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1、陶瓷工业污染物排放标准（征求意见稿）编制说明 陶瓷工业污染物排放标准（陶瓷工业污染物排放标准（征求意见稿征求意见稿）编 制 说 明）编 制 说 明 陶瓷工业污染物排放标准编制组 2 0 0 8 年 1 月 2 0 0 8 年 1 月 陶瓷工业污染物排放标准（征求意见稿）编制说明 目 录 目 录 1.标准制订必要性和总体思路标准制订必要性和总体思路.4 1.1 项目来源.4 1.2 标准制订必要性.4 1.2.1 我国陶瓷工业现状.4 1.2.2 存在的问题.4 1.3 标准制订原则和总体思路.5 1.3.1 标准制订的原则.5 1.3.2 标准的总体思路.6 1.4 标准（草案）制订前段工作小
2、结.6 2 陶瓷工业污染物排放标准主要技术内容说明陶瓷工业污染物排放标准主要技术内容说明.8 2.1 陶瓷工业子类划分.8 2.2 陶瓷工业废水排放与控制.8 2.2.1陶瓷工业废水排放.8 2.2.2国内陶瓷工业废水处理技术.9 2.3 陶瓷企业废气排放与控制.10 2.4 标准的适用范围及控制污染源.10 2.4.1 适用范围.10 2.4.2 新建企业和现有企业的划分.10 2.4.3 先进技术控制限值.10 2.4.4 执行时段.11 2.4.5 浓度控制与总量控制相结合.11 2.4.6 技术内容框架.11 2.5 废水排放标准.12 2.5.1 污染物排放控制指标的确定.12 2.
3、5.2 标准值的形式.12 2.5.3 标准值的确定.12 2.5.4 国外陶瓷工业废水处理技术应用.17 2.6 废气排放标准.20 2.6.1 污染物控制指标的确定.20 3 与国内外有关法规和环保标准的关系与国内外有关法规和环保标准的关系.30 3.1 与现行法律（规）、现行标准、技术法规之间的关系.30 3.2 国内现有相关标准.30 3.2.1 废水排放标准.30 3.2.2 废气排放标准.30 3.3 国外现有相关标准.31 3.3.1 德国陶瓷工业污水排放标准.31 3.3.3 本标准与国内外相关标准的比较.32 3.4 采用国际标准程度.34 3.4.1现有企业.34 陶瓷工业
4、污染物排放标准（征求意见稿）编制说明 3.4.2 新建企业.34 4 监测及相关要求监测及相关要求.35 4.1 监测.35 4.2 测定分析方法.35 5 技术经济及环境评估技术经济及环境评估.38 5.1 技术经济评估.38 5.1.1 废水排放标准技术经济可行性分析.38 5.1.2 废气排放标准的技术经济可行性分析.40 5.2 标准实施后的减排评估.42 5.3 标准实施后社会环境经济损益分析.43 6 存在问题和建议存在问题和建议.44 陶瓷工业污染物排放标准（征求意见稿）编制说明 1 1.标标标标准准准准制制制制订订订订必必必必要要要要性性性性和和和和总总总总体体体体思思思思路路
5、路路 1.1 项目来源项目来源 陶瓷工业污染物排放标准 是国家环保总局对污染物排放标准体系进行战略调整的内容之一。2003年国家环保总局在全国范围内公开征集环境标准项目（第一批）编制单位，湖南省环境保护科学研究院申报后，通过评审。国家环保总局下发关于公布2003年度环境标准编制单位名单的通知（环办函2003508号）。陶瓷工业污染物排放标准由湖南省环境保护科学研究院牵头，湖南省衡阳市环境监测站和湖南出入境检验检疫局陶瓷检验中心等单位参与制订。1.2 标准制订必要性标准制订必要性 1.2.1 我国陶瓷工业现状 我国素有“陶瓷王国”之称，是世界陶瓷最大生产国，约占世界份额半壁江山，也是主要的陶瓷出
6、口国。目前，中国有近3000多家建筑陶瓷厂、8000多家日用陶瓷厂、1000多家卫生陶瓷厂和1000多家特种陶瓷企业，另外，还有相当一部分的陶瓷小手工作坊。据统计，中国现年产日用陶瓷约120多亿件，陈设艺术瓷40多亿件，占世界总产量65%以上；陶瓷砖约35亿m2，占世界总产量50%；世界十大卫浴品牌已有8家在中国设厂或贴牌，连续10年产量居世界之首，卫生陶瓷约8000多万件，占世界总量30%。目前在这些陶瓷企业中出口企业占到了约40%左右，年出口日用及陈设艺术瓷近120亿件，金额31亿美元；陶瓷砖4亿多m2，金额12亿美元；卫生陶瓷3800多万件，金额4.7亿美元。特种陶瓷，因其技术含量高，已
