11高分子化合物生产中的毒物.ppt

《11高分子化合物生产中的毒物.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《11高分子化合物生产中的毒物.ppt（61页珍藏版）》请在taowenge.com淘文阁网|工程机械CAD图纸|机械工程制图|CAD装配图下载|SolidWorks_CaTia_CAD_UG_PROE_设计图分享下载上搜索。

1、11高分子化合物生产中高分子化合物生产中的毒物的毒物高分子化合物生产中的毒物高分子化合物生产中的毒物一、概述一、概述二、高分子化合物生产过程二、高分子化合物生产过程三、高分子化合物毒性三、高分子化合物毒性氯乙烯氯乙烯11高分子化合物生产中的毒物高分子化合物生产中的毒物（一）（一）（一）（一）高分子化合物（高分子化合物（macromolecular compound）定义定义定义定义 高分子化合物简称高分子。高分子化合物简称高分子。其分子量为几千其分子量为几千 几几百万，分子构成简单，由一种或几种单体（百万，分子构成简单，由一种或几种单体（monomermonomer）聚）聚合或缩聚而成，又称为

2、聚合物（合或缩聚而成，又称为聚合物（polymerpolymer）或共聚物）或共聚物（copolymer)copolymer)。聚合：聚合：许多单体连接起来形成高分子化合物的过程。在此过程中，不析出任何副产品。缩合缩合 单体间先缩合析出一个分子水、氨、氯化氢或醇，再聚合成高分子化合物。酚醛苯酚甲醛11高分子化合物生产中的毒物高分子化合物生产中的毒物 合成高分子化合物是一种新兴工业。近年来发展合成高分子化合物是一种新兴工业。近年来发展迅速迅速 n n19071907年美国开始生产少量酚醛树脂，这是最早的年美国开始生产少量酚醛树脂，这是最早的塑料，主要用作电绝缘器材塑料，主要用作电绝缘器材n n二

3、十世纪三十年代，美国、德国生产了聚氯乙烯、二十世纪三十年代，美国、德国生产了聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯（有机玻璃）聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯（有机玻璃）n n19351935年，第一种合成纤维年，第一种合成纤维-锦纶锦纶6666研制成功研制成功n n19401940年英国合成了涤纶年英国合成了涤纶n n19501950年，美国杜邦公司研制了聚四氟乙烯、高压年，美国杜邦公司研制了聚四氟乙烯、高压聚乙烯、低压聚乙烯、聚丙烯聚乙烯、低压聚乙烯、聚丙烯11高分子化合物生产中的毒物高分子化合物生产中的毒物n n我国聚乙烯生产能力逐年增加：我国聚乙烯生产能力逐年增加：n n我国现有聚氯乙烯生产厂

4、我国现有聚氯乙烯生产厂7979家，家，20012001年全国聚氯年全国聚氯乙烯生产能力达到乙烯生产能力达到360360万吨万吨,产量约产量约310310万吨。万吨。20052005年，我国的聚氯乙烯生产能力将超过年，我国的聚氯乙烯生产能力将超过400400万吨。万吨。20102010年我国的聚氯乙烯能力可达到年我国的聚氯乙烯能力可达到600600万吨左右。万吨左右。n n20052005年我国聚氯乙烯的消费量为年我国聚氯乙烯的消费量为600600万吨，万吨，20102010年年可达可达800800万吨。万吨。（二）主要类型（二）主要类型按照来源按照来源按照来源按照来源：天然高分子化合物天然高分

5、子化合物天然高分子化合物天然高分子化合物:如蛋白质、核酸、纤维素、羊毛、棉、天然橡胶、如蛋白质、核酸、纤维素、羊毛、棉、天然橡胶、淀粉等。淀粉等。合成的高分子化合物合成的高分子化合物合成的高分子化合物合成的高分子化合物:如合成橡胶、合成纤维、合成树脂等。如合成橡胶、合成纤维、合成树脂等。按照骨架和主链的成分按照骨架和主链的成分按照骨架和主链的成分按照骨架和主链的成分：有机高分子化合物（有机高分子化合物（C C、NO)NO)无机高分子化合物无机高分子化合物(其他元素，其他元素，Si Si、O)O)应用形式主要为：应用形式主要为：塑料（plastic）；合成纤维（synthetic fiber）；

6、合成橡胶（synthetic rubber）；涂料(dope)；粘胶剂(stickness agent)其它：离子交换树脂等。11高分子化合物生产中的毒物高分子化合物生产中的毒物高强度、抗腐蚀、绝缘性、质量轻、成品无毒或低高强度、抗腐蚀、绝缘性、质量轻、成品无毒或低毒；毒；机械、光、电、热、声学等多方面优异性能。机械、光、电、热、声学等多方面优异性能。应用范围广泛，医学领域的一次性注射器、输液器、应用范围广泛，医学领域的一次性注射器、输液器、各种纤维导管、血浆增容剂、人工肾、人工心脏各种纤维导管、血浆增容剂、人工肾、人工心脏瓣膜等。瓣膜等。光导纤维、感光高分子材料、高分子液晶、仿生高光导纤维、

7、感光高分子材料、高分子液晶、仿生高分子材料。分子材料。二、高分子化合物生产过程二、高分子化合物生产过程（一）聚氯乙烯树脂 四个部分 1、生产基本化工原料：石油或天然气裂解形成乙烯、二氯乙烷，2、合成单体：氯乙烯 3、单体聚合或缩聚：聚氯乙烯树脂 4、聚合物加工：各种塑料产品 1111高分子化合物生产中的毒物高分子化合物生产中的毒物不同的生产阶段对工人健康产生影响基本化工原料的生产生产中的助剂（添加剂）树脂、含氟塑料在加工、受热时产生的毒物。1111高分子化合物生产中的毒物高分子化合物生产中的毒物常见毒物常见毒物常见毒物常见毒物 石油裂解气：石油裂解气：石油裂解气：石油裂解气：乙烯、丙烯、丁二烯

