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1、!#!上海纺织职工大学 上海!#$#摘要$!#$%&()*+&,-.%&()*&+,-./0.10 2/01234 34()5.6&7 5671289&,:;?!8AB7C6DEFGHIJKLM,:FNO3PQRS!T8UVW#89&XYZ_9关键词$/1289&,:a NO3Pa b2中图分类号!*,2:;文献标识码!&男江苏太仓人教授8主要从事染料助剂印染及生态环保的研究9印 染 助 剂,-.,/0-12./0/13/-45678*96:=?A:*$%第*卷第=期*$%年B月!#$%&(!)*!,C./AC.D*&+-D7&E(1&1F;G/DH&1FD-I8,C./AC.D!#$8 CD
2、/.&!#$%&$!#$%&()*(+,-./&0/12,)1 3,45*6#7%22,&4%2)8 9%:/;!%,)1,&1?A)B CD/;+AE%5/.%CF&/G%,)H)4/),)B%/%&2,F%2./&%CD/;I%45%2-%&%A)A5*J%B E*D/G,&42/)/%5G%&%5,%BB%G,&%)2,)B G%&2/)%52-4%,2%&*/.%2%2,F%2,)B%D)4D,5 2G%D4.4D,4/)2,)B-4./&F5,4)K%D/F)%&%,2F&%2 4)/&B%&/&,42%,&:%D/G%44/),E454*/.%45%2,)B K,&%)2/./F&
3、D/F)&*L()*+,%-#!CF&/G%,)2,F%2./&CD/;I%45%2M%D)4DA5 2G%D4.4DA4/)2M B%N%5/G%)E%,N4/&2近年来8欧洲对纺织品不断设置*绿色壁垒)9禁用的染料+助剂和其它化学品范围不断扩大9对我国纺织品和服装出口带来很大的麻烦9我国每年向欧洲出口的纺织品和服装的价值达2亿美元8因此8对欧洲的有关生态纺织品法规及技术标准的信息必须充分掌握并制定对策8以提高我国纺织品服装市场的竞争力9欧洲最主要的法规J德国政府的*食品及日用消费品法)8%&()*&+F-./0.10 2K欧盟生态标签L34()5.6&7M8近年来8欧盟又发布有关生态纺织品
4、的法规等9我国于!年22月!日发布的有关生态纺织品的国家标准NOP*2BBB$)!完全参照%&()*&+,-./条中涉及禁用部分染料8但没有可操作性的明确规定92:=年;月2$日发布了该法令的第二修正案8第一次明确规定纺织品服装鞋类及部分饰品和日用消费品上禁止使用某些在一定的条件下会裂解并释放出!种致癌芳胺的偶氮染料8禁用的方式包括禁止生产进口和销售9但由于该法令缺乏明确的监管及执行制度8产品范围界限不清8又缺少标准的检测方法8执行时遇到了困难9德国政府不得不于2:=年2!月2#日82:$年;月2=日和2:#年;月!日相继发布了该法令的第三第四和第五修正案8将法令的执行期进行推迟82:;年2!