7、成为经济发达国家陶瓷工业的发展方向。世界特种陶瓷第一、二生产大国分别是日本、美国，其在基础研究和工艺技术上均处于世界领先水平。我国特种陶瓷在近年也有很大的发展，专家预计，到2010年和2015年，我国特种陶瓷产值将分别达到300亿元和450亿元，特种陶瓷在二十一世纪将会占据十分重要的地位。1.2.2 存在的问题（1）陶瓷工业污染物排放总量较大 陶瓷工业是国家环保规划重点治理的行业之一。据不完全统计，陶瓷工业企业废水排放量约 3.8亿多吨，占全国工业废水排放量（243.1 亿吨，2005 年的统计数据，以下同）的 1.6%，废水中化学需氧量（CODcr）排放量（11.4 万吨）占全国化学需氧量排
8、放总量（1414.2 万吨）的 0.8%，废水中氨氮排放量（1.2 万吨）占全国排放总量（149.8 万吨）的 0.8%。在燃料方面，北方的陶瓷企业以煤气、石油液化气和压缩天然气为主，南方地区以油、煤和自制发生炉煤气为主，但同时大量存在的小手工作坊式陶瓷企业仍以燃煤和重油为主。据调查统计，燃煤、重油、柴油等陶瓷辊道窑 SO2排放浓度约为 800-5000mg/m3，NOX排放浓度为 200-800 mg/m3，目前大部分窑炉未进行脱硫除尘；喷雾干燥塔处理前 SO2浓度约为 500 mg/m3，粉尘浓度为 200-800 mg/m3，经处理后 SO2浓度可达或小于200mg/m3，粉尘浓度可达或
9、小于 100 mg/m3。制定本标准，有利于陶瓷工业污染物总量的进一步削减，陶瓷工业污染物排放标准（征求意见稿）编制说明 为国家污染物排放总量的削减作出贡献。（2）现有的排放标准不能满足环境管理的需要 目前，陶瓷工业废水排放标准执行污水综合排放标准（GB8978-1996）的有关规定，但该标准未明确规定陶瓷工业水污染物排放应执行的项目，也未规定陶瓷工业最高允许排水量或最低允许水重复利用率；据不完全统计，目前我国陶瓷工业水重复利用率可达 40-50%，国外约为 90%。陶瓷工业炉窑废气排放标准执行工业炉窑大气污染物排放标准，但该标准只对陶瓷搪瓷砖瓦窑分为隧道窑和其它窑规定了烟（粉）尘浓度和烟气黑
10、度，这种规定已与国家明令淘汰的“生产建筑卫生陶瓷的土窑、倒焰窑、多孔窑、煤烧明焰遂道窑等”存在部分抵触；同时未明确规定陶瓷工业无组织排放污染物浓度和各种炉窑有害污染物最高允许排放浓度。陶瓷工业其它生产工序的大气污染物排放执行 GB16297-1996大气污染物综合排放标准，该标准同样没有明确陶瓷工业大气污染物应执行的项目。由此可见，现行陶瓷工业执行的标准从内容和从排污控制上都无法体现对陶瓷企业进行有效的环境管理，不利于针对陶瓷企业点多、面广、污染重、技术设备落后等方面进行有效控制。另外，我国陶瓷工业的发展和一系列清洁生产工艺技术的出台，现行排放标准已落后于现有陶瓷工业技术发展水平，已无法适应
11、21 世纪新形势下环境保护对陶瓷工业的要求。1.2.3 完善国家宏观调控、优化产业结构调整的需要 陶瓷企业是天然原材料、燃料、水、电等的消耗大户。我国的陶瓷企业大部分以“小、散、乱”著称，缺乏现代化管理。如不做技术改造和创新，在科技高速发展的时代，我国陶瓷企业将会形成“高能耗低附加值无市场无资金改造高能耗”恶性循环。因此，为实现国家陶瓷产业结构的优化调整，必须要首先建立和完善良好的市场秩序，依靠运用法律、经济和行政手段，关闭和淘汰产品质量低劣、浪费资源、污染严重、达不到国家、行业和产业政策的企业及落后工艺技术和设备。扶植和支持优质、高效、节能、环境保护和符合产业政策要求、生产工艺技术先进的陶瓷
12、企业的发展，取代低效、耗能大、污染重的陶瓷企业。开展制定陶瓷工业污染物排放标准和配套制定陶瓷工业污染防治技术政策，对陶瓷工业各种污染物排放进行有效控制，对陶瓷生产过程中的各环节污染防治提出技术原则、路线和方法的指导，并提出其行业应鼓励、限制、淘汰的技术工艺及设备，可引导陶瓷工业向清洁、健康的方向发展。制定陶瓷工业污染物排放标准和配套制定陶瓷工业污染防治技术政策已势在必行。1.3 标准制订原则和总体思路标准制订原则和总体思路 1.3.1 标准制订的原则 本标准的编制要体现以下几点原则：（1）陶瓷行业现状与行业前瞻性相结合的原则；（2）浓度控制与总量控制相结合的原则；（3）分类指导原则，包括：产品
