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1、第 1 页 共 6 页2011201120112011 年攻读硕士学位研究生入学考试试题年攻读硕士学位研究生入学考试试题年攻读硕士学位研究生入学考试试题年攻读硕士学位研究生入学考试试题考试科目：考试科目：(801)(801)(801)(801)物理化学物理化学物理化学物理化学共共 6 6 6 6 页页 答题一律做在答题纸上，做在试卷上无效。答题一律做在答题纸上，做在试卷上无效。答题一律做在答题纸上，做在试卷上无效。答题一律做在答题纸上，做在试卷上无效。试卷试卷(A)(A)(A)(A)一、单项选择题（一、单项选择题（20202020 题，题，每题每题 3 3 3 3 分，共分，共 6060606
2、0 分）分）1.1.1.1.理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程(a)(a)(a)(a)可以从同一始态出发达到同一终态可以从同一始态出发达到同一终态(b)(b)(b)(b)从同一始态出发，不可能达到同一终态从同一始态出发，不可能达到同一终态(c)(c)(c)(c)不能断定不能断定(a)(a)(a)(a)、(b)(b)(b)(b)中哪一种正确中哪一种正确(d)(d)(d)(d)可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定可以达到同一终态，视绝热膨胀还是绝热压缩而定2.2.2.2.对任一过程，与反应途径无关的是对任一过程，与反应途径无关的是（a a a a）体系的内
3、能变化体系的内能变化（b b b b）体系对外作的功体系对外作的功（c c c c）体系得到的功体系得到的功（d d d d）体系吸收的热体系吸收的热3.3.3.3.在在p p p p 下，用水蒸气蒸镏法提纯某不溶于水的有机物时，体系的沸点下，用水蒸气蒸镏法提纯某不溶于水的有机物时，体系的沸点(a)(a)(a)(a)必低于必低于 373.15373.15373.15373.15 K K K K(b)(b)(b)(b)必高于必高于 373.15373.15373.15373.15 K K K K(c)(c)(c)(c)取决于水与有机物的相对数量取决于水与有机物的相对数量(d)(d)(d)(d)取
4、决于有机物的分子量大小取决于有机物的分子量大小4.4.4.4.过饱和溶液中溶剂的化学势过饱和溶液中溶剂的化学势与纯溶剂的化学势与纯溶剂的化学势*的关系式为的关系式为(a)(a)(a)(a)=*(b)(b)(b)(b)*(c)(c)(c)(c)*(d)(d)(d)(d)不能确定不能确定5.5.5.5.下列气体溶于水溶剂中，哪个气体不能用亨利定律：下列气体溶于水溶剂中，哪个气体不能用亨利定律：(a a a a)N N N N2 2 2 2(b b b b)O O O O2 2 2 2(c c c c)NONONONO2 2 2 2(d d d d)COCOCOCO6.6.6.6.根据某一反应的根据
5、某一反应的rmG值，下列何者不能确定：值，下列何者不能确定：（a a a a）标准状态下自发变化的方向标准状态下自发变化的方向（b b b b）在在rmG所对应的温度下的平衡位置所对应的温度下的平衡位置（c c c c）在标准状态下体系所能作的最大非膨胀功在标准状态下体系所能作的最大非膨胀功（d d d d）提高温度反应速率的变化趋势提高温度反应速率的变化趋势第 2 页 共 6 页7.7.7.7.在通常情况下在通常情况下,对于二组分物系能平衡共存的最多相为：对于二组分物系能平衡共存的最多相为：（a a a a）1 1 1 1（b b b b）2 2 2 2（c c c c）3 3 3 3（d
6、d d d）4 4 4 48.8.8.8.下列说法中，哪些是不正确的下列说法中，哪些是不正确的:（a a a a）沸点随压力增加而增加）沸点随压力增加而增加（b b b b）熔点随压力增加而增加）熔点随压力增加而增加（c c c c）升华温度随压力增加而增加）升华温度随压力增加而增加（d d d d）蒸气压随压力增加而增加）蒸气压随压力增加而增加9.9.9.9.电解质溶液导电性能理解，正确的是：电解质溶液导电性能理解，正确的是：（a a a a）与金属铜导电性能一样）与金属铜导电性能一样（b b b b）温度升高导电能力减小；）温度升高导电能力减小；（c c c c）浓度增大导电能力增大）浓度
7、增大导电能力增大（d d d d）导电机理是离子定向迁移和电极反应）导电机理是离子定向迁移和电极反应10.10.10.10.用电导仪测未知溶液的电导用电导仪测未知溶液的电导，将一定浓度的标准将一定浓度的标准 KClKClKClKCl 溶液注入电导池中进行测溶液注入电导池中进行测定，其目的是：定，其目的是：（a a a a）做空白试验）做空白试验（b b b b）校正零点）校正零点（c c c c）求电导池常数）求电导池常数（d d d d）作工作曲线）作工作曲线11.11.11.11.用对消法测定电池电动势，若实验中发现检流计始终偏向一边，则可能原因是：用对消法测定电池电动势，若实验中发现检流
