章热力学第一定律.pptx

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1、2023/2/23第一章 热力学第一定律1.1 热力学概论1.2 热力学第一定律1.8 热化学1.3 可逆过程与最大功功1.4 焓1.5 热容1.6 热力学第一定律对理 想气体的应用1.7 实际气体的节流膨胀1.9 化学反应热效应的 求算方法1.10 反应热与温度的关系 第1页/共121页2023/2/231.1 1.1 热力学概论热力学的研究对象热力学的方法和局限性系统与环境系统的分类系统的性质热力学平衡态状态函数状态方程热和功几个基本概念:第2页/共121页2023/2/23一、热力学的研究对象研究热、功和其他形式能量之间的相互转换及其转换过程中所遵循的规律;研究各种物理变化和化学变化过程

2、中所发生的能量效应;研究化学变化的方向和限度。第3页/共121页2023/2/23二、热力学的方法和局限性热力学方法研究对象是大数量分子的集合体,研究宏观性质,所得结论具有统计意义。只考虑变化前后的净结果,不考虑物质的微观结构和反应机理。能判断变化能否发生以及进行到什么程度,但不考虑变化所需要的时间。局限性不知道反应的机理、速率和微观性质,只讲可能性,不讲现实性。第4页/共121页2023/2/23三、热力学基本概念 1、系统与环境:系统(System)在科学研究时必须先确定研究对象,把一部分物质与其余分开。这种被划定的研究对象称为系统,亦称为物系或系统。环境(surroundings)与系统

3、密切相关、有相互作用或影响所能及的部分称为环境。系统与环境系统与环境系统系统第5页/共121页2023/2/231 1、系统与环境 根据系统与环境之间的关系,把系统分为三类:(1)敞开系统(opensystem)敞开系统敞开系统敞开系统敞开系统 系统与环境之间既有物质交换,又有能量交换。第6页/共121页2023/2/23系统与环境(2)封闭系统(closedsystem)封闭系统封闭系统封闭系统封闭系统 系统与环境之间无物质交换,但有能量交换。第7页/共121页2023/2/23系统与环境(3)孤立系统(isolatedsystem)孤立系统孤立系统(2)孤立系统(1)孤立系统孤立系统系统与

4、环境之间既无物质交换,又无能量交换。又称为隔离系统。第8页/共121页2023/2/232、状态与状态性质(1)热力学系统的所有物理性质和化学性质的综合表现称为状态,而描述状态的的性质被称为状态性质(或热力学性质)一般用宏观可测性质来描述系统的热力学状态,故这些性质又称为热力学变量。可分为两类:第9页/共121页2023/2/23状态与状态性质广度性质(extensiveproperties)又称为容量性质,这种性质有加和性,在数学上是一次齐函数。强度性质(intensiveproperties)强度性质与系统的数量无关,不具有加和性,在数学上是零次齐函数。指定了物质的量的容量性质即成为强度性

5、质。第10页/共121页2023/2/23状态与状态性质(2)状态函数状态函数系系统统的的一一些些性性质质,其其数数值值仅仅取取决决于于系系统统所所处处的的状状态态,而而与与系系统统的的历历史史无无关关;其其变变化化值值仅仅取取决决于于系系统统的的始始态态和和终终态态,而而与与变变化化的的途途径径无无关关。具具有有这这种种特特性性的的物物理理量量称称为为状状态函数(态函数(state functionstate function)。)。状态函数的特性可描述为:状态函数的特性可描述为:异途同归,值变相等;周而复始,数值还原。异途同归,值变相等;周而复始,数值还原。状态函数在数学上具有全微分的性质

6、。第11页/共121页2023/2/233、状态函数的特征1、状态不变,状态函数不变;2、在一变化过程中,状态函数的改变值只取决于起始和终了的系统状态,而与变化过程无关;3、状态函数在数学上具有全微分的性质:第12页/共121页2023/2/234 4、热力学平衡态当系统的诸性质不随时间而改变,则该系统处于热力学平衡态。包括下列几个平衡:热平衡(thermalequilibrium)系统各部分温度相等。力平衡(mechanicalequilibrium)系统各部的压力都相等。第13页/共121页2023/2/23热力学平衡态相平衡(phaseequilibrium)多相共存时,各相的组成和数量