13、分类指导、时间分类指导和地区分类指导；（4）定量与定性相结合原则；陶瓷工业污染物排放标准（征求意见稿）编制说明（5）阶段性原则；（6）加强对特征污染因子和敏感污染因子的控制；（7）标准值的确定以企业推行清洁生产为前提的原则。1.3.2 标准的总体思路（1）加强新建陶瓷企业污染物排放控制，努力减少新增污染物排放量。（2）削减现有陶瓷企业污染物排放量，实现陶瓷企业总量削减。（3）加强陶瓷企业的环境管理，推动陶瓷企业的清洁生产和清洁能源的使用，促进企业采用先进的生产工艺和设备，达到节能、低耗、高品质。（4）通过陶瓷标准的实施，带动行业环保技术和产业的发展。本标准的基本框架见图12。1.4 标准（草案
14、）制订前段工作小结标准（草案）制订前段工作小结（1）标准开题及函调（1）标准开题及函调 本标准于2003年征集，2004年启动，同年，对湖南代表性企业进行现场调研，调研内容包括工艺流程、原辅材料消耗、污染物控制措施及处理效果、存在的环境问题等，并开展了必要的原辅材料、污染物排放、燃料测定等现场监测。陶瓷标准技术内容框架 水污染物排放浓度限值水排放控制 大气污染物排放控制现有企业 基准排水量 大气污染物排放浓度限值 新建企业先进控制技术限值 先进控制技术限值 现有企业 新建企业 现有企业 新建企业 图 1-2 陶瓷标准基本结构框架图 图 1-2 陶瓷标准基本结构框架图 陶瓷工业污染物排放标准（征
15、求意见稿）编制说明 以初步调研和现场监测为基础，标准编制组撰写了陶瓷工业污染物排放标准开题论证报告。2005年6月，国家环保总局科技标准处在长沙组织召开了“开题报告“论证会，会议确定了标准的适应范围和制订标准的技术路线和思路。初步将陶瓷工业企业分为四大类，即日用及陈设艺术瓷、建筑陶瓷、卫生陶瓷和特种陶。2006年10月，承担单位对全国重点和有代表性的各类陶瓷企业的基本情况、原辅材料消耗、能源使用、生产工艺流程、污染治理和污染物排放情况以调查函的形式，发放表格调查，调查结果详见附件。（2）实地调研和座谈（2）实地调研和座谈 2007年7-8月，标准编制组按陶瓷类别选取了具有典型代表意义的陶瓷生产
16、基地进行了实地调研。先后赴广东佛山（建筑瓷、卫生瓷）、山东淄博（建筑瓷、卫生瓷、日用及艺术瓷、特种瓷）、河北唐山（日用及艺术瓷、卫生瓷）、湖南省醴陵（日用瓷、特种瓷）、江西景德镇（日用及陈设艺术瓷）进行调研。掌握了各类陶瓷生产工艺、资源、能源、燃料使用情况、污染治理及环境管理情况，对全国陶瓷工业的发展现状和管理现状有了较深的认识。同时，在各调研地区，标准编制组与当地省、市、区环保局污管科、环境监测站、陶瓷协会及典型陶瓷企业代表进行了座谈，广泛听取各方面代表和专家对陶瓷生产工艺、燃料使用、污染治理、污染物排放等有关情况的介绍和对标准制订内容、框架和指标选取及指标定值的建议和意见。（3）资料收集整
17、理（3）资料收集整理 标准制订过程中，标准编制组收集了国内外有关陶瓷工业企业各种污染治理技术、标准和实用技术方法。如德国陶瓷工业污水污染物排放标准、美国美国标准-第466章-陶瓷上釉及欧盟陶瓷工业污染综合治理与控制最佳可用技术参考文件和国家相关技术产业政策和法律规范及陶瓷企业三废的污染控制技术。详见附件。（4）标准制订（4）标准制订 2007年8月30日，标准组编制完成了陶瓷工业污染物排放标准初稿和编制说明；9月7日，国家环保总局标准处在北京组织召开了关于“重点行业污染物排放标准制修订工作会议”，会议对标准制定作出了内容上和格式及规范的要求。9月15日，项目组按照会议的要求，对标准和编制说明进
18、行了修改完善，并提交中国环科院标准所。陶瓷工业污染物排放标准（征求意见稿）编制说明 2 2 陶陶陶陶瓷瓷瓷瓷工工工工业业业业污污污污染染染染物物物物排排排排放放放放标标标标准准准准主主主主要要要要技技技技术术术术内内内内容容容容说说说说明明明明 2.1 陶瓷工业子类划分 陶瓷工业子类划分 为了便于陶瓷工业污染物的排放控制和管理，结合我国现有陶瓷工业企业的类型，本标准将陶瓷产品按用途进行分类，共分为四类，即：日用及陈设艺术瓷、建筑陶瓷、卫生陶瓷和特种陶瓷。行业子类的划分是制订排放标准限值的前提。一般而言，在水污染物排放标准中，行业子类的划分主要考虑如下因素：原辅材料、生产工艺、产品特征、污染物特
19、性以及污染物治理技术等。陶瓷工业产品在上述这些因素方面存在相似性，因此，本标准不对陶瓷工业废水排放污染控制进行行业子类划分，仅对产品的基准排水量指标进行产品类别的划分。详细地说明如下：（1）日用及陈设艺术瓷、建材陶瓷、卫生陶瓷、特种陶瓷生产使用的原材料基本相同，一般均包括以下三大类：具有可塑性的粘土原料，石英类原料，熔剂原料。（2）陶瓷工业其生产工艺技术基本相近。均包括原料制备、成型、烧成三大工序。（3）陶瓷工业其产品特征基本类似。其坯体结构及其相应的基本物理、化学性能相差不大。（4）陶瓷工业生产所产生的水污染物大致相近。根据调查统计，一般均包括常规污染因子pH、COD、BOD、悬浮物（SS）
