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1、专题 综 述*一Compr eheiVeRevie wPBO纳米复合材料的研究进展及前景展望崔天放，马晓字，舒燕(沈阳化工学院应 用化学学院，辽宁沈阳11014 2)聚对苯撑苯并双嗯唑(简称PB O)是一种在主链 中存在着苯并双嗯唑基 团的刚性聚合物。超级的共轭刚性结构，使这类聚合物具有优异 的热稳定性、机械性能以及一定的光电性能。其结构式为：P BO纤维的拉伸强度为58 GPa，拉伸模量最高可达28 038 0GPa。P B O纤维在受冲击时，可原纤化而吸收大量的冲击能，是十分优异的耐冲击材料。同时，PB O纤维热分解温度达到650以上，是良好的耐高温材料。目前，P B O纤维被广泛应用于耐
2、摩擦材料领域、耐热材料领域、防护材料领域以及航天军事等敏感领域。不过，PBO纤维的高性能与理论值还有一定差距，因此，P BO纤维的改性一直都是人们的研究热点。1PB o纳米复合材料的研究进展聚合物与纳米材料复合能得到功能性材料。PB O有优异的热稳定性能以及力学性能，通过制备收稿日期：200712-07修回 日期：2008一O l一14基金项目：2003年科研 院所技术开发研究专项资金(2003EGl l6053)。作者简介：崔天放(1969)女，博士，副教授，主要从事功能高分子材料及复合材料研究。20合成纤维SFC2008 No4P B O纳米复合材料，赋予其一定的声学、光学、化学、电磁学等
3、功能，将进一步扩大P BO的应用领域。目前，对PB O 纳米管(cNT s)复合材料和P BO粘土(clay)复合材料的研究已经取得了一定的成果，但其它纳米材料与P B O的复合研究报道很少。11PBOCN Ts复合材料碳纳米管具有一维 中空的纳米结构，管径一般为几个纳米到几十纳米，管长可达几十微米甚至更长，比表面积大，机械强度高，热导率是目前导热性能最好的金刚石的2倍，电流传输能力是金属铜线的1000倍，同时还有独特的金属或半导体导电性，在复合材料增强体、催化剂载体等领域有着广泛 的应用前景。Satish等13采用在多聚磷酸(PP A)体系 中进行原 位 聚合的方法 制备P BO S W N
4、T(单壁碳纳米管)复合材料。在实验过程 中，碳纳米 管是 在4，6一二氨基间苯二酚 盐酸盐(D AD HB)和对苯二甲酸(T A)分别完全脱去H C I后加入的，反应温度最终达到190，PB O与SWNT的质量比例为90：10。在30下，在MS A中测得的黏度值为14d Lg，而在同样条件下制备的PB O的黏度值为12dug。Satish等利用干喷湿纺法将P BO和P B O S WNT制成纤维，并对其进行了性能测试。结果表明，PB O S WNT纤维的热稳定维普资讯 http:/ 性以及拉伸性能都比P B O要好。对于 P B O C N T s 复合材料的研究，国内也有相 关的报道。李金焕
5、等【4】也是采用在 P P A体系中进 行原位聚合的方法制备 P B O C N T s 复合材料。在复 合之前对碳纳米管分 别采 用：在 N a O H溶液 中超声 波加热回流 3 h、浓硫酸和浓硝酸混合溶液进行强 酸处理、利用盐酸催化在三甲氧基甲基硅烷的乙醇 溶液中反应等 3种不同的方法对其进行了表面处 理，在其表面分别引入了s i O、一c 0 O H和一O H 等活性基团，以增强 C N T s 与 P B O的复合能力。实 验证明，对 C N T s 进行表面处理之后，其在有机溶 剂中具有良好的分散性。C N T s 与 P B O复合之后，利用取样对比分析、热重分析和纤维的强力测定
6、，对 P B O C N T s 复合材料的耐热性和拉伸性能进行了 研究。研究表明，P B O C N T s 复合材料保持了 P B O 优异的热稳定性能，纤维拉伸强度与同样条件下合 成的 P B O纤维相比提高了 4 0 7 0。该研究组 其后又进行了P B O C N T s 复合材料制备高压储氧气 瓶和高压储氢气瓶的研究，实际应用效果 良好，既 提高了储气瓶的强度又减轻了重量。该研究表明，P B O C N T s 复合材料的研究 目前已经进入了应用阶 段。1 2 P B O c l a y复合材料 粘土是一类天然的层状硅酸盐纳米结构材料。自2 0 世纪 8 0 年代人们就对聚合物 c
