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1、目标要求目标要求1.掌握常用的还原反应试剂及其特点掌握常用的还原反应试剂及其特点12.能够熟悉各种还原反应类型的原理及应用能够熟悉各种还原反应类型的原理及应用23第1页/共28页还原反应概念还原反应概念1.广义概验广义概验12.狭义概验狭义概验2第2页/共28页还原反应举例还原反应举例第3页/共28页还原反应的类型还原反应的类型1.催化氢化反应催化氢化反应12.化学还原反应化学还原反应23.生物还原反应生物还原反应34.电解还原反应电解还原反应4第4页/共28页举例举例第5页/共28页醛、酮的还原醛、酮的还原1.醛、酮通过还原反应可直接得到烃醛、酮通过还原反应可直接得到烃12.还原得到相应的醇
2、、酚还原得到相应的醇、酚23.还原胺化反应，是转变羰基为胺或取代胺基还原胺化反应，是转变羰基为胺或取代胺基3第6页/共28页举例举例第7页/共28页还原成烃基的反应还原成烃基的反应1.锌汞齐直接还原为烃（锌汞齐直接还原为烃（Clemmensen反应）反应）12.乌尔夫凯惜钠黄鸣龙反应乌尔夫凯惜钠黄鸣龙反应233.催化氢化还原催化氢化还原34.金属氢化物还原金属氢化物还原43第8页/共28页举例举例第9页/共28页Clemmensen反应反应1.概：概：Clemmensen反应是在酸性条件下，用锌汞反应是在酸性条件下，用锌汞齐或锌粉还原醛基、酮基为甲基或亚甲基的反应称齐或锌粉还原醛基、酮基为甲基
3、或亚甲基的反应称12.还原剂处理：锌汞齐是将锌粉或锌粒用还原剂处理：锌汞齐是将锌粉或锌粒用5%10%的的二氯化汞水溶液处理后制得。二氯化汞水溶液处理后制得。23.操作：将锌汞齐与羰基化合物在约操作：将锌汞齐与羰基化合物在约5%盐酸中回流，盐酸中回流，醛基还原成甲基，酮基则还原成亚甲基醛基还原成甲基，酮基则还原成亚甲基3第10页/共28页案例分析案例分析案例：案例：抗凝血吲哚布芬的合成抗凝血吲哚布芬的合成：分析：分析：Clemmensen还原反应一般不能适用于对酸和热敏感的羟基还原反应一般不能适用于对酸和热敏感的羟基化合物的还原，如采用比较温和的条件，即在无水有机溶剂（醚、化合物的还原，如采用比
4、较温和的条件，即在无水有机溶剂（醚、四氢呋喃、乙酐、苯）中，用干燥氯化氢与锌，于四氢呋喃、乙酐、苯）中，用干燥氯化氢与锌，于0左右反应，左右反应，就可还原羰基化合物，扩大了本反应的应用范围。就可还原羰基化合物，扩大了本反应的应用范围。第11页/共28页乌尔夫乌尔夫-凯惜钠凯惜钠-黄鸣龙反应黄鸣龙反应1.概：乌尔夫概：乌尔夫-凯惜钠凯惜钠-黄鸣龙反应是醛类或酮类在强碱黄鸣龙反应是醛类或酮类在强碱性条件下，与水合肼作用合成腙，进而放氮分解转变为性条件下，与水合肼作用合成腙，进而放氮分解转变为甲基或亚甲基。甲基或亚甲基。12.收率一般在收率一般在60%95%之间，具有工业生产价值。之间，具有工业生产
5、价值。2第12页/共28页案例分析案例分析案例：案例：抗癌药苯丁酸氮芥中间体的制备：抗癌药苯丁酸氮芥中间体的制备：分析：分析：乌尔夫乌尔夫-凯惜钠凯惜钠-黄鸣龙反应应用于本反应，适用于对酸敏感的吡黄鸣龙反应应用于本反应，适用于对酸敏感的吡啶、四氢呋喃衍生物，对于甾族羰基化合物及难溶的大分子羰基化合物啶、四氢呋喃衍生物，对于甾族羰基化合物及难溶的大分子羰基化合物尤为合适。分子中有双键、羰基存在，还原时不受影响，一般位阻大的尤为合适。分子中有双键、羰基存在，还原时不受影响，一般位阻大的酮基也可被还原。酮基也可被还原。第13页/共28页还原成醇的反应还原成醇的反应1.金属复氢化物为还原剂金属复氢化物
6、为还原剂12.醇铝为还原剂醇铝为还原剂2第14页/共28页案例分析案例分析案例：案例：避孕药炔诺酮中间体合成。避孕药炔诺酮中间体合成。分析：在该底物中除了羰基外还有叁键、双键，故用分析：在该底物中除了羰基外还有叁键、双键，故用氢化铝氢化铝锂可能会一起被还原，而用氢化硼钾则可避免这样的情况。只锂可能会一起被还原，而用氢化硼钾则可避免这样的情况。只还原羰基，还不影响其它基团。还原羰基，还不影响其它基团。第15页/共28页还原胺化反应还原胺化反应1.羰基还原胺化反应羰基还原胺化反应12.Leuckart反应反应2第16页/共28页羰基还原胺化反应举例举例第17页/共28页Leuckart反应举例举例
7、第18页/共28页羰基化合物双分子还原偶联反应羰基化合物双分子还原偶联反应1.羰基化合物与镁汞齐或铝汞齐一起在苯中回流反羰基化合物与镁汞齐或铝汞齐一起在苯中回流反应，即发生双分子还原偶联，生成频哪醇。应，即发生双分子还原偶联，生成频哪醇。1第19页/共28页硝基化合物和亚硝基化合物的还原硝基化合物和亚硝基化合物的还原1.金属还原剂金属还原剂12.硫化物还原法硫化物还原法233.催化氢化法催化氢化法34.复氢化物还原法复氢化物还原法43第20页/共28页羧酸及其衍生物的还原羧酸及其衍生物的还原1.酰卤的还原酰卤的还原12.羧酸及酸酐的还原羧酸及酸酐的还原233.酯及酰胺的还原酯及酰胺的还原3第2
8、1页/共28页酰卤的还原酰卤的还原1.酰卤在适当的条件下反应，用催化氢化或金属氢化酰卤在适当的条件下反应，用催化氢化或金属氢化物选择性还原为醛，此反应称物选择性还原为醛，此反应称Rosenmund反应反应1第22页/共28页 催化氢化反应催化氢化反应1.催化氢化的概念催化氢化的概念12.催化氢化的类型催化氢化的类型233.催化氢化的影响因素和安全技术催化氢化的影响因素和安全技术3第23页/共28页催化氢化的概念1.在催化剂的存在下，有机物（底物）与氢气反应，在催化剂的存在下，有机物（底物）与氢气反应，使一些使一些C-O，C-X，C-S等键断裂，生成等键断裂，生成C-H键的过键的过程称为催化氢化程称为催化氢化1第24页/共28页催化氢化的类型催化氢化的类型1.非均相催化反应非均相催化反应12.均相催化反应均相催化反应23第25页/共28页催化氢化的影响因素和安全技术催化氢化的影响因素和安全技术1.催化氢化的基本过程催化氢化的基本过程12.催化剂催化剂233.在药物合成中的应用在药物合成中的应用3第26页/共28页在药物合成中的应用1.还原烯、炔烃还原烯、炔烃12.还原含氮化合物还原含氮化合物233.还原醛、酮还原醛、酮34.酰卤的还原酰卤的还原4第27页/共28页感谢您的观看！第28页/共28页