7、不随时间而改变。化学平衡(chemicalequilibrium)反应系统中各物的数量不再随时间而改变。第14页/共121页2023/2/235 5、过程与途径过程系统所发生的一个变化。途径变化的具体形式。l几个特殊过程:(1)恒压过程恒压过程 P P1 1=P=P2 2=P=P外外(2 2)恒容过程恒容过程 V V1 1=V=V2 2 (3 3)恒温过程恒温过程 T T1 1=T=T2 2=T=T 源源(4 4)恒温恒压恒温恒压 T T1 1=T=T2 2=T=T 源源 ,P P1 1=P=P2 2=P=P外外(5 5)恒温恒容恒温恒容 T T1 1=T=T2 2=T=T 源源 P P1 1

8、=P=P2 2=P=P外外(6 6)恒外压过程恒外压过程 P P外外 常数常数=P P2 2(7 7)绝热过程绝热过程 系统与环境无热交换系统与环境无热交换第15页/共121页2023/2/231.2 1.2 热力学第一定律1.2.1 热力学能(内能)1.2.2热和功1.2.3 热力学第一定律经典描述 第16页/共121页2023/2/23热力学能 是指系统内部能量的总和,包括分子运动的平动能、分子内的转动能、振动能、电子能、核能以及各种粒子之间的相互作用位能等,用U表示。U=Et+Er+Ev+Ee+En+Ej 热力学能也称作内能,是状态函数,用符号U表示,其绝对值无法测定,只能求出它的变化值

9、。第17页/共121页2023/2/23热和功功(work)Q和W都不是状态函数,其数值与变化途径有关。系统吸热,Q0;系统放热,Q0。热(heat)系统与环境之间因温差而传递的能量称为热,用符号Q表示。系统与环境之间传递的除热以外的其它能量都称为功,用符号W表示,分为膨胀功和非膨胀功两大类。环境对系统作功,W0;系统对环境作功,W0。第18页/共121页2023/2/23热和功 功和热的实质 热分子的无序运动结果 功分子的有序运动结果 第19页/共121页2023/2/23热力学第一定律热力学第一定律(The FirstLawofThermodynamics)热力学第一定律是人类经验的总结,

10、是能量守恒与转化定律在热现象领域内所具有的特殊形式,一种既不靠外界提供能量,本身也不减少能量,却可以不断对外作功的机器称为第一类永动机,而第一类永动机是不可能制成的。也可以表述为:第一类永动机是不可能制成的。第20页/共121页2023/2/23热力学第一定律的数学表达式有限变化:U=Q+W (1-1)微小变化:dU=Q+W (1-2)因为热力学能是状态函数,数学上具有全微分性质,微小变化可用dU表示;Q和W不是状态函数,微小变化用表示,以示区别。注注:也可用也可用 U=Q U=Q W W 表示,两种表达式完全等效,只表示,两种表达式完全等效,只是是W W 的取号不同。用该式表示的的取号不同。

11、用该式表示的W W的取号为:环境对系统的取号为:环境对系统作功,作功,W W 0 0 。第21页/共121页2023/2/23全微分表达式条件:无相变、无化学变化纯物质或定组成系统第22页/共121页2023/2/23例题1 设有一电炉丝浸于水中,接上电源,通电一段时间后,按下列几种情况作为系统,试问U、Q、W是为正、为负还是为零?(1)以电炉丝为系统;(2)以电炉丝和水为系统;解:(1)U0;Q 0(2)U0;Q=0;W 0(3)U=0;Q=0;W=0(3)以电炉丝、水、电源及 其他所有部分为系统。第23页/共121页2023/2/23例题21系统沿途径1a2,Q=314.0J,W=-117

12、.0J。(如图所示)试问:(1)当系统沿1b2变化时,W=-44J,Q值为多少?(2)若系统沿C途径由21,W=-79.5J,则Q值为多少?a21b解:c第24页/共121页2023/2/231 13 3 可逆过程与最大功1.3.1体积功1.3.2功与过程几个特殊过程的体积功1.3.3可逆过程第25页/共121页2023/2/231.3.1 体积功定义:系统反抗外压发生体积变化时与环境交换的功称作体积功,也叫膨胀功。设一系统变化如图:(式中pe是外压)当活塞移动dl时,系统体积增加dv,系统对外作功为:第26页/共121页2023/2/23体积功有限变化时:第27页/共121页2023/2/2