5、测试与标准!期陈荣圻!欧洲生态纺织品法规及技术标准发展动态月#日对该法令作了补充及完善$对染色纺织品及服装限定的致癌芳香胺的最大限定值%&()*(+对染料的最大限定值为,-&(.*(/,000年1月!日又增加了种致癌芳香胺$总共为个致癌芳胺2该法令明确指出+在一定条件下裂解并释放出种致癌芳胺的偶氮染料受到禁用+只有用这些致癌芳香胺作为偶氮染料的重氮组分时才能裂解并释放出来+更不能扩大为所有偶氮染料都属禁用2,00!年德国提出有,1只染料禁用+,003年增加为,%种+,000年德国化工协会增加到,!3种2但是由于染料生产的精细化程度不够+即使致癌芳胺不是作为重氮组分+也可能残留在染料之中2或者是
6、以致癌芳胺的同分异构体作为偶氮染料的重氮组分2如果没有将致癌芳胺彻底分离+将导致残留于染料中2为了安全起见+选用染料时尽量避免染料分子结构含有种致癌芳胺及其同分异构体245*67859:;,&的发展,A%B45*67859:;,&是由一个国际性民间组织的!国际生态纺织品研究和检验协会发布的有关纺织品上有害物质的限定值和检验规则的生态纺织品技术要求/,00年!月C日正式公布第一版45*67859:;,&D,00-年,月和,00C年E月,日发布修订版+,000年,E月E,日发布了E&年版+对过去的几个版本作了修订2,000年以来几乎每年都要对45*6F859:;,&G技术标准H和45*67859:
7、;E&G检测标准I进行修订DE&E年E月0日的E&E年版!BDE&%年E月,0日的E&%年新版D都对前一年的版本作了重要的修订DE&!年,月,日发布的E&!年版G规定了%个月的过渡期I又有一些变动2其中最重要的版本是E&E年版D国家标准JK.8,111-7E&E以此作为蓝本2E2,E&#年版的重要变化E2,2,邻苯基苯酚G4LLI从&年版的!含氯酚划归为!其它化学残余物D其限定值对!类产品为-&(.*(D对A#类产品,&(.*(D&年版本为&2-A,2&(.*(22,2对#类产品不考核可萃取重金属锑G:MID!A$类产品仍维持在%&(.*(22,2%将&年版的!含氯有机载体表述为!氯化苯及氯化
8、甲苯22,2!根据最新的欧盟法规D对氨基偶氮苯重新被列入致癌芳香胺的名单中D从而使致癌芳胺达到!种2但根据现有的在欧盟规定官方标准检测方法的还原条件下D对氨基偶氮苯会被继续还原而无法得到2所以45*67859:;,&一直没有列入致癌芳香胺名单中D&%年版规定D在目前尚无合适的检测方法的情况下D此项目暂不要求进行检测D实际等于虚设22,2-根据欧盟法令D致癌染料由原来的C种G酸性红3#碱性红0#直接黑%1#直接蓝3#直接红1#分散蓝,#分散黄%$增加了碱性紫,!和分散橙,22,23对过敏染料中分散橙%C和分散橙C3给出了同一个N/O结构索引号PN2O2,%ID以前的N2Q登记号取消D新的NQ登记
9、号NQ:R4/,%&,73,73/欧盟也指出现在的分散橙C3就是以前称为分散橙%C/目前在有关染料手册#文献和书籍中D两者似乎不是同一物D但又没有NO结构索引号/E/,/C对含有生物活性物质的纤维材料或用生物活性物质整理的产品D即抗菌防霉卫生整理剂整理的产品D以及对具有阻燃性质的纤维材料或经阻燃化学品整理的产品/新标准规定D在经45*67859:;,&按人类生态观点的充分评估之后D对人体是无害的D认为这些纤维的使用可以不受任何限制D可根据45*67859:;,&D接受!A$类纺织品的认证申请/过去凡经卫生整理和阻燃整理的产品均不予受理认证/但对阻燃剂LKKG多溴联苯I#8SO:三7GED%7二