7、 l a y纳米复合材 料进行了研究，而随着 P B O合成工艺的成熟，逐 渐出现了一些 P B O c l a y复合材料的相关报道。大 多数 P B O c l a y复合材料都是以有机粘土作为前驱 体与 P B O进行插层复合。例如，H s u等 5 1 利用离 子 交 换 反 应，将N a 基 蒙 脱 土(N a+一 m o n t m o r i l l o n i t e，简写为 N a+-Mo n t)与十二烷基铵 盐进行反应制成有机粘土。反应如下：C H(CH2 hlN*H X一+Na -Mo n t+CH3(CH2)I l X+Na J M o n t 然后以I 旨 l机牯士
8、与P B O进f 馥 合得到P B O c l a y 复合材料。结果表明，含有质量分数为7 粘土的 P B O c l a y 膜的热膨胀系数要比 P B O膜提高 2 1，P B O c l a y的玻璃化转变温度以及热分解温度在一定 范围内随着有机粘土量的增加而有所增大。2 P B o与其它纳米材料 复合的前 景展望 corn i ew 专 题 综 述 2 1 P B O 白炭 黑复合材料 白炭黑即水合二氧化硅，具有多孔性、高分散 性、质轻、耐高温、不燃烧、电绝缘性好、化学性 能稳定等优点。白炭黑微粒直径很小，一个粒子粒径大约在 0 0 1 l m范围内。在其微小颗粒表面有 3 种不同
9、的基团：隔离羟基、相邻羟基、硅氧基 1，如下 所示：隔离羟基 相邻羟基 硅氧基 O OH O OH 一OH O OH J J S i 卜一 S i 卜一 S i 卜 一S i 卜 一S i 0S i 一 0 S i 卜一 S j 卜 S i J J J J J J J J J 白炭黑分子结构中的一s 卜 0活性与其所处的 位置有关，处于结构 中心的一s 卜 0键具有极性，结合能力大；处于微粒表面的一s i 一0键活性大，能与其他分子间发生力的结合作用。白炭黑表面的 s i 一0 H基团具有很强的活性，易与其周围离子键 合而起到补强作用。就化学组成而言，白炭黑表面 的特点是有一层均匀的硅氧烷和硅
10、烷醇基团，这些 基团具有强烈的吸水性 I 6-9 。硅烷醇易于进行化学 反应，从而使白炭黑表面比较容易被改性。这些特 殊的结构及理化特性，使白炭黑具有优良的耐酸、耐碱、耐高温和电绝缘性、吸收性、分散性、增稠 性、触变性及消光性等性能。目前，白炭黑主要用作橡胶、塑料、合成树脂 以及油漆等产品的填充剂。全世界 7 0的白炭黑 用于橡胶工业，是优良的橡胶补强剂，能改善胶接 性和抗撕裂性。此外，白炭黑还被应用于造纸工业 中，它能提高纸张的白度、强度和不透明性。添加 白炭黑的纸张，其耐磨、手感、印刷和光泽等性能 均优于不加白炭黑的纸张。在农药工业中，白炭黑 可作为防结块剂、分散剂，提高吸收和散布性能。高
11、级的白炭黑可用作牙膏摩擦剂和药品赋形分散 剂。作为遮光消光剂，白炭黑还可以替代钛白粉用 于涂料、油漆、化妆 品等行业 中，降低产品成 本 嘲。目前，白炭黑的应用领域正在不断的扩大。关于 P B O 白炭黑复合材料的研究，目前还没 有报道。但关于白炭黑与其他高分子聚合物的复合 材料的研究已经取得了一定的进展，为 P B O 白炭 黑复合材料的研究提供 了依据。例如，周彤辉等 人 采用原位接枝方法，使纳米 S i O 粒子在和聚 丙烯 基体 熔 融共 混 的 同时，使 聚丙烯 酸丁 脂 合成 纤维 S F G 2 0 0 8 N o 4 2 1 维普资讯 http:/ 专 题 综 述 Com p
12、r e Re vi ew(P B A)通过化学键的形式接枝到 S i O 的表面，而 且 S i O 表面的接枝聚合物分子链和基体大分子链 间相互缠结在一起，促使纳米粒子在聚合物基体中 得到较好的分散。这样的结构使粒子和基体问界面 相互作用大大加强，能显著提高复合材料的机械性 能。赵辉【l I 等人用偶联剂 K H一 5 5 0和超支化聚氨 酯对纳米 S i O 进行改性，通过熔融共混法制得了 P V C(聚氯乙烯)S i O 复合材料，并利用透射 电 镜、扫描电镜、力学性能测试等方法研究了复合材 料的结构和性能。结果表明，通过超支化聚氨酯的 接枝改性，可以明显提高纳米 S i O 在 P V
13、 C基体中 的分散均匀性，超支化聚氨酯接枝改性纳米 S i O 的加入，可有效提高 P V C的力学性能，同时 P V C 的加工性能也有所改善。这些研究成果说明，加入改性过的纳米 S i O 可使聚合物在机械性能、加工性能、耐磨性等理化 性能上得到明显的提高，同时也证明了 P B O和白 炭黑复合材料具有研究的可行性。2 2 P B o 纳米 T i o2 复合材料 纳米 T i O 具有常规材料所不具备的表面效应、小尺寸效应、量子效应和宏观量子隧道效应，具有 高比表面积、高密度表面晶格缺陷以及高表面能，从而在磁性、光学、电学等方面表现 出独特的性 能。纳米 T i O 以其稳定的化学性质、