13、31.3.2 功与过程几个特殊过程的体积功 设在定温下,一定量理想气体在活塞筒中克服外压pe,经4种不同途径,体积从V1膨胀到V2所作的功。1.自由膨胀(freeexpansion)2.等外压膨胀(pe保持不变)因为 系统作功绝对值如阴影面积所示。p1V1Tp2V2T第28页/共121页2023/2/23几个特殊过程的体积功3.恒温恒温二次等外压膨胀二次等外压膨胀 所作的功绝对值等于阴影面积之和。p1V1Tp,V,Tp2V2T第29页/共121页2023/2/23几个特殊过程的体积功4.外压比内压小一个无穷小的值此种膨胀过程是无限缓慢的,每一步都接近于平衡态。所作的功为:这种过程对外所作的功最

14、大。第30页/共121页2023/2/23几个特殊过程的体积功若用同样的三种方式压缩系统使回到原状,则需环境作功的情况如下:显然,说明始终态相同而途径不同时,系统所做的功不同,无限缓慢膨胀系统对外做功最大。第31页/共121页2023/2/23几个特殊过程的体积功第32页/共121页2023/2/23几个特殊过程的体积功由图可以看出:We,4 We,3 0 经节流膨胀后,气体温度降低。称为焦-汤系数(Joule-Thomsoncoefficient),讨论:因,所以,0 经节流膨胀后,气体温度升高。=0 经节流膨胀后,气体温度不变。定义:第69页/共121页2023/2/23转化温度(inve

15、rsion temperature)当时的温度称为转化温度,这时气体经焦-汤实验,温度不变。在常温下,一般气体的均为正值。例如,空气的,即压力下降,气体温度下降。但和等气体在常温下,经节流过程,温度反而升高。若降低温度,可使它们的。第70页/共121页2023/2/231.8 热化学反应进度等压、等容热效应热化学方程式第71页/共121页2023/2/23反应进度(extent of reaction )反应进度 的定义为:和 分别代表任一组分B在起始和 t 时刻的物质的量。是任一组分B的化学计量数,对反应物取负值,对生成物取正值。单位:mol设某反应第72页/共121页2023/2/23反应

16、进度(extent of reaction )引入反应进度的优点:在反应进行到任意时刻,可以用任一反应物或生成物来表示反应进行的程度,所得的值都是相同的:注意:应用反应进度,必须与化学反应计量方程相对应。例如:当 都等于1mol 时,两个方程所发生反应的物质的量显然不同。第73页/共121页2023/2/23化学反应热效应反应热效应 定温下,当系统发生反应之后,系统放出或吸收的热量,称为该反应的热效应。等容热效应 反应在等容下进行所产生的热效应为 ,如果不作非膨胀功,,氧弹量热计中测定的是 。等压热效应 反应在等压下进行所产生的热效应为 ,如果不作非膨胀功,则 。第74页/共121页2023/

17、2/23等压、等容热效应 与 的关系式中 是生成物与反应物气体物质的量之差值,并假定气体为理想气体。或 当反应进度为1 mol时,则:第75页/共121页2023/2/23等压、等容热效应反应物生成物(3)(2)等容 与 的关系的推导生成物 第76页/共121页2023/2/23等压、等容热效应反应物生成物(3)(2)等容 生成物 对于理想气体,所以:第77页/共121页2023/2/23热化学方程式 表示化学反应与热效应关系的方程式称为热化学方程式。方程式中应该注明物态、温度、压力、组成等。对于固态还应注明结晶状态。例如:298.15K时 式中:表示反应物和生成物都处于标准态时,在298.1

18、5K,反应进度为1mol 时的焓变。p代表气体的压力处于标准态。第78页/共121页2023/2/23热化学方程式焓的变化反应物和生成物都处于标准态反应进度为1mol反应(reaction)反应温度第79页/共121页2023/2/231.9 1.9 化学反应热效应的求算方法一 实验测定二 由赫斯定律计算 三 由化合物的标准生成热计算四 由化合物的标准燃烧热计算 第80页/共121页2023/2/23实验测定化学反应热效应的测定可用量热计进行。氧弹量热计是常用的一种量热计,该方法所测定的为恒容热效应。若要知道恒压热效应,还需进行换算,换算公式为:或第81页/共121页2023/2/23二.由赫