8、等；乙烯、丙烯、丁二烯等；乙烯、丙烯、丁二烯等；乙烯、丙烯、丁二烯等；苯系化合物等苯系化合物等苯系化合物等苯系化合物等 使用单体：使用单体：使用单体：使用单体：乙烯、丙烯、氯乙烯、苯乙稀、丙烯乙烯、丙烯、氯乙烯、苯乙稀、丙烯乙烯、丙烯、氯乙烯、苯乙稀、丙烯乙烯、丙烯、氯乙烯、苯乙稀、丙烯腈等腈等腈等腈等毒性及防护不仅涉及生产工人的健康，毒性及防护不仅涉及生产工人的健康，毒性及防护不仅涉及生产工人的健康，毒性及防护不仅涉及生产工人的健康，而且几乎关系到每个人日常生活的卫生问题。而且几乎关系到每个人日常生活的卫生问题。而且几乎关系到每个人日常生活的卫生问题。而且几乎关系到每个人日常生活的卫生问题。

9、11高分子化合物生产中的毒物高分子化合物生产中的毒物n n聚氯乙烯、聚乙烯、聚苯乙烯和聚四氟乙烯等在食品工业中经常使用聚氯乙烯、聚乙烯、聚苯乙烯和聚四氟乙烯等在食品工业中经常使用聚氯乙烯、聚乙烯、聚苯乙烯和聚四氟乙烯等在食品工业中经常使用聚氯乙烯、聚乙烯、聚苯乙烯和聚四氟乙烯等在食品工业中经常使用的塑料的塑料的塑料的塑料。聚氯乙烯制品在接触酸和油脂时易分解并析出氯化氢和氯，。聚氯乙烯制品在接触酸和油脂时易分解并析出氯化氢和氯，其中的稳定剂铅化合物中的铅的析出量也增高。聚乙烯塑料制品中不其中的稳定剂铅化合物中的铅的析出量也增高。聚乙烯塑料制品中不含有增塑剂和稳定剂，是较理想的食品工业用品，但接触

10、脂肪后可分含有增塑剂和稳定剂，是较理想的食品工业用品，但接触脂肪后可分解成有害的低分子化合物而污染食品，因此仅适用于非脂肪性食品的解成有害的低分子化合物而污染食品，因此仅适用于非脂肪性食品的盛放和包装，盛放和包装，规定用于接触食品的塑料制品中单体和添加剂的最高含规定用于接触食品的塑料制品中单体和添加剂的最高含量及在腐蚀、热和各种溶剂作用下分解产物的容许量，量及在腐蚀、热和各种溶剂作用下分解产物的容许量，是塑料食具和是塑料食具和包装材料毒性评价的主要任务。包装材料毒性评价的主要任务。n n合成纤维合成纤维合成纤维合成纤维在解决衣着问题美化生活方面起着重要作用。但合成纤维制在解决衣着问题美化生活方

11、面起着重要作用。但合成纤维制品透气性差，有的品种对皮肤有刺激作用，甚至引起湿疹。合成纤维品透气性差，有的品种对皮肤有刺激作用，甚至引起湿疹。合成纤维衣料在着火时先呈熔融状态粘着皮肤而易至灼伤。有些国家规定婴儿衣料在着火时先呈熔融状态粘着皮肤而易至灼伤。有些国家规定婴儿衣服不用合成纤维制作。其中添加的某些阻燃剂和增塑剂等，具有致衣服不用合成纤维制作。其中添加的某些阻燃剂和增塑剂等，具有致突变性，甚至动物致癌实验阳性。突变性，甚至动物致癌实验阳性。n n大量塑料建筑材料用于楼房建设，而从其中释放的大量塑料建筑材料用于楼房建设，而从其中释放的甲醛甲醛甲醛甲醛 （二）高分子化合物生产过程（二）高分子化

12、合物生产过程重油裂解制造氯乙烯重油裂解制造氯乙烯(联合法联合法)工艺过程工艺过程（三）常见高分子化合物单体及活性代谢产物（三）常见高分子化合物单体及活性代谢产物1111高分子化合物生产中的毒物高分子化合物生产中的毒物高分子化合物生产中的毒物高分子化合物生产中的毒物 在体内的代谢方式大致相同，被氧化成为环氧化物，在体内的代谢方式大致相同，被氧化成为环氧化物，与核酸结合，致癌和致突变。与核酸结合，致癌和致突变。三、高分子化合物毒性三、高分子化合物毒性（一）聚合物的毒性（一）聚合物的毒性 呼吸系统呼吸系统：聚丙烯腈、聚氯乙烯、聚已内酰胺和聚对苯二甲酸、乙二酯的粉尘，出现慢性支气管炎、咽炎和肺炎等慢性