14、强氧化还原 性、抗光阴极腐蚀性、难溶、无毒、成本低等特点 得到广泛的应用 1 2-14 ：可以用作传感器材料检测多 种气体，如 H 、C O、0 等；由于 T i O：与某些金属 具有强相互作用，故可用于做催化剂的载体；此 外，纳米 T i O 由于产生了若干与块状半导体不 同 的新的物理化学性质，其能隙增宽，氧化还原势能 增大，光催化反应驱动力增大，导致其光催化活性 提高。所以，纳米 T i O 是一种新型的、高活性和 高选择性的半导体光催化剂。T i O：价廉、无公害且 极为稳定，其带隙能为 3 2 e V，能吸收紫外光，所 以还是一种重要的太阳能电池原料和防紫外线添加 剂 旧。王锐等人
15、1 6-1 8 将分散处理后的纳米 T i O，加入 对苯二甲酸乙二醇酯的熔体中缩聚，制得聚对苯二 甲酸乙二醇酯(P E 1 r)，纳米 T i O：复合材料，对其结 晶性能、热性能和抗紫外性能进行了分析。结果表 2 2 合成纤维 S F C 2 0 0 8 N o 4 明，与纯的 P E T比较，P E T 纳米 T i O 复合物在热 稳定性能变化不大的前提下结晶度提高，热结晶温 度升高，冷结晶温度下降，熔点略有降低。由于纳 米 T i O 具有很好的散射紫外线能力，紫外线防 护系数 f U P F)可达 1 0 0以上，U V A波段的紫外线 透过率约 5，U V B波段 的紫外 线透过
16、率约达 0 4，因此，P E T 纳米 T i O 复合材料具有优良的 抗紫外性能。通过对比试验还可以看出，经过超声 波处理过的纳米 T i O ，由于纳米粒子在聚合物中的 分散性更好，使得其散射紫外线的能力更强。黄丽丹等人 2 o 1 先将纳米 T i O：加入 MC尼龙 6 单体中，再在真空中进行超声波分散，通过阴离子 原位聚合法制备了 MC尼龙 6，纳米 T i O 复合材料。采用透射电子显微镜观察了纳米 T i O 在复合材料 中的分散形态，并研究了纳米 T i O 含量对复合材 料的热稳定性和力学性能的影响。结果表明，在纳 米 T i O 质量分数低于 2时，纳米 T i O 能较均
17、匀 地分散在复合材料中。对复合材料同时具有增强和 增韧的作用。纳米 T i O 的加入提高了复合材料热 稳定性，使 MC尼龙 6的起始降解 温度提高 2 3 o C；最大失重速率温度大幅度提高，并随纳米 T i O 用量的增加而升高。从以上试验可以看出，纳米 T i O 只须经过简 单的超声波分散预处理，就可以在聚合物中比较均 匀地分散。在一定范围的质量分数下，纳米 T i()2 的加入对聚合物的抗紫外线、热稳定性和力学性能 都有明显的提高，而这些性能也正是 P B O的研究 重点。所 以我们有理由相信，P B O 米 T i()2 复合 材料的研究，必将使我们得到性能更优良的 P B O 复
18、合材料，其应用前景也将更加广阔。3 P B O 纳米复合材料的合成方法 P B O本身是一种高分子聚合物，所以 P B O 米复合材料的制备方法就可以借鉴聚合物，纳米复 合材料的制备方法。通过以上试验可以总结出常用 的方法有：原位分散聚合法、共混法和插层复合 法。3 1 原位分散聚合法 就是使纳米粒子在 P B O单体中均匀分散后进 行聚合反应。该法既能实现粒子均匀分散，又可保 持粒子的纳米特性，只经一次聚合成型，不需热加 维普资讯 http:/ 工，避免 由此产生的降解，保证各种性能的稳定，效果好于共混。但由于纳米粒子的表面活性基团有 可能产生封端现象，易形成 P B O低聚物，难以得 到较
19、高分子质量的聚合物，所以纳米材料的加入量 以及加入时间将是本方法的研究重点。我们可以采 取先让单体聚合一段时间，然后再加入一定比例的 纳米粒子，这样可以得到分子质量 比较 高的材 料。3 2 共混法 共混法是指通过各种方式将已制备的纳米粒 子与有机聚合物混合。它是制备纳米复合材料最简 单的方法，适用于各种形态的纳米粒子。其典型方 法有：(1)溶液厚L 液共混法该法是在聚合物溶 液中加入纳米粒子，充分搅拌溶 液，使之分散均 匀，再除去溶剂而制得。(2)熔融共混法将纳米粒子加入到聚合物 中，在熔融状态下共混。共混法是一种最简单、成本最低、最易操作的 制备 P B O 纳米复合材料的方法。熔融共混过
20、程 中 不涉及溶剂，不污染环境，工业应用前景广阔。此 法的关键是防止纳米粒子的团聚，须先对其进行表 面处理，例如纳米碳管可以采用在 N a O H溶液中超 声加热并回流处理或采用强氧化性酸处理【2 I】的方 法，使其均匀分散。3 3 插层复合法 插层复合法又称层间插法。通过层间插入形 成包含交替的无机层、有机层的复合固体材料，近 年来倍受重视。它是由一层或多层聚合物或有机分 子插入无机物的层间间隙而形成的。复合后不仅可 大幅度提高材料的机械性能，而且还能获得许多特 殊功能。根据插层形式不同可分为 3 类：(1)插层聚合法一首先将单体或插层剂插层 于具有层状结构的硅酸盐 中，其片层厚度为 1 r