20、、总氮、氨氮、总磷、硫化物、氟化物、石油类及特征污染因子AOX、总铅、总镉、总铬、总镍、总钴、总铜、总锌等。（5）污染治理技术也基本相近。2.2 陶瓷工业废水排放与控制 陶瓷工业废水排放与控制 2.2.1 陶瓷工业废水排放 四类陶瓷典型生产工艺及产污节点详见附件。陶瓷生产中的废水主要来自原料制备、釉料制备工序及设备和地面冲洗水，窑炉冷却水。在墙地砖的生中线中，还包括喷雾干燥塔冲洗和墙地砖抛光冷却水。原料精制过程中的压滤水，主要污染物为悬浮物，通常悬浮颗粒较细；修坯废水水量较少，但悬浮含量大，可达到40g/l；抛光废水主要产生在研磨、抛光、磨边、倒角等工序中，主要含瓷砖粉末、抛光剂和研磨剂；设备
21、和车间地面冲洗水包括球磨机、浆池、料仓、喷雾干燥塔的冲洗，施釉、印花机械、除铁器的冲洗等，由于各车间各工序的不同及陶瓷产品的不同使得这类废水的污染物成份比较复杂，主要有硅质悬浮颗粒、矿物悬浮颗粒、化工原料悬浮颗粒、油脂、铅、镉、锌、铁等有毒污染物废水；设备间接冷却水无污染，主要为温度升高。调研中，标准编制组对湖南5个日用陶瓷厂车间排出废水污染物进行了抽样检测，其各污染因子含量范围见表2-1，监测结果表明，监测的陶瓷企业生产车间排出废水中SS、COD、总铅、总铜、总铬、总镍、总镉浓度含量高，且浓度变化大；硫化物和石油类浓度相对较低；总砷与总汞有检出，陶瓷工业污染物排放标准（征求意见稿）编制说明
22、但含量很低，远远低于GB8978-1996的控制值。表 2-1 日用陶瓷厂废水污染物抽查分析统计结果 表 2-1 日用陶瓷厂废水污染物抽查分析统计结果 单位：mg/L，pH 值除外 分析项目 总铜 总锰 CODcr SS pH 氟化物 硫化物 石油类浓度范围 2.06-1325 0.07-0.74 10-348 21-22261 6.4-8.16未分析 0.053-4.0 0.5-1.98分析项目 总汞 总镍 总镉 总砷 总铬 总铅 总铍 总铁 浓度范围 0.00005-0.000772.36-142 0.5-42.80.0005-0.0137.07-4384.83-1896 未分析 未分析
23、收集了佛山市禅城区环境监测站对辖区内陶瓷企业工业废水处理前和处理后的监测结果，分别见表2-2和表2-3。表2-2结果表明：各陶瓷企业生产废水中主要的污染物为pH、SS、COD、氨氮、总锌、总铜、总铅，各企业排放的废水中各污染物浓度变化较大；总镍、总汞、总镉、总砷、总铬有检出。表 2-2 陶瓷废水处理前污染物检测统计结果 表 2-2 陶瓷废水处理前污染物检测统计结果 单位：mg/L，pH 值除外 分析项目 pH 值 SS CODcr 总铜 总锌 氨氮 总镍 总放射性浓度范围 3.22-12.81 27-5458 20.2-496 0.05-44.00.02-37.6 0.247-20.070.0
24、5 未分析 分析项目 总汞 总镉 总砷 总铬 总铅 六价铬总放射性-浓度范围 0.00001-0.015240.05-0.10 0.0005-0.0178 0.03-0.130.2-2.8 未分析 未分析-表 2-3 陶瓷废水处理后污染物检测统计结果 表 2-3 陶瓷废水处理后污染物检测统计结果 单位：mg/L，pH 值除外 分析项目 pH 值 SS CODcr 总铜 总锌 氨氮 总镍 总放射性浓度范围 3.18-11.54 4-1453 12-177 0.05-13.80.02-28.6 0.029-7.9940.05 未分析 分析项目 总汞 总镉 总砷 总铬 总铅 六价铬总放射性-浓度范围
25、 0.00001-0.003740.05 0.0005-0.0152 0.03-0.050.2-0.8 未分析 未分析-另外，在陶瓷生产的原料制备过程中，需要对球磨后的泥料进行过筛除铁，在对除铁器进行清洗时会产生废水，废水中的主要污染物还有Fe2+或Fe3+、悬浮物，此外，由于受到废机油、乳化油等污染，陶瓷工业废水排放还含有一定量的石油类。陶瓷生产热喷涂料需要用遮蔽材料、防粘剂和封孔剂等含有有机溶剂但量均较少，标准采用可吸附有机卤化物（AOX）（以Cl计）进行控制。特种陶瓷需要加入涂层材料，其主要的成分主要为金属氧化物、碳化物、硼化物、氮化物、硅化物等，主要涉及各种金属，如铝、硅、锆、铬、镍、