19、斯定律计算1840年,根据大量的实验事实赫斯提出了一个定律:在反应条件不变时,一化学反应无论是一步完成的,还是分几步完成的,其热效应相同。应用:对于进行得太慢的或反应程度不易控制而无法直接测定反应热的化学反应,可以用赫斯定律,利用容易测定的反应热来计算不容易测定的反应热。原因:反应的热效应只与起始和终了状态有关,与 变化途径无关。第82页/共121页2023/2/23赫斯定律例如:求C(s)和 生成CO(g)的反应热。已知:(1)(2)则(1)-(2)得(3)(3)第83页/共121页2023/2/23三.由化合物的标准生成焓计算说明:1、没有规定温度。一般298.15K时的数据可查。2、生成

20、焓仅是个相对值,相对于稳定单质的焓值等于零。标准摩尔生成焓(standardmolarenthalpyof formation)在标准压力和反应温度时,由最稳定的单质合成标准状态下一摩尔物质的焓变称为该物质的标准摩尔生成焓,用下述符号表示:(物质,相态,温度)第84页/共121页2023/2/23由化合物的标准生成焓计算例如:在298.15K时所以:反应焓变为:第85页/共121页2023/2/23由化合物的标准生成焓计算 为计量方程中的系数,对反应物取负值,生成物取正值。利用各物质的摩尔生成焓求化学反应焓变:在标准压力 和反应温度时(通常为298.15K)第86页/共121页2023/2/2

21、3由化合物的标准生成焓计算例题:以知298K时,fHm(SO2,g)=-296.90KJ.mol-1,fHm(SO3,g)=-395.18KJ.mol-1,求反应:2 2SOSO2 2(g)+O(g)+O2 2(g)2SO(g)2SO3 3(g)(g)的的 r rH Hm m(298)(298)。解:由公式知:rHm(298)=2fHm(SO2,g)-2fHm(SO3,g)=2(-395.18+296.90)=-196.56(KJ.mol-1)第87页/共121页2023/2/23 离子生成焓 因为溶液是电中性的,正、负离子总是同时存在,不可能得到单一离子的生成焓。所以,规定了一个目前被公认的

22、相对标准:标准压力下,在无限稀薄的水溶液中,的摩尔生成焓等于零。其它离子生成焓都是与这个标准比较的相对值。第88页/共121页2023/2/23 离子生成焓所以:例如:规定:查表得第89页/共121页2023/2/23四.由化合物的标准燃烧焓计算下标“c”表示combustion。下标“m”表示反应进度为1mol时。在标准压力下,反应温度时,物质B完全氧化成相同温度的指定产物时的焓变称为标准摩尔燃烧焓(Standardmolarenthalpyofcombustion)上标“”表示各物均处于标准压力下。用符号(物质、相态、温度)表示。第90页/共121页2023/2/23燃烧焓指定产物通常规定

23、为:金属 游离态显然,规定的指定产物不同,焓变值也不同。298.15K时的燃烧焓值有表可查。第91页/共121页2023/2/23燃烧焓显然,根据标准摩尔燃烧焓的定义,所指定产物如等的标准摩尔燃烧焓,在任何温度T时,其值均为零。例如:在298.15K及标准压力下:则 第92页/共121页2023/2/23利用燃烧焓求化学反应的焓变化学反应的焓变值等于各反应物燃烧焓的总和减去各产物燃烧焓的总和。例如:(A)(B)(C)(D)用通式表示为:第93页/共121页2023/2/23利用燃烧焓求生成焓应用2:用这种方法可以求一些不能由单质直接合成的有机物的生成焓。该反应的反应焓变就是 的生成焓,则:例如

24、:在298.15K和标准压力下:第94页/共121页2023/2/231.10反应热与温度的关系 反应焓变值一般与温度关系不大。如果温度区间较大,不同温度下其焓变值则有一定的差别。第95页/共121页2023/2/23一、Kirchhoff 定律:当rCp为常数 当rCp=a+bT+cT2时 rHm(T2)=rHm(T1)+a(T2-T1)+b/2(T22-T12)+c/3(T23-T13)第96页/共121页2023/2/233.不定积分式:为积分常数,相当于0K时的反应热。当rCp为常数=rHm(298)-rCp,m298当rCp=a+bT+cT2时 rHm(T)=+aT+(b/2)T2+