21、 i m 左右，片层间距一般在 0 9 6 2 1 r i m之间，然后在 外加条件(如引发剂、光、热、电子束或射线等)下，嵌入到片层间的单体发生原位聚合，利用聚合 时放出的大量热量，克服硅酸盐片层间的库仑力，使其剥离，从而使纳米尺度的硅酸盐片层与聚合物 基体以化学键的方式结合。(2)溶液插层法将聚合物单分子链在溶液 c o m P i 创V 专 题 综 述 中借助于溶剂而插层进入蒙脱土的硅酸盐片层间，然后挥发掉溶剂，形成纳米复合材料。(3)熔体插层法将经有机改性的层状无机 物与聚合物混合并压成小球团，然后在高于聚合物 玻璃化转变温度(非晶聚合物)或熔点(结晶 聚合物1的温度下加热小球团，聚合
22、物熔体嵌入到 无机物基质的夹层间形成纳米复合材料。该法与溶 液插层法相比，由于没有用溶剂，工艺简单且不污 染环境，可直接加工，易于工业化应用。4 结语 综上所述，今后关于聚苯并双嗯唑类聚合物 纳米改性的研究将集中在下面 3 个方面：(1)进 一步探索得到更高相对分子质量的 P B O 纳米粒子 合成技术；(2)通过对纳米粒子的预处理提高纳 米粒子在聚合物中的分散度进而大幅提高其复合材 料性能；(3)发掘更 多性能优 良的纳米材料与 P B O复合，充分发挥 P B O纤维的性能，扩大其应 用领域。相信通过人们不断的探索，聚苯并双嗯唑 类复合材料必将在国防工业、宇航工业、尖端科技 以及民用工业中
23、发挥不可或缺的作用。参考文献 1 曹运红。谢雄军。邪娅 2 l 世纪新 型材料P B O纤维叨 飞航导 弹。2 0 0 2，(6)：5 9 6 1 2 李金焕。黄玉东，许辉 P B O纤维的合成、纺制、微相结构与】生能研 究进展叨 高分子材料科学与工程，2 0 0 3，1 9(6)：4 6-5 0 3 S a t i s h K u m a r，D a n g T h u y D，e t a 1 S y n t h e s is，s t r u c t u r e a n d p r o p e r t i e s o f P B O S WN T c o m p o s i t e s J
24、Ma e r o mo l e e u l e s，2 0 0 2，3 5(2 4)：9 0 3 9 9 0 4 3 4 李金焕，黄玉东。史瑞欣 C N T s P B O复合材料的合成及】生能 J 复 合材料学报。2 0 0 4。2 1(2)：6 2 6 6 5 H s u S t e v e L i e n e h u n g，C h ang K e n g C h r u n S y n t h e s i s a n d p ropert i e s o f p o l y b e n z o x a z o l e-e l a y n a n o e o m p o s i t e
25、s 叨 P o l y m e r,2 0 0 2，4 3(1 5)：4 0 9 7-41 0 3 6 黄永炎 沉淀法白炭 黑的制备特性及其性能鉴定 叨辽宁化工，1 9 9 6，(2)：8-1 9；7 李株-白炭黑应用的新领域叨 当代化工，2 0 0 1。3 0(2)：1 1 4 1 1 6 8】周 良玉，尹荔松，周克省等 白炭黑的制务、表面改性及应用研究进 展叨 材料导报 2 0 0 3，1 7(1 1)：5 6 5 7 9 许 匡宇白炭黑的理化性质对橡胶制品性能及加工工艺的影响J 江西化工。1 9 9 9 (1)：2 6 2 8 合成纤维 S F C 2 0 0 8 N o 4 2 3 维
26、普资讯 http:/ 专 题 综 述 1 0 周彤辉 原位接枝改性纳米二氧化硅 聚丙烯复合材料 J _ 复合材 料学报，2 0 0 6 2 3(2)：7 1 7 6 1 1 赵辉，罗运军 超支化聚(氨一 酯)接枝改性纳米二氧化硅增韧增强 P V C的研究 J 高分子材料科学与工程，2 0 0 5，2 1(5)：2 5 8-2 6 1 1 2 张岩峰，魏雨，武瑞涛 纳米T i O 2 粉体的制备及应用g q J 功能 材料，2 0 0 0,3 1(4)：3 5 4 3 5 6 1 3 Mi c h a e l R，H o ff ma n n S c o t T e t a 1 E n v i r
