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1、醛酮的性质第1页，本讲稿共51页学习目标学习目标 1.1.掌握：掌握：醛、酮的命名、主要性质：亲核醛、酮的命名、主要性质：亲核加成反应、羟醛缩合反应和卤仿反应。加成反应、羟醛缩合反应和卤仿反应。2.2.理解：理解：醛、酮的结构特征以及与化学性醛、酮的结构特征以及与化学性质的关系；醛、酮的物理性质以及氧化质的关系；醛、酮的物理性质以及氧化还原反应。还原反应。3.3.了解：了解：醛、酮的分类。醛、酮的分类。第2页，本讲稿共51页二二 、醛、酮的物理性质和结构、醛、酮的物理性质和结构 （一）沸点（一）沸点（二）溶解性（二）溶解性（三）羰基的结构（三）羰基的结构 第3页，本讲稿共51页（三）羰基的结构
2、（三）羰基的结构 第4页，本讲稿共51页（三）羰基的结构（三）羰基的结构 第5页，本讲稿共51页羰基是容易被进攻的部位羰基是容易被进攻的部位（三）羰基的结构与性质（三）羰基的结构与性质 第6页，本讲稿共51页（四）醛酮的化学性质（四）醛酮的化学性质第7页，本讲稿共51页1.羰基的亲核加成羰基的亲核加成2.活泼氢的反应活泼氢的反应3.氧化反应氧化反应 4.还原反应还原反应5.与品红亚硫酸试剂显色反应与品红亚硫酸试剂显色反应（四）醛酮的化学性质（四）醛酮的化学性质第8页，本讲稿共51页羰基的亲核加成羰基的亲核加成 (1)(1)加氢氰酸加氢氰酸 (2)(2)加亚硫酸氢钠加亚硫酸氢钠 (3)(3)加醇
3、加醇 (4)(4)加格氏试剂加格氏试剂 (5)(5)加氨的衍生物加氨的衍生物 （四）醛酮的化学性质（四）醛酮的化学性质第9页，本讲稿共51页通式通式羰基的亲核加成羰基的亲核加成第10页，本讲稿共51页羰羰基基亲亲核核的的加加成成第11页，本讲稿共51页1加加HCN羰基的亲核加成羰基的亲核加成第12页，本讲稿共51页 -羟基腈（氰醇）是很有用的中间体，它可转变羟基腈（氰醇）是很有用的中间体，它可转变为多种化合物，例如：为多种化合物，例如：羰基的亲核加成羰基的亲核加成第13页，本讲稿共51页2.2.加饱和加饱和NaHSO3产物产物-羟基磺酸盐为白色结晶，不溶于饱和的亚硫酸氢钠溶羟基磺酸盐为白色结晶
4、，不溶于饱和的亚硫酸氢钠溶液中，容易分离出来；与酸或碱共热，又可得原来的醛、酮。液中，容易分离出来；与酸或碱共热，又可得原来的醛、酮。故此反应可用以提纯醛、酮。故此反应可用以提纯醛、酮。羰基的亲核加成羰基的亲核加成第14页，本讲稿共51页1.1.反应范围反应范围 ：醛、脂肪甲基酮、八个碳原子以：醛、脂肪甲基酮、八个碳原子以下的环酮。下的环酮。2.2.反应的应用：反应的应用：a.a.鉴别化合物鉴别化合物;b.b.分离和提纯醛、酮分离和提纯醛、酮;c.c.用于制备羟基腈，是避免使用挥发性的剧用于制备羟基腈，是避免使用挥发性的剧毒物毒物HCNHCN而合成羟基腈的好方法。而合成羟基腈的好方法。羰基的亲
5、核加成羰基的亲核加成第15页，本讲稿共51页3加醇加醇反应的应用：反应的应用：有机合成中有机合成中用来保护羰基。用来保护羰基。羰基的亲核加成羰基的亲核加成第16页，本讲稿共51页保护醛基实例保护醛基实例 羰基的亲核加成羰基的亲核加成第17页，本讲稿共51页酮与醇反应生成缩酮（酮与醇反应生成缩酮（ketal）比较困难。但酮）比较困难。但酮容易与乙二醇作用，生成具有五员环状结构的容易与乙二醇作用，生成具有五员环状结构的缩酮。缩酮。羰基的亲核加成羰基的亲核加成第18页，本讲稿共51页 缩酮在稀酸中水解，生成原来的醇和酮。缩酮在稀酸中水解，生成原来的醇和酮。羰基的亲核加成羰基的亲核加成第19页，本讲稿