10、溴丙基I7磷酸酯B和8TLQ三7G氮环丙基I7膦化氧B仍不得在!A#类产品上使用/E/EE&!修订版E/E/,国际纺织生态研究和检验协会使欧盟国家新增成员U墨西哥#芬兰#巴西#匈牙利#希腊和日本/E/E/E规定不得使用铅及铅合金/E/E/%致敏性分散染料的名单中新增N/O/分散棕,GN/O/,-EDNQ:/R4/,E E%37&70D分散棕:7%SI/E/E/!对于!7氨基偶氮苯虽然在E&%年版本加入到致癌芳胺的禁用名单中D但重申由于目前尚无合适的检测方法鉴别某些偶氮染料是否会裂解出!7氨基偶氮苯D因此D在45*67859:;E&中并不检测!7氨基偶氮苯D但一旦有了合适的检测方法D此标准将进行
11、检测/%欧盟有关生态纺织品的法规及标准%/,欧盟有关禁用染料的法规%/,/,欧盟于,00C年发布了3C.3!1.TN指令D是欧盟国家禁止在纺织品和皮革制品中使用可裂解并释放出某些致癌芳胺的偶氮染料的法令D与当时德国政-,印 染 助 剂!卷府的法规不同的是增加了邻氨基苯甲醚和对氨基偶氮苯!共有个致癌芳香胺#$#%#欧盟于&%年$月日发布了&%()*+,(%-指令.该指令进一步明确规定了列入控制范围的纺织产品#该指令还规定了$个禁用染料的检测方法/#$01234 3-#&56%*-7纺织日用品893-#&6$6%*7皮革8!3-#&6:6%*-7聚酯8#致癌芳胺的检出量不得超出$&;(=#该指令列
12、入的致癌芳胺中减去对氨基偶氮苯9只有%种#$#%#$欧盟于&年月%*日发布了&(+%(,)指令9对氨基偶氮苯重新列入致癌芳胺9并对它的测试方法进行了评估9重申致癌芳胺的最大限量为$&;(=?:&0A+0A:B前者为)CD?%-+-0A$A&欧盟关于因致癌芳胺而涉嫌禁用染料的法令滞后于德国政府法规和?E=F6GEH DIJKLJML%&根据目前情况.全面禁用涉嫌染料已在国际纺织品贸易中全面展开.因此.禁用因致癌芳胺的偶氮染料已成为一个全球性的行动$欧盟对纺织品所含化学物质的限量要求$%早在%*+年月日.欧盟理事会就颁布了+(+*(,)指令.限制某些有害化学物质的销售和使用.列入控制使用名单的化学
13、物质共计%$种其中.有一些化学品已经成为生态纺织品监控项目.如已列入?E=FAGEH DIJKLJML%&的技术标准中迄今为止.该指令已经经历了&多次修改.限制使用的有害物质的种类也不断增加$欧盟于%*%年月%日发布*%($-(,)指令.在附录中明确规定最终产品)L的总量不得超过%&;(=$%*:年欧盟颁布了*:(,)指令.要求在含镍产品中镍的释放量不得超过&0!%-%&!,%-%和,%:9明确了镍的标准释放定量分析方法目前9对出口欧洲的服装9若含镍的金属辅料9要求镍标准释放量的检测报告$:欧盟于%*年+月*日发布*(0*(,)法令中将邻苯二甲酸酯类增塑剂的+种PQ)增塑剂认定为对人体和环境有
14、害并于%*年%月日发布临时禁令%*(-%0(,)9禁止用于$岁以下儿童可放入口中的玩具或其它用品?E=F6GEH DIJKLJML%&的&年版对类纺织品限定为不高于&%R&年:月+日欧盟修订了+(+*(,)指令和-($-(,)指令7玩具安全8.在$岁以下婴幼儿可放入口中的软质PQ)中使用邻苯二甲酸酯.质量分数不得超过&%R.对产品质量$0欧盟在&$年$月%日发布修改后的 未来化学品政策#的白皮书.并于&$年0月日公布 化学品政策的咨询文件#这个文件的出台.表面上是保护人类健康和环境等社会公众利益.其实质是实施贸易保护主义和歧视性政策其内容涵盖产品范围/染料!颜料!助剂等化学品.使用这些化学品的