27、 o n m e n ta l a p p l i c a t i o n s o f e m i c o n d u c t o r p h o t o c a t-c a t a l y s i s J C h e m R e v，1 9 9 5，(9 5)：6 9 9 6 【l 4 邓建国，陈建，刘东亮 纳米 T i O z 的制备方法及其应用fJ 陶瓷，2 0 0 5，(8)：7-1 1 【l 5 祖庸，雷闰盈 新型防晒剂一 纳米二氧化钛 叨 4 g -新型材料，1 9 9 8，(6)：2 6-3 0 1 6 王锐，武荣瑞，张大省等 P E T 米 S i 0 2 复合材料的制备 I
28、纳米 S i O 7 _a 在 P E T单体 E G中的分散 性研究 f J 高分子材料科学与工程，2 0 0 2，l 8(4)：1 81 1 8 7 1 7 王锐，武荣瑞，张大省等 P E T 纳米 S i O 复合材料的制备 纳米 s 在 P E T中的分散性f J 现代化工，2 0 0 2，2 2(9)：3 4-3 7 f 1 8 刘海明，王锐，张大省 P E T 机纳米粒子复合物的制备及性能【J 冶 成纤维工业，2 0 0 6，2 9(3)：1 5-1 7 1 9 王兰武屏蔽紫外用金红石型纳米 T j 的制备 啊钢铁钒钛，2 0 0 3，2 4(2)：4 9 5 1；2 0 黄丽丹，
29、林志勇，钱浩等 ME尼龙 6 纳米 原位复合材料性能 研 究fJ 塑料 工业，2 0 0 5，3 3(1)：1 6 1 8 2 1 李霞，黄玉 东，刘丽等 原位聚合法制备 多壁碳 纳米管一 聚对苯撑 苯并双嗯唑纳米复合材料fJ 固体火箭技术，2 O O 6，2 9(3)：2 1 2 2 1 6，CUI T i a n f a n g，MA Xi a o y u，S HU Y a n (D e p a r t me n t o f Ap p l i e d C h e mi s t r y，S h e n y a n g I n s t i t u t e o f C h e m i c a l
30、 T e c h n o l o g y，S h e n y a n g 1 1 0 1 4 2，L i a o n i n g，C h i n a)Ab 撇 t：T h e s y n t h e t i c me t h o d s o f PB O CNT s a n d P BO c l a y c o mp o s i t e we r e d e s c rib e d，a n d t h e d e v e l o p-me n t o f n a n o mo d i fi c a t i o n o f P BO d u ri n g r e c e n t y e a r
31、s w a s i n t r o d u c e d B y e x e mp l i f y i n g t h e s t r u c t u r e a n d p r o p e rti e s o f s o me n a n o ma t e ria l s l i k e n a n o s i l i c a a n d n a n o T i O2，t h e f o r e g r o u n d o f PB O n a n o s c o mp o s i t e s wa s e x p e c t e d ：p o l y(p p h e n y l e n e
32、b e n z o b i s o x a z o l e)，m o d i fi c a t io n，n a n o c o m p o s i t e，P B O C N T s c o m p o s i t e，P B O c l a y c o mp o s i t e，n a n o s i l i c a，n a n o T i O2 0 上接 第 1 9页 WE N Y u e-f a n g。2，C A O X i a ，G UO J i a n-q i a n g。，L I H u i。，L I U L a n g。，Y A NG Y o n g g a n g f 1
33、Ke y L a b o r a t o r y o f Ca r b o n Ma t e r i a l s，I n s t i t u t e o f C o al C h e mi s t r y，C h i n e s e Ac a d e my o f S c i e n c e s。T a i y u a n 0 3 0 0 0 1，S h a n x i，C h i n a；2 G r a d u a t e U n iv e r s i ty o f C h i n e s e A c a d e m y o f S c i e n c e s，B e ij i n g 1