6、共51页载载体体前前药药前列腺素前列腺素E2缩酮缩酮前列腺素前列腺素E2第20页，本讲稿共51页许多单糖分子都含有这种环状半缩醛（酮）结构。许多单糖分子都含有这种环状半缩醛（酮）结构。羰基的亲核加成羰基的亲核加成第21页，本讲稿共51页4加格氏试剂加格氏试剂用于合成各种醇用于合成各种醇羰基的亲核加成羰基的亲核加成第22页，本讲稿共51页利用利用GrignardGrignard试剂与不同的羰基化合物反应，形试剂与不同的羰基化合物反应，形成碳原子更多、成碳原子更多、具有新碳架的醇。具有新碳架的醇。羰基的亲核加成羰基的亲核加成第23页，本讲稿共51页5加氨的衍生物加氨的衍生物羰基的亲核加成羰基的亲核
7、加成第24页，本讲稿共51页第25页，本讲稿共51页具有抗肿瘤活性羰基的亲核加成羰基的亲核加成第26页，本讲稿共51页 有机化学 多媒体课件蔡自由蔡自由 制作制作第27页，本讲稿共51页学习目标学习目标 1.1.掌握：掌握：醛、酮的命名、主要性质：亲核醛、酮的命名、主要性质：亲核加成反应、羟醛缩合反应和卤仿反应。加成反应、羟醛缩合反应和卤仿反应。2.2.理解：理解：醛、酮的结构特征以及与化学性醛、酮的结构特征以及与化学性质的关系；醛、酮的物理性质以及氧化质的关系；醛、酮的物理性质以及氧化还原反应。还原反应。3.3.了解：了解：醛、酮的分类。醛、酮的分类。第28页，本讲稿共51页（二）（二）-活
8、泼氢的反应活泼氢的反应 1 1羟醛缩合羟醛缩合 2 2卤代和卤仿反应卤代和卤仿反应 第29页，本讲稿共51页1 1羟醛缩合羟醛缩合 -活泼氢的反应活泼氢的反应第30页，本讲稿共51页若生成的若生成的-羟基醛仍有羟基醛仍有-H时时,则在碱则在碱或酸性溶液中加热作用下发生脱水，生或酸性溶液中加热作用下发生脱水，生成成，-不饱和醛。不饱和醛。-活泼氢的反应活泼氢的反应第31页，本讲稿共51页-活泼氢的反应活泼氢的反应第32页，本讲稿共51页 在醇醛缩合反应中，如果脱水生成的碳碳双键与羰基及苯环都共轭，则即使在不加热的条件下也能脱水生成,-不饱和羰基化合物，往往-羟基化合物很难分离得到。-活泼氢的反应
9、活泼氢的反应第33页，本讲稿共51页2 2卤代和卤仿反应卤代和卤仿反应进进行行卤卤仿反仿反应应常用碘的碱溶液，常用碘的碱溶液，产产物是碘仿和物是碘仿和羧羧酸酸盐盐，所以称，所以称为为碘仿反碘仿反应应。-活泼氢的反应活泼氢的反应第34页，本讲稿共51页-活泼氢的反应活泼氢的反应第35页，本讲稿共51页练习：下列哪些化合物能发生碘仿反应？练习：下列哪些化合物能发生碘仿反应？（1）乙醇；（）乙醇；（2）2-戊醇；（戊醇；（3）3-戊醇；戊醇；（4）1-丙醇；（丙醇；（5）2-丁醇；（丁醇；（6）异丙醇）异丙醇（7）丙醛；（）丙醛；（8）苯乙酮）苯乙酮-活泼氢的反应活泼氢的反应第36页，本讲稿共51页