26、锌、铍等。2.2.2 国内陶瓷工业废水处理技术 陶瓷工业废水污染物因子多，包括pH、COD、BOD、悬浮物（SS）、总氮、氨氮、总磷、石油类、AOX、硫化物、氟化物、总铅、总镉、总铬、总镍、总钴、总铜、总锌等，目前针对这些污染物的处理方法较为成熟。目前，国内对陶瓷工业废水的处理根据不同的生产工序处理工艺略有不同，原料制备废水前处理主要采用隔油沉砂絮凝沉淀高浊度污水净化器清水池外排，污泥浓缩压滤泥饼外运；总排废水主要采用格栅调节池BIOFOR滤池清水池达标外排，污泥浓缩压滤泥饼外运。但从全国的实地调研情况看，我国陶瓷工业废水的治理情况并不容乐观，大部分陶陶瓷工业污染物排放标准（征求意见稿）编制说
27、明 瓷生产企业没有对陶瓷工业废水进行有效的治理，表2-3的统计结果也表明，处理后也存在一定的超标现象。通过上述处理技术的应用，可以有效地进行陶瓷工业废水的回收利用，不同陶瓷产品工艺废水的循环利用率见表2-4。表 2-4 不同陶瓷产品生产工艺废水循环利用率 表 2-4 不同陶瓷产品生产工艺废水循环利用率 类别 平均值 最高值 墙地砖 70-80%100%餐具/50%卫生洁具 50%50%2.3 陶瓷企业废气排放与控制 陶瓷企业废气排放与控制 陶瓷企业排放的大气污染物主要有常规控制因子：颗粒物、二氧化硫、氮氧化物、烟气黑度；特征污染因子：氯化氢、氟化氢、铅、镉、钴、镍的氧化物。目前国内喷雾干燥塔主
28、要采用的治理方法是脱硫塔、气箱脉冲袋除尘器、旋流板塔、温式旋流板塔等方法；窑炉废气主要采用的治理方法是水膜除尘、水洗塔吸收、碱液吸收塔脱硫，固体制剂除尘器等。施釉工序采用的废气污染控制技术有水幕吸收；窑炉烟气一般未进行治理。2.4 标准的适用范围及控制污染源 标准的适用范围及控制污染源 2.4.1 适用范围 本标准适用于陶瓷工业企业的污染物排放管理；适用于陶瓷工业建设项目环境影响评价、环境保护设施设计、竣工环境保护验收及其投产后的水、大气污染物排放管理。本标准适用于法律、法规允许的污染物排放行为；新设立污染源的选址和特殊保护区域内现有污染源管理，按中华人民共和国大气污染防治法第十六条、中华人民
29、共和国水污染防治法第二十条和第二十七条、中华人民共和国海洋环境保护法第三十条、中华人民共和国放射性污染防治法第四十二条和第四十三条和饮用水水源保护区污染防治管理规定等法律、法规、规章的相关规定执行。本标准不适用于陶瓷原辅材料的开采及初加工过程。2.4.2 新建企业和现有企业的划分 以 2008 年 7 月 1 日界定两个时间段，分现有企业和新建企业，分别制订排放标准。2.4.3 现有和新建企业水污染物特别排放限值 根据环境保护工作的要求，对位于国土开发密度已经较高、环境承载能力开始减弱，或环境容量较小、生态环境脆弱，容易发生严重环境污染问题而需要采取特别保护措施的地区的企业，执行现有和新建企业
30、水污染物特别排放限值。对执行现有和新建企业水污染物特别排放限值的地区范围、时间，陶瓷工业污染物排放标准（征求意见稿）编制说明 由省人民政府规定。2.4.4 执行时段 根据项目建设时间分为两个时间段。对于现有企业，自本标准实施之日起，其污染物的排放按现有企业的规定执行；自 2010 年 1 月1 日起，其污染物的排放按新建企业的规定执行。初步考虑现有企业的过渡期为 2 年。对于新建设（包括改、扩建）的企业，自本标准实施之日起，其污染物的排放按新建企业的规定执行。现有企业和新建企业（包括改、扩建）的项目建设时间，以环境影响评价报告书（表）批准日期为准。2.4.5 浓度控制与总量控制相结合 本标准对
31、废水排放设置两种控制指标，即最高允许排放浓度和单位产品基准排水量（或最低循环利用率）。最高允许排放浓度控制废水瞬时排放浓度。基准排水量（或最低循环利用率）控制污染物排放总量。陶瓷生产企业的废水排放必须同时符合这两种限值要求。本标准对废气排放设置大气污染物排放浓度限值。2.4.6 技术内容框架 技术 内容框架 废水 废气 固废 噪声 陶瓷企业生产废水常规污染物排放限值：pH、化学需氧量（COD）、硫化物、氟化物、生化需氧量（BOD）、总氮、氮氨、总磷、石油类等陶瓷企业生产废水特征污染物排放限值：悬浮物（SS）、可吸附有机卤化物（AOX）、总铅、总镉、总铬、总镍、总钴、总铜、总锌 陶瓷企业排放大气
