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1、第3章玻耳兹曼统计现在学习的是第1页,共33页单态平均粒子数:粒子在能级上出现的几率n n二:二:的物理意义:的物理意义:两个系统相接触,具有相同的,具有温度的特征,进一步分析表明k玻耳兹曼常数,k=1.3810-23J/K。此数值可由其他两个常数计算出:N0k=R。T绝对温度现在学习的是第2页,共33页n n三:热力学公式:三:热力学公式:以PVT系统为例:(1):内能:(2):压强:体积变化dV,引起内能变化dU=-PdV,则量子力学的知识:体积改变时,系统的l改变而al不变,从而引起U的改变,则可以把al作为常数进行微分,有:现在学习的是第3页,共33页考虑考虑(3):熵:由前面求出的内
2、能和压强表达式,可得:现在学习的是第4页,共33页两边乘以Z是和V的函数,则lnZ的全微分如下:现在学习的是第5页,共33页熵的统计意义和玻耳兹曼关系:考虑代入约束条件 al=N 和 lal=E以及现在学习的是第6页,共33页考虑玻耳兹曼关系说明:1,玻耳兹曼分布中最可几分布的微观状态数 S该态(平衡态)的熵。2:本关系虽然是从平衡态的定域系统推导出,但也适用于非定域系统3:此公式还定义了非平衡条件下的熵(广义熵)。4:此公式提供了熵的统计意义:即熵与系统的微观态数的联系,某分布对应的微观态数越大(混乱度越大),系统的熵越大。系统的统计熵是系统混乱度的量度。现在学习的是第7页,共33页(4)其
3、他热力学函数:在前面(1),(2),(3)中,已经分别用配分函数Z表示出了三个基本热力学函数(内能,状态方程和熵),则通过热力学公式,可以表示出所有的热力学函数。例:自由能F=U-TS说明:1:对于一个系统,已知Z,则可以求出任何热力学函数。2:要求Z,需要知道l和gl,这可利用量子力学知识。n n四:其他简单系统:四:其他简单系统:考虑对应:广义力(广义动量)广义坐标现在学习的是第8页,共33页例题:一个系统由N个近独立的线性谐振子组成,计算系统的内能和熵。分析:对于此系统,谐振子可分辨,是近独立的定域系,可用玻耳兹曼分布。求出内能和熵,必须先求配分函数Z,则需要了解系统的能级和简并度。解:
4、由量子力学的知识,每个能级对应1个不同的状态,即:简并度为1。则:现在学习的是第9页,共33页第2节 理想气体的状态方程这里只讨论单原子分子组成的气体,如Ne,Ar(氖,氩)等,多原子分子因为自由度不同,分析方法略有不同。n n一:经典理想气体:一:经典理想气体:考虑:室温,1atm左右,气体分子间作用力的范德瓦尔斯力可忽略不计。气体能量:实验表明:通常气体满足非简并性条件f()0。但实际上,混合前后T,V1,V2均不变,整体状态不变,应有S=0。n n三:对熵公式的修正:三:对熵公式的修正:对分布al,微观状态数:而考虑到非简并性条件后如果考虑到全同粒子不可区分性,原来的熵公式应该只考虑,则
5、:则修正后的熵公式:符合实际情况。现在学习的是第26页,共33页第6节 顺磁性固体n n一:顺磁固体模型:一:顺磁固体模型:模型:固体由N个磁偶极子组成,具有偶极子磁矩每个磁偶极子在外场B中的势能为:=-B。其中B为外磁场的磁感应强度。设磁偶极子只有两种情况,平行或者反平行于外场。则能量的可能取值只有两个:1=-B 平行;2=B 反平行。每个能级对应1个量子态,简并度为1。现在学习的是第27页,共33页n n二:磁偶极子的分布:二:磁偶极子的分布:1:外场B与磁偶极子的作用,方向不同具有不同的能量。2:不考虑相互作用,近独立的。3:是定域系统。则满足玻耳兹曼分布。只有两个量子态,则系统的配分函
6、数可以直接写出:令设能级1=-B(平行外场)上的磁偶极子数目a+,能级2=B(反平行于外场)上的磁偶极子数目a-,则:现在学习的是第28页,共33页则:对于任何一个磁偶极子,沿平行B或反平行B的几率为:对结论的说明:1:当外场很弱,平行与反平行的磁偶极子各占一半,几率为0.5。2:当外场很强,全被磁化,则所有磁偶极子方向平行于B,没有反平行于B的。现在学习的是第29页,共33页n n三:总磁矩:三:总磁矩:实验总结出某些磁介质遵守居里定律:解释:其中thx是x的双曲正切函数,也写做tanhx当弱磁场高温时,x1,(饱和磁化现象)现在学习的是第30页,共33页n n四:内能:四:内能:另一方面(
7、与上面热力学公式的结果相同)现在学习的是第31页,共33页n n五:熵:五:熵:当弱磁场高温时:x1,偶极子都指向同一方向,混乱度为0,此时S=0。现在学习的是第32页,共33页n n本章练习:本章练习:1,由N个近独立的一维线性谐振子组成的系统,振子能量为求达到平衡态时振子处于第一激发态与基态的几率之比。当系统温度很低时此比值如何?2,在1题中求振子的平均能量,讨论在高温情形下的近似值。3,在1题中计算能量=n的振子数。4,极端相对论粒子的能量和动量的关系是=cp,c是光速,有N个这样的粒子组成的理想气体,处于温度为T的平衡态,体积为V,求配分函数Z。5,求第4题中气体的内能及热容量。现在学习的是第33页,共33页