13、呼吸道炎症，肺纤维化变；皮肤、粘膜皮肤、粘膜：刺激作用、变态反应；皮炎和湿疹 长期埋入体内（美容假体）：轻度炎症、腐蚀、肉芽肿或肿瘤；环氧树脂及其某些添加剂的刺激与致敏能力环氧树脂及其某些添加剂的刺激与致敏能力化学物 名称 刺激强度 致敏强度单体 环氧氯丙烷 中度 中强度 双酚A 轻度 无轻度 低分子环氧树脂 轻度或中度 强极强环氧树脂 中分子环氧树脂 轻度 高分子环氧树脂 轻度 无固化剂 二乙烯三胺 重度 轻中或重度 间苯二甲胺 重度 轻中或重度 改性胺类 中度 轻中度活性稀释剂 环氧苯基醚 中度 极强或中强度 环氧丁基醚 中度 极强或中强度（二）单体毒性（二）单体毒性 所有单体对人体均有毒

14、性。（三）助剂的影响（添加剂的类型）（三）助剂的影响（添加剂的类型）塑料增塑剂：二烃基锡 刺激性 稳定剂：铅化合物 此外，固化剂、着色剂、填充剂、发泡剂等(邻苯二甲酸酯、硬脂酸酯、有机硅、有机铝等)。机械结合周围环境（与人体接触或污染水、食物等）；通常它们的含量少，对接触者影响较少。11高分子化合物生产中的毒物高分子化合物生产中的毒物在单体生产和聚合中在单体生产和聚合中在单体生产和聚合中在单体生产和聚合中：引发剂：促使聚合反应开始的物质。引发剂：促使聚合反应开始的物质。调聚剂：调节聚合物的分子量达到一定的数值调聚剂：调节聚合物的分子量达到一定的数值 凝聚剂：是聚合物形成的微小胶粒凝聚成粗粒和小

15、块凝聚剂：是聚合物形成的微小胶粒凝聚成粗粒和小块在聚合物加工成塑制品的成型加工过程中在聚合物加工成塑制品的成型加工过程中在聚合物加工成塑制品的成型加工过程中在聚合物加工成塑制品的成型加工过程中：稳定剂：增加聚合物对光、热、紫外线的稳定性稳定剂：增加聚合物对光、热、紫外线的稳定性 增塑剂：改善聚合物的流动性和延展性增塑剂：改善聚合物的流动性和延展性 固化剂：是聚合物变为固体固化剂：是聚合物变为固体 润滑剂：润滑剂：着色剂：着色剂：发泡剂发泡剂（四）热解产物毒性（四）热解产物毒性 高分子化合物在空气中氧化。受热、紫外线照射及加工过程中，被氧化。除了释放单体外(未聚合)，同时产生裂解产物：CO、HC

16、I、光气等。如聚氯乙烯在300 可以裂解为氯化氢和二氧化碳,600有光气、氯气产生。吸入后可导致急性肺水肿和化学性肺炎。发生急性中毒。（四）热解产物毒性（四）热解产物毒性 高分子化合物在生产、加工和使用过程中，工人有接触热裂解物的可能；当发生火警时，受灾人群、救火人员和附近的居民也会受到影响。如，在1929年国外某医院发生了由硝化纤维素制成的X线胶片引起的火灾，125人死亡。大部分人由于吸入了热解产物一氧化碳、氮氧化物而致死。（四）热解产物毒性（四）热解产物毒性 聚氯乙烯薄膜（加热）包装肉类产品：呼吸困难占23.5%，咳嗽47%，多痰占35.3%。时间肺活量降低，部分有哮喘发生。商用肉类包装机

17、每次用热点丝切割聚氯乙烯薄膜产生的：HCl 110g，CO 24g，丙烯醛25150ng，苯和甲苯小于520ng。氯乙烯氯乙烯(vinyl chloride,VC)一、概述：一、概述：氯乙烯是塑料工业的重要生产原料，是生产聚氯乙烯塑料的单体；或与醋酸乙烯、丙烯腈制成共聚物，用作粘合剂、涂料、绝缘材料和合成纤维，也用作化学中间体或溶剂。别名乙烯基氯。别名乙烯基氯。1、理化性质、理化性质 无色气体，在1214时为液体，沸点13.9，易燃易爆，不溶于水，易溶于乙醚和四氯化碳。2、稳定性与反应性稳定性与反应性(1)化学稳定性 极易燃。在火焰中释放出刺激性或有毒烟雾(或气体)。气体-空气混合物有爆炸性。

18、气体比空气重，可沿地面流动，可能造成远处着火，在特定条件下，能生成过氧化物，引发爆炸性聚合。有湿气存在时，浸蚀铁和钢。(2)燃烧(分解)产物 燃烧时，分解生成氯化氢和光气等有毒和腐蚀性烟雾。(3)避免接触条件 避免受热、光照和接触空气与潮气。11高分子化合物生产中的毒物高分子化合物生产中的毒物二、接触机会：二、接触机会：二、接触机会：二、接触机会：制造聚氯乙烯单体。氯乙烯生产过程中，在转化器、分制造聚氯乙烯单体。氯乙烯生产过程中，在转化器、分馏塔、贮槽、压缩机和聚合釜内清洗或抢修时接触。馏塔、贮槽、压缩机和聚合釜内清洗或抢修时接触。三、毒理三、毒理三、毒理三、毒理（一）代谢（一）代谢（一）代谢

19、（一）代谢吸收：吸收：氯乙烯在常温下是气体，主要经呼吸道吸入人体。皮肤受液体污氯乙烯在常温下是气体，主要经呼吸道吸入人体。皮肤受液体污染也可吸收少量。染也可吸收少量。分布：大鼠吸入分布：大鼠吸入1414C C标记的氯乙烯标记的氯乙烯26mg/m26mg/m3 3 6h 6h，72h72h后，每克组织中氯乙后，每克组织中氯乙烯代谢物的放射活性以烯代谢物的放射活性以肝，肾肝，肾最高，皮肤、血浆次之，脂肪最少。最高，皮肤、血浆次之，脂肪最少。急性大剂量吸入，大部分以原形由呼吸道排出；停止接触急性大剂量吸入，大部分以原形由呼吸道排出；停止接触1010分，分，8282的的VCVC排出。排出。代谢：代谢：