25、(c/3)T3=rHm(298)-a.298+(b/2).2982+(c/3).2983Kirchhoff 定律:第97页/共121页2023/2/23应用:1、已知反应在某温度下的反应热求另一温度下的反应热;2、求反应热与温度的关系式;3、求绝热反应所能达到的最高温度。Kirchhoff 定律:第98页/共121页2023/2/23例题1:已 知 反 应 N2(g)+3H2(g)2NH3(g)在 p及 298K时,rHm(298)=-92.38KJ.mol-1,各物质的Cpm分别为:物质Cpm/J.K-1.mol-1N2(g)26.98+5.91210-3T/KH2(g)20.07-0.83

26、710-3T/KNH3(g)25.89+33.0010-3T/K 计算该反应的rHm(T)与温度T的关系,并求400K时的反应热。解:计算知 Kirchhoff 定律:第99页/共121页2023/2/23(1)rHm(T)=+aT+(b/2)T2+(c/3)T3=rHm(298)-a.298-(b/2).2982=-92.38103+62.41298-31.3010-32982=-76560(J.mol-1)所以:rHm(T)=-76560-62.41T/K+31.3010-3T2/K2 J.mol-1(2)、当T=400K时rHm(400)=-76560-62.41400+31.3010-

27、34002 =-9.652104 J.mol-1Kirchhoff 定律:第100页/共121页2023/2/23二、绝热反应终态温度 绝热反应仅是非等温反应的一种极端情况,由于非等温反应中焓变的计算比较复杂,所以假定在反应过程中,焓变为零,则可以利用状态函数的性质,求出反应终态温度。例如,燃烧,爆炸反应,由于速度快,来不及与环境发生热交换,近似作为绝热反应处理,以求出火焰和爆炸产物的最高温度。第101页/共121页2023/2/23绝热反应终态温度 设反应物起始温度均为T1,产物温度为T2,整个过程保持压力不变,过程图如下:第102页/共121页2023/2/23绝热反应终态温度根据状态函数

28、的性质可求出从而可求出T2值可由 表值计算第103页/共121页2023/2/23绝热反应终态温度例题2:25时,甲烷的燃烧热为CHm(298)=-890.4KJ.mol-1,在298K下,液态水的蒸发热为44.01KJ.mol-1。设空气中O2:N2=1:4。试计算甲烷与2倍于理论量的空气混合燃烧时所能达到的最高温度。假设燃烧是绝热的,且燃烧产物不发生分解。解:查表知如下数据:物质 CO2(g)28.66+35.7010-3T/KN2(g)27.87+4.2710-3T/KO2(g)36.16+0.8510-3T/KH2O(g)30.00+10.7110-3T/K第104页/共121页202

29、3/2/23绝热反应终态温度设计反应过程为:(298K)(T)(298K)H2 (298K)rHm=H1+H2+H3=0H3=-(H1+H2)=-(-890.4+44.012)103=8.02105J 第105页/共121页2023/2/23绝热反应终态温度=606.9(T-298)+63.5710-3(T2-2982)=8.02105 J化简得:606.9T+63.5710-3 T2-988960=0解得 T=1414K。第106页/共121页2023/2/23本章思考题1、状态函数有哪些特征?2、可逆过程一般不存在,但为什么又提出可 逆过程?3、功和热的意义是什么?一般过程中功和热 之间有

30、何关系?4、化学反应热效应的计算方法有哪几种?试 加以总结第107页/共121页2023/2/23JAMES PRESCOTT JOULEJAMESPRESCOTTJOULE(1818-1889)Englishphysicist,hadthestrengthofmindtoputscienceaheadofbeer.Heownedalargebrewerybutneglecteditsmanagementtodevotehimselftoscientificresearch.HisnameisassociatedwithJouleslaw,whichstatesthattherateatwhi

31、chheatisdissipatedbyaresistorisgivenby I2R.Hewasthefirsttocarryoutprecisemeasurementsofthemechanicalequivalentofheat;andthefirmlyestablishedthatworkcanbequantitativelyconvertedheat.第108页/共121页2023/2/23JOSEPH LOUIS GAY-LUSSACJOSEPHLOUISGAY-LUSSAC(1778-1850)Frenchchemist,wasapioneerinballoonascensions