32、污染物常规因子控制限值：颗粒物、二氧化硫（SO2）、氮氧化物（NO2）、烟气黑度综合利用及一般废物在储存、处置方面的规定 工业企业厂界噪声标准（GB 12348）图 2-1 标准技术内容框架图图 2-1 标准技术内容框架图 陶瓷企业排放大气污染物特征因子控制限值：氯化氢(HF)、氟化氢(HCl)、铅及其化合物、镉及其化合物、镍及其化合物 陶瓷工业污染物排放标准（征求意见稿）编制说明 2.5 废水排放标准 废水排放标准 2.5.1 污染物排放控制指标的确定(1)控制指标的确定原则(1)控制指标的确定原则 结合陶瓷行业废水排放的特点，有针对性地在综合排放标准中选择常规控制指标；国外标准中已有的，同
33、时国内陶瓷工业使用原料中含有或排放的污染物；对人体、环境的生物毒性较强或对生态环境危害较大的污染物，如有毒有害重金属类和 AOX；排放量相对较大的污染物；总量控制要求；具备一定基础条件，可实施控制和监测的污染物。（2）水污染物控制指标（2）水污染物控制指标 根据上述原则，筛选出 9 项常规污染物、9 项特征污染物和 1 项总量控制指标，见表 2-5。控制方式采取污染物浓度控制与单位产品基准排水量（或循环利用率）相结合的方式。表 2-5 本标准水污染控制指标 表 2-5 本标准水污染控制指标 常规污染物 pH、化学需氧量（CODcr）、生化需氧量（BOD5）、总氮、氮氨、总磷、石油类、硫化物、氟
34、化物、特征污染物 悬浮物（SS）、可吸附有机卤化物（AOX）、总铅、总镉、总铬、总镍、总钴、总铜、总锌 总量控制指标 单位产品基准排水量（或循环利用率）2.5.2 标准值的形式 标准值形式为水污染物最高允许排放浓度和单位产品基准排水量（循环利用率）。采取这种形式的目的主要是便于现行监督管理工作的延续和与有关制度的衔接。2.5.3 标准值的确定（1）确定原则（1）确定原则 当前污染治理技术水平。本标准的制订体现“技术强制”原则，即通过本标准的制订迫使企业采用先进污染控制技术；同时，标准值是企业采用先进生产工艺与污染治理措施后能够达到的水平。新建企业和现有企业依据的技术水平有所区别，新建企业标准值
35、依据国际先进污染控制技术确定；现有企业标准值依据国内先进污染控制技术确定，并规定在一定时期内须达到新建企业控制要求。参照国内外现有相关标准。现有相关标准（包括国内、国外标准）在制定过程中也考虑了诸多方面的因素，并经过了一定时间的实践检验，这些标准对于我们制订本标准可起到参考作用。经济可行性原则。（2）常规污染因子标准值的确定 pH值（2）常规污染因子标准值的确定 pH值 调查资料表 2-2 显示，陶瓷企业废水 pH 值在 4.19-12.81 之间变化，酸碱废水的治理在国内外均陶瓷工业污染物排放标准（征求意见稿）编制说明 属成熟技术，可以通过投加碱或酸进行调节。国内污水综合排放标准及行业污水排
36、放标准确定的 pH值均为 6-9。本标准现有企业和新建企业 pH 值定值均为 6-9，先进技术控制 pH 限值为 6.5-8.5。对企业实际处理情况的调查显示（见表 2-6），只要是采用了一定的处理技术，达到该指标限值并不难。表 2-6 陶瓷生产企业废水排放 pH 不同范围值的企业数统计表 pH 值范围 6 6-9 6.5-8.5 9 备注 企业数量（个）8 90 71 16 占总数的百分比 7%79%62%14%调查企业总数为 114 家 化学需氧量（CODcr）与五日生化需氧量（BOD化学需氧量（CODcr）与五日生化需氧量（BOD5 5）CODcr 不是陶瓷企业的特征性污染物，同时 BO
37、D5含量也非常低。陶瓷企业废水中的 CODcr一部分来源于陶瓷原料中所含有的少量有机物和还原性物质如 Fe2+及陶瓷生产中的有机添加剂，另一部分主要来源于企业生活污水；BOD5也主要来源于生活污水。实践表明,陶瓷工艺废水中的 CODcr随着悬浮物 SS 降低而下降，即 CODcr 与 SS 呈一定的线性相关性。因此,对于陶瓷工艺废水,可以通过对 SS 的有效去除同时去除 CODcr。调研中收集了 117 家陶瓷企业处理后废水水质监测数据。图2-2 反映了这 117 家陶瓷企业处理出水中 CODcr 浓度不同范围值内的企业个数（或百分比）。图2-2 CODcr浓度不同范围值内的企业个数百分比分布