20、肝微粒体肝微粒体细胞色素细胞色素P-450P-450酶系进行代谢酶系进行代谢 氯乙烯在体内的代谢氯乙烯在体内的代谢DNA、RNA、蛋白质突变、肿瘤肝混合功能氧化酶较低浓度谷胱甘肽硫转移酶谷胱甘肽硫转移酶（二）毒性（二）毒性 1、急性毒性 主要为麻醉作用；小鼠最低麻醉浓度为199.7286.7g/m3,人体的麻醉阈为182g/m3，2、慢性毒性 长期吸入可致大，小鼠肝、肾、肺、乳腺等，肿瘤，特别是肝血管肉瘤。氧化氯乙烯与DNA、RNA和蛋白质共价结合，引起DNA碱基配对错误，诱发基因突变，导致细胞恶性转化，引发肿瘤。11高分子化合物生产中的毒物高分子化合物生产中的毒物 氯乙烯急性毒性的靶器官为中

21、枢神经系统，慢性毒性的靶氯乙烯急性毒性的靶器官为中枢神经系统，慢性毒性的靶器官为肝脏。器官为肝脏。江泉观教授实验：氯乙烯可诱导体内、体外大鼠肝脂质过江泉观教授实验：氯乙烯可诱导体内、体外大鼠肝脂质过氧化，过氧化部位主要为微粒体。大鼠连续吸入氧化，过氧化部位主要为微粒体。大鼠连续吸入5%5%氯乙烯氯乙烯6h6h，可诱导微粒体脂质过氧化，微粒体酶如细胞色素，可诱导微粒体脂质过氧化，微粒体酶如细胞色素P-P-450450和葡萄糖和葡萄糖-6-6-磷酸酶活性显著下降，两者下降的程度与磷酸酶活性显著下降，两者下降的程度与脂质过氧化密切相关；细胞色素脂质过氧化密切相关；细胞色素b b5 5仅呈一时性下降；

22、仅呈一时性下降；NAPH-NAPH-细胞色素细胞色素C C还原酶似有升高趋势。诱导大鼠肝微粒酶还原酶似有升高趋势。诱导大鼠肝微粒酶活性，可大大增加氯乙烯的毒性。活性，可大大增加氯乙烯的毒性。毒性毒性实验大鼠肿瘤的发生与氯乙烯剂量的关系实验大鼠肿瘤的发生与氯乙烯剂量的关系氯乙烯剂量氯乙烯剂量 动物数（只）动物数（只）结果结果 64 mg/kg 120 5 肝血管肉瘤肝血管肉瘤 4 外耳道腺瘤外耳道腺瘤 1 肾胚细胞瘤肾胚细胞瘤25.6 mg/kg 120 1 肝血管肉瘤肝血管肉瘤 2 肝外血管肉瘤肝外血管肉瘤 2 外耳道腺瘤外耳道腺瘤 1mg/kg 150 3 肝血管肉瘤肝血管肉瘤 1 肝细胞瘤

23、肝细胞瘤 5 外耳道腺瘤外耳道腺瘤 0.3mg/kg 150 1 肝血管肉瘤肝血管肉瘤 1 肝细胞瘤肝细胞瘤四、毒作用表现四、毒作用表现（一）急性中毒（一）急性中毒 多见于意外事故大量吸入所 致。麻醉作用。轻度中毒 头晕、头痛、恶心、胸闷；重度中毒 神志不清，昏迷甚至因为呼吸循环衰竭死亡。（二）慢性中毒（二）慢性中毒 氯乙烯综合征氯乙烯综合征“氯乙烯病氯乙烯病”；1、神经系统 神衰综合征；2、消化系统 食欲减退，恶心，腹胀，肝脾肿大，肝功能异常。3、肢端溶骨症(acroosteolysis，AOL)氯乙烯作业工人，尤其是氯乙烯接触程度较高的清釜工，可因肢端动脉病变等原因，导致局部骨组织缺血性无

24、菌性坏死，出现四肢末端骨和一些关节的溶解性骨损，即肢端溶骨症。表现为 手指麻木，疼痛，肿胀；手指动脉痉挛，遇冷发白；X线检查显示一指或多个指的骨小梁模糊、骨边缘缺损、末节指趾骨粗隆半月状缺损、指骨变粗变短、骨皮质硬化和变形杵状指等。4、血液系统 溶血和贫血倾向；（二）慢性中毒（二）慢性中毒 氯乙烯综合征氯乙烯综合征“氯乙烯病氯乙烯病”；5、肝脏 肝大，后期有肝功能异常；氯乙烯中毒性肝病 ；6、皮肤 湿疹样皮炎或过敏性皮炎，皮肤干燥、角化、皲裂。7、肿瘤：肝血管肉瘤(hepatic angiosarcoma)。国际癌症研究所(1ARC，1987年)将氯乙烯归为组1，人体致癌物。职业性肿瘤 8、生

