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1、北航北航 2005 年硕士研究生入学考试试题答案参考年硕士研究生入学考试试题答案参考 一、填空题 1.500R 2.Cp-Cv=nTV2v/RT 或 Cp-Cv=PTTvPvv+3.W、C 4.T1V1r-1=T2V2r-1 5.负 6.0 0 7.=8.MAMB 9.a2 Pb(Hg)(a1)Pb(Hg)(a2)12.52.89 KJ/mol105.79 KJ/mol 二、简答题 1.不能。rGm=0 表明在反应条件下该反应达到了平衡，而()TGmr是反应物和生成物各自处于标准态时的反应的摩尔吉布斯函数变。()TGmr=BBB，()TGmr仅与反应物和生成物标准态时的化学势有关。rGm=0(
2、)TGmr不一定为零，则由公式()=RTrGTKmexp可知 K（T）不一定为 1。2.（1）理想液态混合物任一组分的化学势()pxPRTggpTBBBBB+=ln)()(,l =BBBBBxRTpTlxRTppRTgln),(lnln)(+=+),(pTlB=ppRTgBB+ln)(（2）理想稀溶液中溶剂的化学势()pTB,l=pxpRTgppRTgBBBBBB+=+=ln)(ln)(g）（同理),(pTlB=ppRTgBB+ln)(（3）理想稀溶液中溶质的化学势（溶质具有挥发性）()pTB,l=)(ggBB=）（+pCkRTBBc,ln=+pCCCkRTgBBBBcB/ln)(,=()BB
3、BBcBCCRTpCkRTg/lnln)(,+=)/ln(),(BBBCCRTpTl+),(pTlB=pCkRTgBBcB+,ln)(3.（1）克拉佩龙方程：VmTHmdTpsfus2d=若压力改变后，熔点改变不大时，克拉佩龙方程可变为HmVmTTfus=fus1。熔化过程fusHm0,所以，当熔化后体积增大，即fusVm0,增大压力，熔点升高;当熔化后体积缩小，即fusVmdTpdHmHmsubvap所以凝聚态饱和蒸汽压随温度升高而升高。1.该电池不能构成可逆电池。因为 此电极反应为 阳：H2（P1）2H+（m1）+2e-阴：2H+(m2)+2e-H2(p2)电池反应：H2（P1）+2H+(
4、m2)2H+（m1）+H2(p2)参加反应的离子只有阳离子，而此种情况对阳离子不可逆，因而构不成可逆电池。可调整如下：Pt|H2(p1)|HCl(m)|H2(p2)|Pt 或 Pt,H2(p)|HCl(m1)|H2（m2）|H2(p),Pt 2.处在管左端的液体受热而温度升高，使液体的表面张力变小，同时毛细管本身被加热而发生膨胀而使弯曲液面曲率半径稍微变大，两者均导致附加压力P 减小，因而原有平衡被破坏，再有，附加压力的方向指向气体，当左端附加压力减小，对水柱而言，便是水柱左端的压力大而右端压力小，于是水柱向右移动。3.Ea 越大表示越不易活化 由阿伦尼乌斯方程2lndRTEadTp=知，Ea
5、 越大，dTplnd越大，所以反应受温度的影响也越大。三、计算题 1.（1）2H2（g）+1/2O2(g)+C(石墨)CH3OH（l）=BmfBmmolKJHH/7.238r()mrmrmrmfBmBmSTHGlOHCHGmolJSrS=+=,/395.2420.12774.503.2052157.13023 =13m43.16610395.24215.2987.238=olKJ）（(2)CH3OH(l)CH3OH（g）(),(,33lOHCHHgOHCHHHmfmfmvap=)7.238(7.200=138molKJ(3)设计可逆过程 CH3OH(l)298.15 K,PG CH3OH(g)
6、298.15 k,P G1 G3 CH3OH(l)298.15 K,P*2G CH3OH(g)298.15 k,P*过程 CH3OH(l)298.15 K,P CH3OH(g)298.15 k,P 北航材料综合911考研全套教程，好好利用，确保120分以上 详见：网学天地（w w w.e-s t u d y s k y.c o m）；北航1系考研QQ群：170994355 KPRTGppppRTGGGGppRTppRTSTGGGmolKJSTHGkmolJSmolKJHMMvapmrmvap95.16)15.298314.8104.4exp(100)exp(*ln*ln*ln004.4107.
7、11215.298387.1120.1277.239383321332113111=+=2.(1)T=500+273.15=773.15K 428.0)15.773314.8686.5458exp()exp(686.545815.77356.109901651r=RTGKmolKJGmrm (2)CH4(g)=C(石墨)+2H2（g）开始 1 0 0 平衡 1-2 总 1+pppK/p14/p11/p12222总总总=+=当 P总=P 时 2214=0.428=0.31 当 P总=1/2P时 22140.5=0.428=0.42 3.（1）00333323234333323133324=+=C
8、OCHkCHOCHCHkdtCOCHdCHkCOCHkCHOCHCHkCHOCHkdtCHdCHOCHCHkdtCHd 上两式相加得到2132141323431CHOCHkkCHCHkCHOCHk=213233214124)(CHOCHkCHOCHkkkdtCHd=对上式两边取对数并求导 北航材料综合911考研全套教程，好好利用，确保120分以上 详见：网学天地（w w w.e-s t u d y s k y.c o m）；北航1系考研QQ群：170994355)(2121_21ln21_ln21lnln4,1,2,24,21,22,2412aaaaaaEEEEaRTERTERTERTEadT
9、kddTkddTkddTkd+=+=+=四、选做题 1.（1）利用克拉佩龙方程 1861042.75.33310)9168.0/19998.0/1(15.27311=PakHppTHVTdpdTmfusgVmfusmfus（2）PaPPPPHVTT4803625)101315(5.333109618.019998.0115.2738.272ln)(ln2261212=由 2.（1）阳：+eaHOSbOHSH6)(63b2322 阴：+ClHgeClHg666322 电池反应：+ClHHgOSbClHgOHSb66633232222 66610098.196.505916.0)(05916.0lg05916.0lg05916.0lg05916.0lg605916.0=+=+HHHClHClHClHaEEPHPHPHPHaaEEaaEEaaEaaEE 北航材料综合911考研全套教程，好好利用，确保120分以上 详见：网学天地（w w w.e-s t u d y s k y.c o m）；北航1系考研QQ群：170994355