8、计始终偏向一边，则可能原因是：（a a a a）测定电池温度不均匀）测定电池温度不均匀（b b b b）测定电池的两极接反了）测定电池的两极接反了（c c c c）搅拌不充分使浓度不均匀）搅拌不充分使浓度不均匀（d d d d）检流计灵敏度差）检流计灵敏度差12.12.12.12.玻璃毛细管中汞面上的饱和蒸气压比水平汞表面上的饱和蒸气压玻璃毛细管中汞面上的饱和蒸气压比水平汞表面上的饱和蒸气压_。（a a a a）小小（b b b b）大大（c c c c）相等相等（d d d d）不能确定）不能确定13.13.13.13.硅胶吸水后其表面吉布斯自由能将硅胶吸水后其表面吉布斯自由能将_。（a a
9、 a a）降低降低（b b b b）升高升高（c c c c）不变不变（d d d d）无法确定无法确定14.14.14.14.已知如下图示已知如下图示，玻璃管两端各有一大小不等的肥皂泡玻璃管两端各有一大小不等的肥皂泡，中间用活塞相连中间用活塞相连，打开打开活塞后活塞后_。（a a a a）两泡的大小保持不变两泡的大小保持不变（b b b b）两泡均变小两泡均变小（c c c c）大泡变小，小泡变大大泡变小，小泡变大（d d d d）小泡变小，大泡变大小泡变小，大泡变大r1r215.15.15.15.反应反应322O 3O的速率方程为的速率方程为21332dO O O dkt=，或者，或者第
10、3 页 共 6 页21232dO O O dkt=，则速率系数，则速率系数k k k k和和k k k k 的关系是的关系是_。（a a a a）23 kk=（b b b b）kk=（c c c c）32 kk=（d d d d）23kk=16.16.16.16.某反应物反应掉某反应物反应掉7/8所需的时间恰好是它反应掉所需的时间恰好是它反应掉1/2所需时间的所需时间的3倍，则该反倍，则该反应的级数是应的级数是_。（a a a a）零级零级（b b b b）一级反应一级反应（c c c c）二级反应二级反应（d d d d）三级反应三级反应17.17.17.17.对于平行反应的描述，不正确的是
11、对于平行反应的描述，不正确的是_。A A A AB B B BC C C Ck k k k1 1 1 1k k k k2 2 2 2(1)(2)(a)(a)(a)(a)1k和和2k的比值不随温度而变的比值不随温度而变(b)(b)(b)(b)反应物的总速率等于两个平行的反应速率之和反应物的总速率等于两个平行的反应速率之和(c)(c)(c)(c)反应产物反应产物 B B B B 和和 D D D D 的量之比等于两个平行反应的速率之比的量之比等于两个平行反应的速率之比(d)(d)(d)(d)反应物消耗的速率主要决定于反应速率较大的一个反应反应物消耗的速率主要决定于反应速率较大的一个反应18.18.
12、18.18.玻尔兹曼分布玻尔兹曼分布 _。(A)(A)(A)(A)是最概然分布，但不是平衡分布是最概然分布，但不是平衡分布(B)(B)(B)(B)是平衡分布，但不是最概然分布是平衡分布，但不是最概然分布(C)(C)(C)(C)即是最概然分布，又是平衡分布即是最概然分布，又是平衡分布(D)(D)(D)(D)不是最概然分布，也不是平衡分布不是最概然分布，也不是平衡分布19.19.19.19.在分子运动的各配分函数中与压力有关的是：在分子运动的各配分函数中与压力有关的是：(A)(A)(A)(A)电子运动的配分函数电子运动的配分函数第 4 页 共 6 页(B)(B)(B)(B)平均配分函数平均配分函数
13、(C)(C)(C)(C)转动配分函数转动配分函数(D)(D)(D)(D)振动配分函数振动配分函数20.20.20.20.溶胶和大分子溶液溶胶和大分子溶液_(a)(a)(a)(a)都是单相多组分系统都是单相多组分系统(b)(b)(b)(b)都是多相多组分系统都是多相多组分系统(c)(c)(c)(c)大分子溶液是单相多组分系统，溶胶是多相多组分系统大分子溶液是单相多组分系统，溶胶是多相多组分系统(d)(d)(d)(d)大分子溶液是多相多组分系统，溶胶是单相多组分系统大分子溶液是多相多组分系统，溶胶是单相多组分系统二、计算题（二、计算题（90909090 分）分）1.1.1.1.（10101010
14、分）分）1mol1mol1mol1mol 氨气氨气(NH(NH(NH(NH3 3 3 3)()()()(可视为理想气体可视为理想气体)于于 25252525 C C C C、101.325kPa101.325kPa101.325kPa101.325kPa 下恒压加热至体下恒压加热至体积为原来的三倍，已知氨气的恒压摩尔热容为积为原来的三倍，已知氨气的恒压摩尔热容为11372,/J Kmol25.8933.0 1030.46 10p mCTT=+试计算此过程的试计算此过程的WWWW、Q Q Q Q、U、H和和S 各是多少？各是多少？2.2.2.2.（10101010 分）分）已知已知 252525