25、殖系统：流产、妊娠综合症发生率增高 9、其他：眼畏光、流泪、充血；甲状腺功能受损五、诊断与处理五、诊断与处理 职业性氯乙烯中毒在我国早已列入职业病名单，制订的国职业性氯乙烯中毒在我国早已列入职业病名单，制订的国家诊断标准家诊断标准(GBZ90(GBZ902002)2002)已于已于20022002年年6 6月月1 1日实施。日实施。（一）急性中毒（一）急性中毒 大量吸入氯乙烯的接触史，现场劳动卫生调查及麻醉为主的临床表现；排除其他病因 脱离现场，清洗皮肤和衣物，对症处理；无特效解毒剂（二）慢性中毒（二）慢性中毒 职业史、健康检查和劳动卫生学调查：肢端溶骨症，X线摄片：肝病应与病毒性肝炎鉴别；对

26、症处理、注意营养、适当休息、保肝治疗。改善微循环等对症治疗。对雷诺症和皮损患者，可考虑使用糖皮质激素等 诊断标准处理原则参见课本129页。11高分子化合物生产中的毒物高分子化合物生产中的毒物氯乙烯中毒性肝病的病理表现。氯乙烯中毒性肝病的病理表现。肝细胞肿胀，胞浆内充满嗜酸性颗粒物，肝肝细胞肿胀，胞浆内充满嗜酸性颗粒物，肝窦不清，肝索排列轻度零乱，无气球样变、嗜酸窦不清，肝索排列轻度零乱，无气球样变、嗜酸小体、肝汁淤积和炎细胞反应等小体、肝汁淤积和炎细胞反应等肝炎常见改变。肝炎常见改变。六、预防六、预防（一）车间设备及管道密闭，加强通风；（一）车间设备及管道密闭，加强通风；（二）清釜过程（二）清

27、釜过程 清釜前应充分通风；釜内涂“阻聚剂”（主要为硫化钠、硫酸钠等）；作业人员穿防护服和戴通风式面罩。（三）加强作业场所环境监测和健康监护（三）加强作业场所环境监测和健康监护 体检：每年一次，手指12年作 X线检查；肝功能检查作业场所氯乙烯浓度卫生标准(TWA为10mg/m3，STEL为25mg/m3)职业伤残程度鉴定：GB/T16180 （四）职业禁忌证：职业禁忌证：神经系统疾病、肝、肾疾病，雷诺症、慢性湿疹和结缔组织病等慢性皮炎病患者。11高分子化合物生产中的毒物高分子化合物生产中的毒物 患者唐患者唐,男男,37,37岁岁,1976,1976年年19931993年为年为化工厂聚氯乙烯车间聚

28、合辅助工。其中化工厂聚氯乙烯车间聚合辅助工。其中19791979年年19831983年为聚乙烯聚合釜清釜工。年为聚乙烯聚合釜清釜工。19801980年至年至19911991年先后年先后4 4次因清釜及维修设备而发生急性氯乙次因清釜及维修设备而发生急性氯乙烯中毒烯中毒,有一过性意识丧失有一过性意识丧失,小便失禁史。该车间常发生急性中毒事故小便失禁史。该车间常发生急性中毒事故,并死亡并死亡2 2人。车间内氯人。车间内氯乙烯浓度测定最高乙烯浓度测定最高564mg/564mg/3 3,最低最低22.5mg/22.5mg/3 3,平均浓度平均浓度256.3mg/256.3mg/3 3,远远超过国家标准。

29、患远远超过国家标准。患者因头晕、失眠、乏力者因头晕、失眠、乏力,记忆力下降记忆力下降,恶心、食欲不振伴阵发性右上腹疼痛恶心、食欲不振伴阵发性右上腹疼痛2 2年年,症状渐加重伴症状渐加重伴体重下降体重下降3 3个月个月,腹部超肝大而收住院。查体腹部超肝大而收住院。查体:36,36,8080次次/min,Bp16/10/min,Bp16/10PaPa。皮肤及巩。皮肤及巩膜无黄染。心率膜无黄染。心率8080次次/min,/min,律整律整,无杂音无杂音,双肺未见异常。腹软双肺未见异常。腹软,右上腹压痛右上腹压痛,肝右肋下肝右肋下1 5cm,1 5cm,质质软、边缘钝、触痛、剑下未及、脾未及。神经系统

30、及四肢未见异常。实验室检查软、边缘钝、触痛、剑下未及、脾未及。神经系统及四肢未见异常。实验室检查:血、尿、便血、尿、便常规正常。免疫球蛋白正常。乙肝五项均阴性。生化检查常规正常。免疫球蛋白正常。乙肝五项均阴性。生化检查:谷氨酰转肽酶偏高谷氨酰转肽酶偏高:58:58/(37),(37),转氨酶及碱性磷酸酶均正常。腹部超转氨酶及碱性磷酸酶均正常。腹部超:肝右斜径肝右斜径12.5cm,12.5cm,剑下剑下3.9cm3.9cm。脾厚径。脾厚径3.9cm,3.9cm,肋下肋下1.5cm1.5cm。放射性核素显像检查。放射性核素显像检查:肝脏体积略增大肝脏体积略增大,肝内放射性分布不均匀肝内放射性分布不

31、均匀,呈散在斑片状稀呈散在斑片状稀疏疏,脾脏显影增大。诊断为肝脏弥漫性病变脾脏显影增大。诊断为肝脏弥漫性病变,脾大。脑地形图异常。脑血管超声脾大。脑地形图异常。脑血管超声:脑血管波动指脑血管波动指数偏低数偏低(动脉扩张动脉扩张)。心电图观察偶有窦性心动过速表现。手足线拍片未见异常。治疗。心电图观察偶有窦性心动过速表现。手足线拍片未见异常。治疗:给予给予维生素族、维生素、谷维素、健脑补肾丸、复方五味子片等口服对症支持治疗维生素族、维生素、谷维素、健脑补肾丸、复方五味子片等口服对症支持治疗,静滴保肝静滴保肝解毒药物解毒药物,治疗治疗2222,症状减轻即出院症状减轻即出院。11高分子化合物生产中的毒