10、氧化反应氧化反应 醛容易被氧化成羧酸，酮在通常情况醛容易被氧化成羧酸，酮在通常情况下难被氧化，这是醛和酮化学性质的主要下难被氧化，这是醛和酮化学性质的主要差别之一。差别之一。第37页，本讲稿共51页 氧化反应氧化反应 实验室中，通常利用弱氧化剂实验室中，通常利用弱氧化剂(如如Tollens试剂、试剂、Fehling试剂等试剂等)能氧化醛而能氧化醛而不能氧化酮的特性，方便地用来鉴别醛与不能氧化酮的特性，方便地用来鉴别醛与酮。芳香醛不与酮。芳香醛不与Fehling试剂反应，故可用试剂反应，故可用它们来鉴别脂肪醛与芳香醛。它们来鉴别脂肪醛与芳香醛。第38页，本讲稿共51页Tollens试剂与醛作用时
11、，Ag(NH3)2+被还原成金属银沉积在试管壁上形成银镜，故称银镜反应。醛则被氧化成羧酸。氧化反应氧化反应第39页，本讲稿共51页Fehling试剂（由硫酸铜与酒石酸钾钠的碱性溶液混合而成）与醛一起加热,Cu2被还原成砖红色的氧化亚铜沉淀析出，醛被氧化成羧酸。氧化反应氧化反应第40页，本讲稿共51页还原反应还原反应1羰基还原成醇羟基羰基还原成醇羟基 2羰基还原成亚甲基羰基还原成亚甲基(1)克莱门森还原克莱门森还原(2)乌尔夫乌尔夫-凯惜钠凯惜钠-黄鸣龙反应黄鸣龙反应 3康尼查罗康尼查罗(Cannizzaro)反应反应 第41页，本讲稿共51页1羰基还原成醇羟基 在金属催化剂铂、镍等存在下，以氢
12、为还原剂使醛和酮还原成相应的伯醇和仲醇。还原反应还原反应第42页，本讲稿共51页1羰基还原成醇羟基 在化学实验室,也常用金属氢化物：氢化铝锂（LiAlH4）、氢化硼钠（NaBH4）等还原剂还原醛、酮的羰基，其产物为伯醇和仲醇。还原反应还原反应第43页，本讲稿共51页1羰基还原成醇羟基还原反应还原反应第44页，本讲稿共51页1羰基还原成醇羟基 另一选择性还原剂就是异丙醇铝，只把羰基还原成醇羟基，而其他不饱和基团不受影响。例如：还原反应还原反应第45页，本讲稿共51页2 2羰基还原成亚甲基羰基还原成亚甲基 (1)(1)克莱门森还原克莱门森还原(Clemmensen reduction)(Clemm
13、ensen reduction)还原反应还原反应第46页，本讲稿共51页2 2羰基还原成亚甲基羰基还原成亚甲基 (2)(2)乌尔夫乌尔夫-凯惜钠凯惜钠(Wolff-Kishner)-(Wolff-Kishner)-黄黄鸣龙反应法鸣龙反应法 还原反应还原反应第47页，本讲稿共51页3 3康尼查罗康尼查罗(Cannizzaro)(Cannizzaro)反应反应 (又称自身氧化还原反应，歧化反应）又称自身氧化还原反应，歧化反应）氧化氧化还原反应还原反应第48页，本讲稿共51页3 3康尼查罗康尼查罗(Cannizzaro)(Cannizzaro)反应反应 (又称交叉氧化还原反应，歧化反应）又称交叉氧化还原反应，歧化反应）氧化还原反应氧化还原反应第49页，本讲稿共51页（五）与品红亚硫酸试剂的显色反应（五）与品红亚硫酸试剂的显色反应 把二氧化硫通入红色的品红把二氧化硫通入红色的品红(一种染一种染料料)水溶液中，至红色刚好消失，所得水溶液中，至红色刚好消失，所得的溶液称为品红亚硫酸试剂，又称希夫的溶液称为品红亚硫酸试剂，又称希夫(Schiff)(Schiff)试剂。醛与希夫试剂。醛与希夫(Schiff)(Schiff)试剂试剂作用可显紫红色，常用此显色反应鉴别作用可显紫红色，常用此显色反应鉴别醛类化合物。醛类化合物。第50页，本讲稿共51页第51页，本讲稿共51页