38、图 根据现场调研情况来看，个别陶瓷企业出水中CODcr浓度较高是因为有生活污水混排。事实上，陶瓷企业采用先进工艺对SS进行处理、并加强污水处理设施的管理，CODcr浓度可达60mg/l以下。对于企业生活废水，在建有集中式污水处理厂地区，应通过专有城市管线将其送入城市生活污水处理厂处理，对于没有集中式污水处理厂的地区，应建立单独生活污水处理系统处理后达标外排。GB 8978-1996 综合污水排放标准“其它排污单位”CODcr最高允许排放浓度一级标准为100mg/L，BOD530 mg/L；GB18918-2002城镇污水处理厂污染物排放标准“基本控制项目最高允许排放浓度（日均值）”一级标准B标
39、准CODcr为60 mg/L，BOD520 mg/L；德国标准CODcr为80mg/L，BOD5未作规定。本标准CODcr定值为：现有企业60mg/L,新建企业50 mg/L，先进技术控制限值40mg/L。BOD5定值为:现有企业20mg/L,新建企业10 mg/L，先进技术控制限值10mg/L。氨氮和总氮 氨氮和总氮 氨氮对水环境有重要影响，产生湖水营养化现象时总氮含量为0.2 mg/L,磷为0.01 mg/L。陶瓷企业废水中氨氮及总氮主要来源于厂区生活污水，氨氮浓度一般在20 mg/L以下。调研中共收集了100家陶瓷企业废水处理后的水质监测数据。图2-3直观地反映了这100家陶瓷企业处理出
40、水中氨氮浓度不同范围值内的企业个数（或百分比）。对于陶瓷企业生活废水，在建有集中式污水处理厂的地区，53.00%25.00%8.00%14.00%80mg/l陶瓷工业污染物排放标准（征求意见稿）编制说明 图2-3 氨氮浓度不同范围值内的厂家个数百分比分布图 应通过专有城市管线将其送入集中式污水处理厂处理，对于没有集中式污水处理厂的地区，应建立单独污水处理系统处理后达标外排。氨氮的处理工艺有A/O、A2/0、SBR法、氧化沟法等。氨氮和总氮的去除率可达60-90%。GB 8978-1996综合污水排放标准氨氮一级排放标准最高允许排放浓度为15mg/L，对总氮未作规定；GB18918-2002城镇
41、污水处理厂污染物排放标准氨氮A标准为5（8）mg/L，B标准为8（15）mg/L；总氮A标准为15mg/L，B标准为20 mg/L。欧盟和德国标准对氨氮和总氮未作规定。本标准对总氮和氨氮从严控制，氨氮定值为：现有企业5mg/L，新建企业3mg/L，先进技术控制限值1mg/L；总氮定值为：现有企业15mg/L，新建企业10mg/L，先进技术控制限值5mg/L。总磷 总磷 总磷是控制水体富营养化的主要污染物。除磷的工艺主要有生物除磷和化学除磷工艺。生物除磷的去除率为60-90%，出水含磷0.5-2 mg/L；化学除磷效果比较稳定，处理后出水含磷可以达到0.5 mg/L以下。GB 8978-1996
42、 综合污水排放标准 对总磷未作规定，但规定了磷酸盐一级标准为0.5 mg/L；GB18918-2002城镇污水处理厂污染物排放标准规定2006年1月1日之后建成的污水处理厂总磷A标准为0.5 mg/L，B标准为1 mg/L，之前建成的污水处理厂总磷A标准为1 mg/L，B标准为1.5mg/L。欧盟和德国标准为1.5 mg/L。本标准对总磷的控制从严。本标准总磷定值为：现有企业1.5mg/L，新建企业1.0 mg/L，先进技术控制限值0.5mg/L。陶瓷企业只要加强管理，达到这一指标值并不难。石油类 石油类 陶瓷企业废水石油类主要来源于机械设备润滑油跑、冒、滴、漏，含量一般不高，在10 mg/L
43、以下。GB 8978-1996综合污水排放标准“一切排污单位”石油类最高允许排放浓度各级标准均为10mg/L；GB18918-2002 城镇污水处理厂污染物排放标准“基本控制项目最高允许排放浓度（日均值）”石油类一级标准B标准为3 mg/L，二级标准为5 mg/L；德国标准未对石油类进行控制。根据陶瓷工业排污特点，对石油类的治理采用源头控制、加强管理、设隔油装置，可以进行有效的控制。因此，本标准石油类定值为：现有企业5mg/L，新建企业3 mg/L，先进技术控制限值1mg/L。硫化物与氟化物 硫化物与氟化物 陶瓷原料含有少量硫，主要以黄铁矿（FeS2）和其它无机硫及有机硫形式存在。陶瓷原辅料中
44、含有一定量氟，一般为500-800 g/Kg原料。陶瓷生产中，原料中硫和氟在较低温度下以比较稳定的形式存在，一般不会转移到废水中。GB 8978-1996综合污水排放标准“一切排污单位”氟化物最高允许排放浓度为10mg/L；硫化物为1.0 mg/L。GB18918-2002城镇污水处理厂污染物排放标准56.00%29.00%9.00%6.00%5mg/L陶瓷工业污染物排放标准（征求意见稿）编制说明 24.00%29.00%20.00%27.00%SS70mg/未对氟化物规定标准值；硫化物是“选择性控制项目”，“最高允许排放浓度（日均值）”为1.0 mg/L；德国标准未对硫化物和氟化物进行控制。