34、0 0 0 3 9，C h i n a；3 B e i j i n g Ae r o n a u t i c al Ma n u f a c t u ri n g T e c h n o l o gy R e s e a r c h I n s t i t u t e，B e i j i n g 1 0 0 0 2 4，C h i n a；4 The X i n j i a n g T e c h n i c al I n s t i t u t e o f P h y s i c s&C h e mi s t ry，C h i n e s e A c a d e my o f S c i e
35、 n c e s，U r u mc h i 8 3 0 0 1 1，X i n j i a n g，C h i n a)Ab 撇 t：P o l y a c ryl o n i t r i l e fi b e rs i n c o n t i n u o u s p r e-o x i d a t i o n p r o c e s s wa s s t u d i e d s y s t e mi c all y b y DS C、F T-I R，AE，T G-MS，XRD a n d S EM T h e r e s u l t s o f DS C、F T I R a n d AE s
36、 h o we d t h a t o x i d i z a t i o n a n d c y c l i z a t i o n r e a c t i o n o f l i n e a r mo l e c u l e c h a i n we r e t a k e n d u rin g p r e o x i d a t i o n p r o c e s s He a t r e s i s t a n c e a n d i n s o l u b l e i n f u s i b l e s t ruc t u r e wo u l d b e f o r me d f
37、in a l l y TG MS s h o we d t h a t e v o l u t i o n o f s ma l l mo l e c u l e we i g h t g a s d e c r e a s e d gra d u all y wi t h o x i d i z a t i o n a n d c y c l i z a t i o n e x t e n t，a t t h e s a me t i me，t h e p e e k v alu e o f e v o l u t i o n t e mp e r a t u r e s h i ft e
38、d t o h i g h XRD i n d i c a t e d t h a t t h e s h a r p d e c r e a s e o f c r y s t a l a r e a a n d t h e s l o w i n c r e ase o f a mo rph o u s a r e a wa s t h e i n f o r ma t i o n o f s t ruc t u r e r e c o mb i n a t i o n a n d p r e o x i d a t i o n r e a c t i o n ma i n l y i n
39、 t h e c r y s t a l a r e a S EM i n d i c a t e d t h a t t h e c o r e s h e a t h mo rph o l o g i c al s t ruc t u r e o f s h o rt o f o x i d a t i v e fi b e rs c o u l d b e o b s e r v e d，t h o s e fi b e rs wo u l d b e e a s i l y e r o d e d b y o r g a n i c s o l v e n t a n d t h e n h o l e a n d s we l l i n g O c c u r w o r d s：P AN fi b e r，p r e o x i d a t i o n，p r e c u rso r，d y n a mi c s t u d y i n l i n e 2 4 合成纤维 S F C 2 0 0 8 N o 4 维普资讯 http:/