15、纺织品强制实施化学品注册!评估!检测!许可.使染料!颜料!助剂和纺织品的出口成本有较大的提高:欧盟的生态标签,NFA1JSET,NFA1JSET7生态标签8是由欧盟执法委员会根据-&(*法令建立的%*$年颁布了首批关于洗衣机和洗碗机的标准.%*:年制订了纺织品生态标准.并于%*+年通过了床单和G恤标准申请该标签纯属自愿行为.企业希望借此提高公众的环保意识.培育自己的市场也有的是为了提高企业产品的知名度最早的纺织产品标准,NFA1JSET是根据%*年月%日欧盟委员会%*(%-(,)法令而建立的&年月%日欧盟决定修改%*(%-(,).也就是修改生态纺织品,NFA1JSET的老标准&年0月%0日做出
16、了决定7&($%(,)8.公布了欧共体判定纺织品生态标志的新标准老标准的有效期至&$年0月$%日止.新标准自&年+月%日生效.新老标准有%个月的过渡期.到&年0月$%日止它分为$个主要类目.即纺织纤维标准!纺织加工和化学品标准!使用标准的适用性新标准明确规定禁用和限制使用的纺织化学品.即纺织染料和纺织助剂.其禁止使用与限制使用的面比过去的标准宽.要求也比?E=FAGEH DIJKLJML%&更严0,NFA1JSET新标准与?E=FAGEH DIJKLJML%&这个标准的区别/7%8标准发布主体和法律效力不同.?E=FAGEH DIJKLJML%&是由国际纺织品生态研究和检验协会发布.该协会为国
17、际性的民间组织.属0!期于商业标准#$%&()*+由欧盟发布,各成员国应将此作为本国政令,属于政府行为-./0考虑的生态要素不同,可从它们在标签上所注反映,1*2%&3*4 56(78(98:;为!可信任纺织品&按照1*2%&3*4 56(78(98:;检测有害物质,#$%&()*+标注为!降低了水污染,限制了危害性物质,覆盖了产品全部生产链#$%&()*+规范明确指出中关键加工工序对水环境的污染除考虑限制产品及其生产中危害性物质之外,重点考虑的是降低环境负荷,尤其是限制水污染1*2%&3*456(78(98:;考虑的限制产品的有害物质,除将挥发性物质的挥发量作为有害物质加以控制外,没有考虑环
18、境负荷因素,但是对纺织品的成品上含有的有害物质考虑得较多1*2%&3*4 56(78(98:;与#$%&()*+标准的主要差别?:甲醛量#$%&()*+标准规定对直接与皮肤接触的产品,最终织物上的游离和部分水解的甲醛量不得超过;!:;&A,其它均为;!:;&A?/重金属量#$%&()*+标准没有限定最终产品上的可萃取重金属量,只是限定所使用的染料或颜料中作为杂质存在的重金属量的规定相同对所用颜料中的重金属杂质限量为砷?;!:;&A#钡:;!:;&A#钙?;!:;&A#铬:;!:;&A#汞/?!:;&A#铅:;!:;&A#硒:;!:;&A#锑/?;!:;&A#锌:;!:;&A其中钙#汞#硒#锑的
19、允许限量高于染料#$%&()*+禁止使用媒染染料,鉴于排放的铬,特别是六价铬离子对人体和水生物的危害很大,而且不容易生物降解,因此,明确禁用这类染料又称铬媒染料,有/;余种,由于用铬=!盐与其在毛织物上络合,全部禁用但是没有提到用铬盐作为氧化剂鞣革剂的禁用限制使用含铜#铬或镍的金属络合染料,规定为染色加工时,流失率不得超过CF排放到水中进行后处理的铜应不超过C?GHI2H纤维,铬不应超过?;GHI2H纤维,镍不应超过C?GHI2H纤维?农药和杀虫剂1*2%&3*4 56(78(98:;规定限用?!种杀虫剂,不大于;?J:;HIH#$%&()*+将杀虫剂细分为棉用和毛用二类,每种棉用杀虫剂用量不