32、物高分子化合物生产中的毒物 本例氯乙烯作业本例氯乙烯作业1717年年,其中其中4 4年为清釜工年为清釜工,车间内氯乙车间内氯乙烯平均浓度超标烯平均浓度超标1010倍以上倍以上,有多次急性氯乙烯中毒史。接有多次急性氯乙烯中毒史。接触氯乙烯触氯乙烯1515年后出现头晕、失眠、乏力、健忘等神经衰弱年后出现头晕、失眠、乏力、健忘等神经衰弱综合征表现及恶心、食欲不振、阵发性右上腹痛等肝脏损综合征表现及恶心、食欲不振、阵发性右上腹痛等肝脏损害症状害症状,且症状逐渐加重伴体重下降。腹腔部超及放射且症状逐渐加重伴体重下降。腹腔部超及放射性核素显像检查为肝脏体积增大性核素显像检查为肝脏体积增大,肝脏弥漫性病变、

33、脾大。肝脏弥漫性病变、脾大。化验谷氨酰转肽酶偏高。脑地形图及脑血管超声异常。化化验谷氨酰转肽酶偏高。脑地形图及脑血管超声异常。化验乙肝五项均阴性验乙肝五项均阴性,排除了传染性肝炎所致的肝脾大肝损排除了传染性肝炎所致的肝脾大肝损害症状害症状,慢性氯乙烯中毒的诊断是成立的。慢性氯乙烯中毒的诊断是成立的。病人应立即调离原作业病人应立即调离原作业,并应严密随访观察并应严密随访观察,必要时作必要时作染色体检查及肝活检染色体检查及肝活检,以早期发现肝血管肉瘤或癌变。以早期发现肝血管肉瘤或癌变。n n 11高分子化合物生产中的毒物高分子化合物生产中的毒物n n我国目前诊断慢性氯乙烯中毒,主要依据长期氯乙烯接

34、触史,肝脾肿大,在排除传染性肝炎基础上确诊。n n 氯乙烯还是一种化学性致癌、致突变剂,有明显的剂量效应关系,且与工龄相关。11高分子化合物生产中的毒物高分子化合物生产中的毒物 1 1事故经过：患者事故经过：患者,男男,46,46岁岁,农民建筑工。在某氯乙烯厂区内挖槽施工农民建筑工。在某氯乙烯厂区内挖槽施工时时,因于邻近上风向的氯乙烯生产设备维修中操作不慎致使管道内大因于邻近上风向的氯乙烯生产设备维修中操作不慎致使管道内大量的氯乙烯泄漏量的氯乙烯泄漏,而吸入高浓度的氯乙烯。患者意识模糊、四肢无力而吸入高浓度的氯乙烯。患者意识模糊、四肢无力继而昏迷。事故发生后约继而昏迷。事故发生后约1010分钟

35、，被救援人员在距其施工位置顺风向分钟，被救援人员在距其施工位置顺风向1212处发现。患者俯卧地面，紧急送往医院。据现场救援人员介绍处发现。患者俯卧地面，紧急送往医院。据现场救援人员介绍,事故发生时泄漏的氯乙烯气化后形成浓雾状，距地面约事故发生时泄漏的氯乙烯气化后形成浓雾状，距地面约1.21.2以下能以下能见度很低。见度很低。2 2临床资料：患者于临床资料：患者于20022002年年7 7月月2222日日1010时时,在事故发生后在事故发生后2525分钟急诊入院。分钟急诊入院。查体查体:180/105180/105(24/14(24/14)，110110次次/分分,3232次次/分分,呈昏迷状态

36、呈昏迷状态,时而出现躁动时而出现躁动,呼吸急促表浅呼吸急促表浅,口腔有粉红色泡沫状分泌口腔有粉红色泡沫状分泌物溢出物溢出,口唇发绀口唇发绀,双侧瞳孔等大等圆双侧瞳孔等大等圆,直径直径5 5,对光反应减弱对光反应减弱,颈软颈软,两肺可闻湿性啰音两肺可闻湿性啰音,心率心率110110次次/分分,腹软腹软,肝、脾未触及。神经系统检肝、脾未触及。神经系统检查查:生理反射减弱生理反射减弱,病理反射未引出。心电显示心肌缺血表现、偶发室病理反射未引出。心电显示心肌缺血表现、偶发室性早搏。血氧饱和度性早搏。血氧饱和度89%89%。11高分子化合物生产中的毒物高分子化合物生产中的毒物 立即除去被污染的衣服立即除

37、去被污染的衣服,用清水清洗擦拭全身。同时用清水清洗擦拭全身。同时,清除口腔内分泌物清除口腔内分泌物,面罩给面罩给氧辅助呼吸氧辅助呼吸,静脉注射安定静脉注射安定1010以控制患者躁动以控制患者躁动,静脉滴注地塞米松静脉滴注地塞米松4040、速尿、速尿4040、氨茶碱、氨茶碱0 50 5,静脉推注西地兰静脉推注西地兰0 40 4,以及以及能量合剂等对症、支持疗法能量合剂等对症、支持疗法。经经7070的紧张抢救的紧张抢救,患者意识转清能正确回答问题患者意识转清能正确回答问题,呼吸较平稳呼吸较平稳,双肺底可闻及湿双肺底可闻及湿啰音和散在干啰音啰音和散在干啰音,心电显示心肌供血不足。心电显示心肌供血不足

