e s i o n o n PVC e n d o t r a e h e al t u b e s b y RF o x y g
37、e n o w d i s c h a r g e,s od i a m h y d r o x i d e and s i l v e r n i t r a t e t r e a t me n t s J B i o ma t e r i als,2 0 0 4,2 5:2 1 3 9 21 51 1 7 刘鹏,陈亚芍,张丽惠 聚氯 乙烯表面共价键 合肝素及抗 凝血性 的研究 J 功能高分子学报,2 0 0 4,1 7:3 5-4 0 1 8 刘鹏,陈亚芍,万秀琴 医用聚氯乙烯的表面磺酸化及抗凝血性 能研究 J 陕西师范大学学报(自然科学版),2 0 0 4,3 2:7 3 7 6 1
38、9 X i e Y u n e h u an,Y ang Q i n g f ang S u rf a c e m o d i fi c a t i o n o f p o l y(v i n y l c h l o ri d e)fo r ant i t h r o m b o g e n i e i t y s t u d y J J A p p l P o l y S c i,2 0 0 2,8 5:1 0 1 3-1 01 8 2 0 Ma o a C,Z h a o b W B,Zh u s AP,e t a1 A p h o t o c h e mi c al me t h o d
39、 for t h e s u r f a c e modi fi c a t i o n o f p o l y(v i n y l c h l o ri d e)w i t h O b u t y r y l e h i t o s ant o i m p r o v e b l o o d c o m p a t i b i l i t y J P roe B i o c h e m,2 0 0 4,3 9:1 1 5 1-1 1 5 7 21 S i n g h J Ra y AR,S i n g h al J P Ra d i a t i o n i n d u c e d gra f
40、 t c o p o l y me riz a t i o n o f me t h a e r y l i c a c i d o n t o p o l y(v i n y l c h l o ri d e)fi l ms a n d t h e i r t h ro m b o g e n i e i t y J B i o m a t e ri al s,1 9 9 0,1 1:4 7 3 4 7 6 2 2 Go l db e r g EP,Va h i a o u i A S u r f a c e mod ifie d s u r g i c al i n s t r u me
41、n t s,d e v i c e s,i m p l ant s,c o n t a c t l e n s e s and t h e l i k e P U S:5 0 9 4 8 7 6,1 9 9 0-1 0 0 5 23 L a k s h mi S,J a y a k r i s h nan A P r o p e r t i e s and p e rfo rm anc e o f s u l fi de s u b s t i t u t e d p l as t i c i z e d p o l y(v i n y l c h l o ri d e)as a b i o
42、m a t e ri al J J B i o m e d Ma t e r R e s P a r t B-A p p l i e d B i o ma t e r,2 0 0 3,6 5 B(1):2 04-2 1 0 2 4 Ni rm a l a R,J a y a k r i s h n an J A S u rf a c e t h i o e y ana t i o n o f p l a s t i e i z e d p o l y(v i n y l c h l o ri d e)a n d i t s e f f e c t o n b a c t e ri al a d
43、 h e s i o n J B i o m a te r i a l s,2o 0 3,2 4:2 2 0 5 2 01 2 2 5 L a k s hmi S,J a y a k r i s h n an AMi gra t i o n r e s i s t ant,b l o o d c o mp a t i b l e p l a s t i c iz e d p o l y v i n y l c h l o rid e for me d i c al a n d r e l a t e d a p p l i c a t i o n s J A r t i fi O r g an
44、s,1 9 9 8,2 2(3):2 2 2-2 2 9 2 6 徐鹏,李翔,杜强国 聚氯乙烯表面肝素化的研究 J 复旦学报(自 然科学版),2 0 0 1,4 0:3 7 2 3 7 6 2 7 陈维涛,李树材 肝素化水性聚氨酯改性医用聚氯乙烯表面的研 究 J 化工新型材料,2 0 0 5,3 3:4 6 4 8 2 8 R e y e s L a b a r t a J He r r e ro M,T i e m b l o e t a1 W e t e h e mi e al s u r f a c e mo d i fic a t i o n o f p l as t i c i z
45、e d P VC:C h ara c t e riz a t i o n b y F TI R ATR an d R a m an m i c ro s c o p y J P o l y m e r,2 0 0 3,44:2 2 6 3-2 2 6 9 (收稿 日期:2 0 0 7 0 5 3 1)(上接第2 9 8页)2 2 Yam am o t o C,F u k u d a N,Ma ts u mo t o J,e t a1 Tr ans di fi e r e n fi a fi o n o f b o n e ma l T o w c e l l s t o e n d o t h
46、 e l i al c e l l s b y s a l U g e n e J A t h e ros e l e r o s i s,2 0 o 3,4 f 2):5 6 6 1 2 3 Ba l l S G S h u t t l e wo rt h AC Ki e l t y CM,e t a1 Di r e e t c e l l c o n t a c t i n flu e n c e s b o n e m a l T o w m e s e n e h y mal s t e m c e l l f a t e l J 1 I n B i o c h e m C e ll
47、B i 0 l,2 O o 4,3 6 f 4):7 1 4-7 2 7 2 4 Yi n g Q L,N i c h o l s J,E d w ard P,e t a1 C h a n n g p o t e n c y b y s p o n t a n e o u s f u s i o n J N a t u r e,2 0 0 2,4 1 6(6 8 8 o):5 4 5 5 4 8 2 5 Ne ws o me P N,J o h Lr ln e s s e n I,Bo y l e S,e t a1Hu man c o r d de riv e d c e l l s c an d i f f e r e n t i a t i o n i n t o h e p a t o e y t e s i n t h e mo u s e l i v e r wi t h n o e v i d e n c e o f c e l l u l arf u s i o n J G a s t r o e n t e ro l o g y,2 0 0 3,1 2 4(7):1 8 9 1-1 9 0 0(收稿 日 期:2 0 0 7 0 3-1 0)维普资讯 http:/