20、超过;?HIH,毛用杀虫剂不超过;?HIH和:;HIH由于有机棉或转基因棉不是生态棉,不施用杀虫剂,不考核杀虫剂用量#$%&()*+规定的棉用杀虫剂和毛用杀虫剂分别有/;种和/:种?!杀虫或生物抑制产品有些纺织产品在加工#运输和储存过程中为避免虫害和霉变,或者为赋予其在使用中具有某些抗微生物的性能,会施加一些杀虫剂或抗微生物制剂,而这些化学品会对人体和环境产生不利的影响因此,#$%&()*+规定,在产品上和在成品或半成品的运输或储存过程中不得使用含氯酚=包括其盐或酯#多氯联苯和有机锡化合物但像1*2%&3*4 56(78(98:;有一个限量,也未提及是否可以使用1KK作为染色载体,只规定不得使
21、用卤化载体#$%&()*+又规定在弹性纤维和由聚氨酯的涂层织物不能使用有机锡化合物对于邻苯二甲酸酯类的KLM增塑剂,未见#$%&()*+有所限制?有害染料在法定检测条件下裂解并释放出致癌芳胺的禁用染料,#$%&()*+标准中被列入的致癌芳胺共/种,比1*2%&3*4 56(78(98:;少/种=/,!&二甲基苯胺和/,A&二甲基苯胺,最大限定值为;!:;&A,1*2%&3*456(78(98:;则 为/;!:;&A检 测 方 法 为#?NOPOQ/;/&:BBQ=纺织日用品0,而不像1*2%&3*4 56(78(98:;,还要考虑到皮革和聚酯纤维OQ/&;和OQ/&;!#$%&()*+与1*2
22、%&3*4 56(78(98:;的/;年版相同,都有B种不得使用的致癌染料关于潜在的致敏性分散染料,#$%&()*+为:C种,1*2%&3*4 56(78(98:;的/;!年版有/:种,少了分散蓝:#分散黄和分散棕:它们的要求有着本质的区别#$%&()*+规定只有在染色织物的耐汗渍=酸性和碱性0色牢度至少为!级以下才考虑这与目前常见的只规定某一限定值而不考虑色牢度的评判方法有很大的差别,包括1*2%&3*4 56(78(98:;?A危险品物质对于卫生#阻燃整理中不允许含有超过;:F的危险品物质=即欧盟ACI?!QI#M指令及其修订版0R!;陈荣圻!欧洲生态纺织品法规及技术标准发展动态?印 染
23、助 剂!卷!有致癌性而限用#$%&!可致癌#$%!可引起遗传性损害#$%(!可引起吸入性致癌#$&)!对水生物剧毒#$&*!对水生物有毒#$&+!对水生物有害#$&,!对水环境产生长期的不利影响#$)!可降低生育能力#$*!可对胎儿造成伤害#$+!可能降低生育能力#$,!可能损害胎儿健康#$-!可能引起多种不可逆的危害.&./色牢度012345678将色牢度与织物尺寸稳定性列入适用性标准内#考虑纺织品的服用价值.耐洗色牢度的变色和沾色均至少,9%级#:7;23?5A5BA*)为,级C耐汗液!酸性!碱性同为,9%级#干摩擦牢度同为%级#所不同的012345678不考核耐唾液牢度#但考核湿摩擦牢度
24、和耐晒牢度.耐湿摩擦牢度至少+9,级#但对用靛蓝染牛仔布允许为+级#同样对干摩擦牢度也可降低).&级.耐光牢度有几个档次#对用于家俱!门窗和窗帘的织物#至少&级#其它所有产品至少为%级C若是浅色!标准深度!*D*+#且由超过+)E羊毛!丝!亚麻等纤维材料制成的织物#允许为%级.&.-可挥发物的挥发量和气味:7;23?5A5BA*)对可挥发物的挥发量!(种纺织品经常遇到的易挥发化学品挥发量的限定值有具体指标.012345678标准对化纤和印花工艺中的可挥发物的挥发限定值有具体指标.例如F聚氨酯弹性纤维在聚合和纺丝过程中#释放至大气的二异氰酸酯的年平均释放量不得高于&GHD;H纤维.粘胶纤维生产时