45、本标准氟化物为：现有企业10mg/L，新建企业8mg/L，先进技术控制限值5mg/L；硫化物定值为：现有企业、新建企业为1.0 mg/L，先进技术控制限值0.5mg/L。（3）特征污染因子标准值的确定 悬浮物（SS）（3）特征污染因子标准值的确定 悬浮物（SS）SS是陶瓷工业生产废水主要特征污染物，主要来自原料及釉料制备工序、施釉工序的水幕吸收及设备和地面冲洗，在墙地砖的生产中，还包括喷雾干燥塔冲洗和墙地砖抛光工序产生的废水。目前，我国陶瓷工艺废水SS去除采用的通用处理技术为沉淀法，分为两种类型：自然沉降法和絮凝沉淀法。陶瓷工艺废水污染程度差别较大，根据清污分流的原则，宜将色釉料工段的废水、湿
46、法废气处理废水与坯料和其他工段产生的废水分开处理，以便回收利用，减轻处理负荷。釉料废水因化学成分较复杂，废水沉淀滤处理后，还应采用离子交换、化学沉淀法、或反渗透膜法等进一步去除金属离子和非金属离子后才可以回用。湿法废气处理废水主要是窑炉和喷雾干燥塔湿法废气处理所产生的废水，该废水经沉淀处理并调整pH值后可在该工序循环使用。在调研中，共收集了118家陶瓷生产企业的废水处理后的水质监测分析数据。图2-4直观地反映了这118家陶瓷生产企业处理出水中SS浓度不同范围值。根据调研情况来看，现有企业改进工艺、加强管理SS可以达到60mg/l以下。新建 图2-4 SS浓度不同范围值内的企业个数百分比分布图
47、图2-4 SS浓度不同范围值内的企业个数百分比分布图 企业采用先进废水处理工艺SS可以达到50 mg/l以下。GB 8978-1996综合污水排放标准规定“其它排污单位”SS最高排放浓度一级标准为70mg/L；GB18918-2002 城镇污水处理厂污染物排放标准“基本控制项目最高允许排放浓度（日均值）”一级标准B标准SS定值为20 mg/L；欧盟和德国标准SS定值为50 mg/L。本标准SS定值为：现有企业60mg/L，新建企业50 mg/L，先进技术控制限值30mg/L。可吸附有机卤化物（AOX）可吸附有机卤化物（AOX）陶瓷企业生产过程中需加入一定量的含氯有机添加剂，同时，我国大部分陶瓷
48、企业用水主要来自于城市自来水供水，含有氯，故陶瓷工艺废水中会含有AOX。对于AOX，GB8978-1996综合污水排放标准未作控制要求，GB18918-2002城镇污水处理厂污染物排放标准将AOX列入了“选择性控制项目”，规定的最高允许排放浓度限值（日均值）为1.0。德国标准AOX定值为0.1。本标准AOX排放标准值定为：现有企业采用GB18918-2002定值为1.0mg/L，新建企业采用国外标准定为0.1mg/L，先进技术控制限值严于新建企业的标准定为0.05mg/L。总镉总镉 陶瓷工业污染物排放标准（征求意见稿）编制说明 镉是一种稀有分散元素，镉的所有化学形态对人和动物都是有毒的。陶瓷工
49、艺废水中镉主要来源于陶瓷色釉料中的添加剂；陶瓷主要原材料中镉含量不高，在 0.5-5.56mg/kg 原料范围内；据抽样监测，日用瓷生产废水中镉浓度为 0.5-42.8 mg/L。含镉废水处理方法有：1）化学沉淀法、2）电解法、3）离子交换法等。去除率一般能达到 99以上，出水含镉量可降到 0.1mg/L。GB 8978-1996综合污水排放标准规定总镉最高允许排放浓度为 0.1mg/L，GB18918-2002城镇污水处理厂污染物排放标准规定总镉最高允许排放浓度（日均值）为 0.01mg/L，德国标准为 0.07 mg/L。本标准总镉定值为：现有企业 0.1mg/L，新建企业 0.07mg/
50、L，先进技术控制限值 0.05mg/L。总铬 总铬 金属铬的毒性较小，但六价铬毒性很大。陶瓷工艺废水中铬主要来源于陶瓷原料中，据对陶瓷原料的抽样检测，原料中铬含量为0.02-16.1mg/kg原料；另据抽样监测，日用瓷生产排放废水中总铬浓度范围为7.07-438 mg/L。铬的治理技术有：1）铁氧化法、2）化学还原法、3）活性炭吸附法、4）离子交换法、5）电解法等。对于六价铬，去除率能达到98以上，出水在0.1mg/L。GB 8978-1996综合污水排放标准规定总铬最高允许排放浓度为1.5mg/L，六价铬为0.5 mg/L；GB18918-2002城镇污水处理厂污染物排放标准 规定总铬最高允