38、。135/82135/82(18/11(18/11),),108108次次/分分,2020次次/分分,血氧饱和度血氧饱和度92%92%。血常规检查除。血常规检查除14 114 110109 9/外其余均正外其余均正常常,尿常规尿常规(-),(-),血钾、钠、氯正常血钾、钠、氯正常,血肌酐血肌酐101 5101 5/,2 21616/,7 27 2/。病情稍有缓解后送入内科继续观察治疗。住院后。病情稍有缓解后送入内科继续观察治疗。住院后持续氧气吸入持续氧气吸入,糖皮质激素和能量合剂静脉滴注维持糖皮质激素和能量合剂静脉滴注维持,同时给予静脉滴注抗生素同时给予静脉滴注抗生素预防预防肺感染肺感染,雾化

39、吸入氨茶碱、必嗽平和庆大霉素混合液雾化吸入氨茶碱、必嗽平和庆大霉素混合液,2,2次次/,治疗肺水肿治疗肺水肿；静脉快速；静脉快速滴注滴注20%20%甘露醇甘露醇250250,1,1次次/,降低颅内压降低颅内压防治脑水肿防治脑水肿；静脉给予参麦注射液和葛；静脉给予参麦注射液和葛根素根素改善心肌供血改善心肌供血；在能量合剂中加入肌苷等药物；在能量合剂中加入肌苷等药物保肝治疗保肝治疗。入院。入院3 3后发绀减轻后发绀减轻,血氧饱和度上升到血氧饱和度上升到96%,96%,尿量尿量15001500。入院。入院5 5两肺干湿啰音全部消失两肺干湿啰音全部消失,线胸大片线胸大片检查两肺无显著改变。入院第检查两

40、肺无显著改变。入院第1010(8(8月月1 1日日),),因自觉症状消失要求出院。自入院第因自觉症状消失要求出院。自入院第2 2天至出院后共检查肝功能天至出院后共检查肝功能5 5次，肝脏损害呈进行性加重，考虑为急性重度氯乙烯中毒次，肝脏损害呈进行性加重，考虑为急性重度氯乙烯中毒所致肝脏损害。出院后所致肝脏损害。出院后1818天天(8(8月月1919日日)追访患者追访患者,主诉乏力主诉乏力,无肝区不适等症状无肝区不适等症状,肝功肝功能检查指标高于出院时结果的能检查指标高于出院时结果的1 1倍倍,嘱继续服用保肝药物并且定期复查。患者嘱继续服用保肝药物并且定期复查。患者3030后自觉体力恢复后自觉体

41、力恢复,主动要求工作。主动要求工作。值得注意的是该病例出现中毒性肺水肿及脑水肿。原因须进一步研究。值得注意的是该病例出现中毒性肺水肿及脑水肿。原因须进一步研究。11高分子化合物生产中的毒物高分子化合物生产中的毒物 部分输液生产企业和部包装替代了玻璃瓶生产大国内使用最多的是部分输液生产企业和部包装替代了玻璃瓶生产大国内使用最多的是PVCPVC。与传统的玻璃瓶相比袋具有机械操作简单、价格低、占地面积小、与传统的玻璃瓶相比袋具有机械操作简单、价格低、占地面积小、污染少、效率高、方便运输、破损率低、安全等诸多优点。污染少、效率高、方便运输、破损率低、安全等诸多优点。.输液袋的特性输液器具有热塑性、透气

42、性、透水性、吸输液袋的特性输液器具有热塑性、透气性、透水性、吸附性等特点附性等特点,对药物的质量难以保障对药物的质量难以保障,在很大程度上影响袋装输液的生产、贮在很大程度上影响袋装输液的生产、贮存及使用。存及使用。对药物稳定性的影响袋装输液在贮存期间袋内水分不断挥发减对药物稳定性的影响袋装输液在贮存期间袋内水分不断挥发减少少,导致输液中药物浓度升高导致输液中药物浓度升高,甚至会超过药典规定的限量甚至会超过药典规定的限量,故袋装输故袋装输液不宜长期贮存液不宜长期贮存,应在应在3 3个月以下个月以下 对主药的吸附作用对主药的吸附作用是有机高分子聚合物是有机高分子聚合物,在制备过程中添加了在制备过程

43、中添加了一定量的增塑剂一定量的增塑剂,带有大量的静电带有大量的静电,故具有一定的吸附性故具有一定的吸附性,这种吸附作用对多这种吸附作用对多数高浓度药物的影响较小数高浓度药物的影响较小,一般不影响治疗浓度。但对微量药物和某些极性一般不影响治疗浓度。但对微量药物和某些极性药物的影响较大药物的影响较大,甚至严重影响临床疗效甚至严重影响临床疗效,应引起高度重视。现已知对应引起高度重视。现已知对胰岛素、地西泮、硝酸甘油、硝酸异山梨醇酯、环丙沙星、川芎嗪等许多药胰岛素、地西泮、硝酸甘油、硝酸异山梨醇酯、环丙沙星、川芎嗪等许多药物有较强的吸附作用。物有较强的吸附作用。聚氯乙烯单体、增塑剂以及可溶出物对人体是

