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1、12.1 s区元素概述区元素概述12.4 锂锂、铍的特殊性、铍的特殊性 对角线规则对角线规则12.3 s区元素的化合物区元素的化合物12.2 s区元素的单质区元素的单质第十二章第十二章 s s区元素区元素第三篇第三篇 元素化学元素化学12.1 s区元素概述区元素概述碱金属(IA):ns1 Li,Na,K,Rb,Cs,Fr碱土金属(IIA):ns2 Be,Mg,Ca,Sr,Ba,Ra 都是都是活泼金属活泼金属。1.易与H2直接化合成MH、MH2离子2.型化合物;2.与O2形成正常氧化物、过氧化物、超氧化物;3.与其他非金属作用形成相应的化合物;4.易与H2O反应(除Be、Mg外)。注:它们的活泼
2、性有差异通性:原子半径增大电离能、电负性减小金属性、还原性增强IA IIALi BeNa MgK Ca Rb SrCs Ba原子半径减小电离能、电负性增大金属性、还原性减弱为什么E (Li+/Li)比E (Cs+/Cs)还小?电极反应:Mz+(aq)+ze-M(s)其逆反应:M(s)Mz+(aq)+ze-H2O=zFE (Mz+/M)(Mz+,aq)=(Mz+,aq)=zFE (Mz+/M)=-T(M+,g)M+(aq)M(s)(M+,aq)M+(g)M(g)I1subHm(M+,g)Hmh 对于碱金属,若不考虑 的差异,可用 (M+,aq)代替 (M+,aq)近似估计E (M+/M)的相对大
3、小。(M+,aq)=+I1+subHm(M+,g)HmhLiNaKRbCs159.37107.3289.2480.8876.065526.41502.04425.02409.22318.90-535.27-420.48-337.64-312.27-287.24150.51188.88176.62177.83170.72-3.040-2.714-2.936-2.943-3.027subHmI1E (M+/M)/VHmh(M+,g)(M+,aq)注:以上物理量除E 外单位均为:kJmol-1(M+,aq)=+I1+subHm(M+,g)Hmh12.2.1 单质的物理性质和化学性质单质的物理性质和化
4、学性质12.2 s区元素的单质区元素的单质12.2.2 s区元素的存在和单质的制备区元素的存在和单质的制备12.2.1 单质的物理性质和化学性质单质的物理性质和化学性质NaLiK1.物理性质BeMgCaSrBaRbCs单质的物理性质:有金属光泽密度小硬度小熔点低s区单质的熔、沸点变化导电、导热性好单质在空气中燃烧,形成相应的氧化物:Li2O Na2O2 KO2 RbO2 CsO2BeO MgO CaO SrO BaO2Li2ONa2O2KO2与氧、硫、氮、卤素反应,形成相应的化合物。2.化学性质镁带的燃烧与水作用LiNaKCa2M+2H2O 2MOH+H2(g)与液氨的作用(g)H2NH2M(
5、l)2NH2M(s)223+-+3.焰色反应均以矿物形式存在:锂辉石:钠长石:钾长石:光卤石:明矾石:12.2.2 s区元素的存在和单质的制备区元素的存在和单质的制备绿柱石:菱镁矿:萤石:天青石:大理石:石膏:重晶石:12.3.1 氢化物氢化物12.3 s区元素的化合物区元素的化合物12.3.5 配合物配合物(无内容)12.3.4 重要盐类及其性质重要盐类及其性质12.3.3 氢氧化物氢氧化物12.3.2 氧化物氧化物 s区元素的单质(除Be、Mg外)均能与氢形成离子型氢化物。LiH NaH KH RbH CsH NaCl-90.4 -57.3 -57.7-54.3 -49.3 -4411.均
6、为白色晶体,热稳定性差12.3.1 氢化物氢化物/kJmol-12.还原性强 钛的冶炼:剧烈水解:V)23.2)/H(H(2-=-E3.形成配位氢化物铝氢化锂受潮时强烈水解1.形成四类氧化物臭氧化物(O3-):顺磁性正常氧化物(O2-):过氧化物(O22-):超氧化物(O2-):顺磁性12.3.2 氧化物氧化物2.制备:直接:间接:3.化学性质与H2O的作用:(Li Cs剧烈程度)(BeO除外)与CO2的作用:12.3.3 氢氧化物氢氧化物 碱金属和碱土金属的氢氧化物都是白色固体。易吸水而潮解MOH易溶于水,放热。碱土金属溶解度(20)溶解度增大 氢氧化物Be(OH)2 Mg(OH)2 Ca(
7、OH)2 Sr(OH)2 Ba(OH)2 溶解度mol L-1 810-6 2.110-4 2.310-2 6.610-2 1.210-1 LiOH NaOH KOH RbOH CsOH 中强 强 强 强 强 Be(OH)2 Mg(OH)2 Ca(OH)2 Sr(OH)2 Ba(OH)2 两性 中强 强 强 强(箭头指向)碱性增强,溶解度增大。碱性12.3.4 重要盐类及其性质重要盐类及其性质1.晶体类型:绝大多数是离子晶体,但碱土金属卤化物有一定的共价性。例如:Be2+极化力强,BeCl2已过渡为共价 化合物。离子性增强重要盐类:卤化物、硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐。BeCl2 MgCl2 CaC
8、l2 SrCl2 BaCl2熔点/415 714 775 874 9622.一般无色或白色3.溶解度:碱金属盐类一般易溶于水;碱土金属盐类除卤化物、硝酸 盐外多数溶解度较小。4.热稳定性:较高。硝酸盐热稳定性差。碱土金属碳酸盐的稳定性随金属离子半径 的增大而增强。BeCO3 MgCO3 CaCO3 SrCO3 BaCO3t分/100 540 900 1290 1360稳定性 M2CO3 MCO32-M2+12.4 锂、铍的特殊性 对角线规则12.4.1 锂的特殊性锂的特殊性(无内容)12.4.3 对角线规则对角线规则12.4.2 铍的特殊性铍的特殊性(无内容)Li Be B CNa Mg Al Si A 族的Li与A族的Mg,A族的Be与A族的Al,A 族的B与A族的Si,这三对元素在周期表中处于对角线位置:相应的两元素及其化合物的性质有许多相似之处。这种相似性称为对角线规则。12.4.3 对角线规则对角线规则 锂与镁的相似性:单质与氧作用生成正常氧化物;氢氧化物均为中强碱,且水中溶解度不大;氟化物、碳酸盐、磷酸盐均难溶;氯化物均能溶于有机溶剂中;碳酸盐受热分解,产物为相应氧化物。