32、.In1804,Gay-Lussacmadeseveralballoonascensionstoaltitudesashighas7000m,wherehemadeobservationsonmagnetism,temperature,humidity,andthecompositionofair.Hecouldnotfindanyvariationofcompositionswithheight.In1809,hepointedoutthatgasescombineinsimpleproportionsbyvolume;andthisisstillcalledGay-Lussacsworko

33、nchlorinebroughtthescientistintocontroversywithSirHumphryDavy.第109页/共121页2023/2/23JOSEPH LOUIS GAY-LUSSACGay-Lussacassumedchlorinetobeanoxygen-containingcompound,whileDavycorrectlyconsidereditanelement,aviewthatGay-Lussaceventuallyaccepted.Heshowedthatprussicacidcontainedhydrogenbutnooxygen.Lavoisie

34、rhadinsistedthatoxygenwasthecriticalconstituentofacids,andGay-Lussac.Gay-Lussacwasoneofthetubing,allofwhichhadtobeimportedfromGerman,andtheFrenchhadanimportdutyonglasstubing.HeinstructedhisGermansuppliertosealbothendsofeachpieceoftubingandlabelthetubes“Germanair.”TheFrenchgovernmenthadnodutylistedfo

35、r“Germanair”,andhewasabletoimporthistubingdutyfree.第110页/共121页2023/2/23WILLIAM THOMSON,Lord Kelvin WILLIAMTHOMSON,LordKelvin(1824-1907)Irish-bornBritishphysicist,proposedhisabsolutescaleoftemperature,whichisindependentofthethermometricsubstancein1848.Inoneofhisearliestpapersdealingwithheatconduction

36、oftheearth,Thomsonshowedthatabout100millionyearsago,thephysicalconditionoftheearthmusthavebeenquitedifferentfromthatoftoday.Hedidfundamentalworkintelegraphy,andnavigation.Forhisservicesintrans-Atlantictelegraphy,Thomsonwasraisedtothepeerage,withthetitleBaronKelvinofLarg.Therewasnoheirtothetitle,andi

37、tisnowextinct.第111页/共121页2023/2/23HESS HESS(1802-1852)俄国化学家,1802年出生于德国。在1836年提出了著名的赫斯定律。赫斯定律是热化学的最基本规律。根据这个定律,热化学公式可以互相加减,从一些反应的反应热可求出另一些反应的反应热。这个定律的发现以及当时所采用的实验方法,为以后热力学第一定律的确立奠定了实验基础。第112页/共121页2023/2/23LINUS CARL PAULINGLINUSCARLPAULING(born1901)Americanchemist,didhisearliestworkincrystalstructur

38、edeterminations,usingX-raydiffraction.Theearlyyearsofhiscareercoincidedwiththedevelopmentofquantummechanics,andhisinterestinstructuralchemistryledhimtoavarietyofquantummechanicalinvestigationsconcernedwiththesolidandnonsolidstatesofmatter.Afterthewar,hisintereststurnedpartlytobiochemistry,andPauling

39、discoveredthecauseofsickle-cellanemia.第113页/共121页2023/2/23LINUS CARL PAULINGHereceivedtheNobelPrizeinchemistryin1954forhisresearchintothenatrueofthechemicalbondandthestructureofcomplexmolecules.Inthelate1950sandearly1960s,hewasoneofthemostvocalopponentsofatomicbombtesting,andreceivedtheNobelPeacePri

40、zein1963forhiseffortsonbehalfofthenuclearbantreaty,therebybecomingtheonlypersontowintwoindividualNobelawards.第114页/共121页2023/2/23一般封闭系统Cp与Cv之差证明:代入 表达式得:设:第115页/共121页2023/2/23一般封闭系统Cp与Cv之差重排得:对照 的两种表达式,得:因为 也是 的函数,第116页/共121页2023/2/23KIRCHOFF,GUSTER ROBERTKIRCHOFF,GUSTERROBERT(1824-1887)德国物理化学家。1858年发表了著名的基尔霍夫定律。该定律描述了反应的等压热效应和温度之间的关系。根据基尔霍夫公式,可以从一个温度时的反应热求得另一个温度时的反应热。第117页/共121页2023/2/23绝热过程第118页/共121页2023/2/23第119页/共121页2023/2/23设某反应第120页/共121页2023/2/23感谢您的观看!第121页/共121页

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