44、否产生不良影响或危害。聚氯乙烯单体、增塑剂以及可溶出物对人体是否产生不良影响或危害。谭桂山等对谭桂山等对3030个国产输液袋包装的输液剂或实验试制品进行检测个国产输液袋包装的输液剂或实验试制品进行检测,均检出了均检出了具有低毒性的增塑剂酞酸及其衍生物、鲸蜡醇。而上述物质经静脉给药后的具有低毒性的增塑剂酞酸及其衍生物、鲸蜡醇。而上述物质经静脉给药后的毒性参数尚未见文献报道毒性参数尚未见文献报道,还需进一步研究还需进一步研究,11高分子化合物生产中的毒物高分子化合物生产中的毒物一、概述一、概述一、概述一、概述1 1、理化特性、理化特性、理化特性、理化特性 无色或淡黄色液体，有刺鼻气味。微溶于水，易

45、溶于有机无色或淡黄色液体，有刺鼻气味。微溶于水，易溶于有机溶剂，相对密度溶剂，相对密度0.8 0.8。2 2、.稳定性与反应性稳定性与反应性稳定性与反应性稳定性与反应性(1)(1)化化学学稳稳定定性性 高高度度易易燃燃。在在火火焰焰中中释释放放出出刺刺激激性性或或有有毒毒烟烟雾雾(或或气气体体)。蒸蒸气气-空空气气混混合合物物有有爆爆炸炸性性，与与强强碱碱和和强强酸酸接接触触，着着火火和和爆爆炸炸危危险险气气体体较较空空气气重重，可可沿沿地地面面移移动动，造造成远处着火。与强酸和氧化剂剧烈反应。浸蚀塑料和橡胶。成远处着火。与强酸和氧化剂剧烈反应。浸蚀塑料和橡胶。(2)(2)燃燃烧烧(分分解解)

46、产产物物 受受热热时时，分分解解生生成成氮氮氧氧化化物物和和氰氰化化氢氢有有毒毒烟雾。烟雾。(3)(3)避免接触条件避免接触条件 避免受热、光照和接触空气。避免受热、光照和接触空气。11高分子化合物生产中的毒物高分子化合物生产中的毒物3 3、来源、存在与接触机会来源、存在与接触机会 为为人人工工合合成成物物质质，具具有有较较强强毒毒性性；自自然然界界中中并并不不存存在在其其天然产物，其来源只能是生产或使用过程对环境的污染。天然产物，其来源只能是生产或使用过程对环境的污染。职职职职业业业业性性性性接接接接触触触触主主要要见见于于制制造造丙丙烯烯腈腈（ACNACN）单单体体及及使使用用ACNACN

47、制制造造其其他他化化合合物物的的生生产产过过程程。目目前前ACNACN主主要要由由丙丙烯烯与与氨氨、氧氧气气在在触触酶酶催催化化下下氧氧化化制制得得，是是制制造造合合成成树树脂脂(如如ABSABS高高强强度度树树脂脂)、合合成成橡橡胶胶(如如丁丁腈腈橡橡胶胶)、合合成成纤纤维维(如如腈腈纶纶纤纤维维)等等重重要要合合成成材材料料的的主主要要原原料料，此此外外，它它还还用用以以制制造造丙丙烯烯酸酸酯酯。我我国国19961996年年的的ACNACN产产量量已已达达3.993.9910108 8kgkg（4040万万吨吨），美美国国ACNACN的的年年产产量量约约为为141410108 8kgkg，

48、日日本本、德德国国、法法国国等等国国家家也也大大量量生生产产，是是目目前前最最重重要要的的化化学学产产品品之之一一，也是十分重要的工业毒物和环境污染物。也是十分重要的工业毒物和环境污染物。11高分子化合物生产中的毒物高分子化合物生产中的毒物ACNACN可经呼吸道、胃肠道和完整皮肤吸收可经呼吸道、胃肠道和完整皮肤吸收 。ACNACN整个分子与红细胞牢固结合，是它在体内蓄积的一种形式，约整个分子与红细胞牢固结合，是它在体内蓄积的一种形式，约20%25%20%25%为整个本品分子与体内亲核分子的结合物，其结构通式为为整个本品分子与体内亲核分子的结合物，其结构通式为R-R-CHCH2 2CHCH2 2

49、CNCN。其中。其中R R可以是核酸、蛋白质、类脂类、神经介质如肾上可以是核酸、蛋白质、类脂类、神经介质如肾上腺素及其类似物，腺素及其类似物，5-5-羟色胺，羟色胺，-氨基丁酸和组胺等。氨基丁酸和组胺等。ACNACN首先直接通过谷胱甘肽首先直接通过谷胱甘肽-S-S-转移酶转移酶(GST)(GST)与谷胱甘肽与谷胱甘肽(GSH)(GSH)和蛋白巯基和蛋白巯基结合。氰乙基硫醇尿酸从尿中排出；结合。氰乙基硫醇尿酸从尿中排出；ACNACN还可以通过肝脏细胞色素还可以通过肝脏细胞色素P450(cyt-P450)P450(cyt-P450)和其他已知的能产生活性氧类和其他已知的能产生活性氧类(reacti

50、ve oxygen species(reactive oxygen species，ROS)ROS)酶系统进行氧化反应，生成酶系统进行氧化反应，生成2-2-氰环氧乙烷氰环氧乙烷(cyanoethylene oxide(cyanoethylene oxide，CEO)CEO)。然后，在肝脏。然后，在肝脏CEOCEO或直接在环氧化物水化酶的水解下形成氰或直接在环氧化物水化酶的水解下形成氰醇，或通过醇，或通过GSTGST与谷胱甘肽和蛋白巯基起反应，形成结合复合物，然与谷胱甘肽和蛋白巯基起反应，形成结合复合物，然后再被水解。任何一种情况，水解作用形成的氰醇均可在体内后再被水解。任何一种情况，水解作用形