25、排入大气的硫化物!I+含硫量#按年平均计不得超过*+)HD;H长丝及,)HD;H短纤.聚酰胺单体生产中排入大气的J+:#按年平均值不得超过*)HD;H尼龙和&)HD;H尼龙.聚酯缩合过程中释放出挥发性有机化合物#按年平均计不得超过*.+HD;H聚酯.涂料印花色浆中有增稠剂中的火油不得超过&E.但012345678不测织物的气味.&.(012345678重视纺织加工中化学品的废水排放&.(.*纺纱!织造加工中常用油剂!润滑剂和浆料等在后道加工中都要被清洗掉而排放到废水中#从减少环境污染出发#该标准提出的具体规定F!*用于浆纱的浆料中至少(&E!干质量以上的组分可被生物降解或可被循环回用C!+各种
26、用于粗纺加工的助剂!梳理油!润滑剂等至少()E!干质量以上的组分被充分生物降解C!,油剂中矿物油成分内多环芳烃的质量分数不得超过*E.&.(.+辅助化学品!助剂禁用表面活性剂为烷基酚聚氧乙烯醚!KL0:!直链烷基苯磺酸盐!4K!双!氢化牛油烷基二甲基氯化铵!MMNKI!二!硬化牛油二甲基氯化铵!MOMNKI!乙二胺四乙酸!0MK和二乙烯三胺五乙酸!MLK#以及由它们组成的制剂或复配物.不能使用生物降解率低于(&E!干质量的洗涤剂!柔软剂和螯合剂.&.(.,K:P的排放水平人造纤维素纤维!粘胶纤维!4Q21788纤维!二醋酯和三醋酯纤维及铜氨纤维的K:P排放水平不超过+&)#*)3.氯漂废水中K
27、:P应低于%)#*)3#对于亚麻与其它韧皮纤维以及聚合度在*-)以下的棉漂白产品应低于*)#*)3.卤化防缩整理只可用于毛条#不能用于羊毛及其它纤维的防缩整理.聚酯纤维载体染色#不能使用卤化物R%9-S.结语012345678标准是欧盟针对生态纺织品的技术要求是迄今为止最严格的纺织品生态标准.该标准是以法律形式推出的#使欧盟各国必须执行而且形成本国的法令#在全欧盟具有法律地位#而且其影响力还将进一步扩大.:7;23?5A5BA*)每年修订都受此影响#因此#必须非常重视并研究对策.在新颁布的欧盟纺织品012345678标准中#有许多条款的审核是以申请人的自我声明或自己提供相关证明文件为基础的.例
28、如纤维中是否应用过禁用的助剂!染料#或者是否在限用量范围以内等.这就要求申请人严格遵循诚信的原则#告诫我们所习惯的不讲信誉#甚至欺诈蒙骗!假冒伪劣等行为必须改正#才能进入欧洲市场.参考文献FR*S陈荣圻#王建平.生态纺织品与环保染化料RNS.北京F中国纺织出版社#+)+.&*3&.R+S:7;23?5A5BA*)#T?7B5?U258 5VV21U5?U2 W2B B7V75B1X 5A?7V?$UH U?X7 WU78A 2W?7=?U87 71282HQRS.0AU?U2)*D+)+#(#Y76BZ5BQ#+)+C0AU?U2)*D+),#*(#Y76BZ5BQ#+),C0AU?U2)*D+)%#*#5Z5BQ#+)%.R,S王建平#李云兰.+),版:7;237=标准*)和+)+版012345678标签标准RS.印染#+),#!-F,(3%+.R%S陈荣圻#王建平.:7;23S.RS王建平#吴岚.欧共体最新生态标准RS.印染#+)+#!*)F,*3,-.R/S童全柱.:7;237=标准*)与012345678纺织品生态规范RS.浙江印染信息与技术#+),#!&F,/3%,.R-S章杰.近一年欧盟禁用和限制使用的纺织化学品RS.染料市场信息#+)%#!*F*3%.&%