15、25o o o oC C C C 及标准压力下有以下数据：及标准压力下有以下数据：物质物质摩尔熵摩尔熵mS(298K)(298K)(298K)(298K)J J J J K K K K-1-1-1-1 molmolmolmol-1-1-1-1燃烧燃烧CmHk k k k J J J J molmolmolmol-1-1-1-1密度密度 g g g g cmcmcmcm-3-3-3-3C C C C（石墨）（石墨）5.69405.69405.69405.6940393.514393.514393.514393.5143.2603.2603.2603.260C(C(C(C(金刚石金刚石)2.438
16、82.43882.43882.4388395.410395.410395.410395.4103.5133.5133.5133.513（1 1 1 1）求）求 25252525o o o oC C C C 及标准压力下石墨变成金刚石的及标准压力下石墨变成金刚石的trsmG,并判断过程能否自发；并判断过程能否自发；（2 2 2 2）加压能否使石墨变成金刚石？如果可能，）加压能否使石墨变成金刚石？如果可能，25252525o o o oC C C C 之下，压力需为多少？之下，压力需为多少？3.3.3.3.(5(5(5(5 分分)对只做膨胀功的封闭体系，求证对只做膨胀功的封闭体系，求证(H H H
17、 H/p p p p)T T T T=V V V V-T T T T(V V V V/T T T T)p p p p4.4.4.4.（10101010 分）分）15151515时，一定量的蔗糖（蔗糖不挥发）溶于水中形成溶液的蒸气压时，一定量的蔗糖（蔗糖不挥发）溶于水中形成溶液的蒸气压为为1600Pa1600Pa1600Pa1600Pa，而该温度下纯水的饱和蒸汽压为，而该温度下纯水的饱和蒸汽压为 1700170017001700 PaPaPaPa。求求（1 1 1 1）该溶液中蔗糖的量分数（摩尔分数）为多少？（视为稀溶液）该溶液中蔗糖的量分数（摩尔分数）为多少？（视为稀溶液）（2 2 2 2）在
18、纯水中和在上述溶液中，水的化学势相差多少？）在纯水中和在上述溶液中，水的化学势相差多少？5.5.5.5.（10101010 分）分）298K298K298K298K 时时，将将 NHNHNHNH4 4 4 4HS(s)HS(s)HS(s)HS(s)放入抽空瓶中放入抽空瓶中，NHNHNHNH4 4 4 4HS(s)HS(s)HS(s)HS(s)依下式分解依下式分解：第 5 页 共 6 页NHNHNHNH4 4 4 4HS(s)HS(s)HS(s)HS(s)NHNHNHNH3 3 3 3(g)(g)(g)(g)H H H H2 2 2 2S(g)S(g)S(g)S(g)，平衡时平衡时测得压力为测得
19、压力为 66.6666.6666.6666.66 kPakPakPakPa，求求K和和PK值值。若瓶中原来已盛有若瓶中原来已盛有 NHNHNHNH3 3 3 3(g)(g)(g)(g)，其压力为，其压力为 40.0040.0040.0040.00 kPakPakPakPa，试问此时瓶中总压应为若干？，试问此时瓶中总压应为若干？6.6.6.6.（15151515 分）分）(1)(1)(1)(1)指出下列凝聚体系定压相图中各相区的相数、相态（为何物质和状指出下列凝聚体系定压相图中各相区的相数、相态（为何物质和状态）及其自由度；态）及其自由度；(2)(2)(2)(2)叙述组成为叙述组成为 P P P
20、 P 的熔液当温度保持在的熔液当温度保持在 600600600600 并不断加入并不断加入 A A A A 物质时，体系中相的物质时，体系中相的变化；变化；(3)(3)(3)(3)设物系点处于设物系点处于 P P P P 点，其质量为点，其质量为 3 3 3 3 kgkgkgkg，当冷却到，当冷却到 O O O O 点时（此时点时（此时 B B B B 的质量分数的质量分数8.0)B(=w），问此时体系中液相的质量为若干？，问此时体系中液相的质量为若干？7.7.7.7.（5 5 5 5 分）分）用电解沉积用电解沉积 CdCdCdCd2+2+2+2+离子的方法分离某中性水溶液中的离子的方法分离某
21、中性水溶液中的 CdCdCdCd2+2+2+2+和和 ZnZnZnZn2+2+2+2+。已知。已知该溶液中该溶液中 CdCdCdCd2+2+2+2+和和 ZnZnZnZn2+2+2+2+的质量摩尔浓度均为的质量摩尔浓度均为 0.010.010.010.01 molmolmolmol kgkgkgkg-1-1-1-1，H H H H2 2 2 2在在 CdCdCdCd 和和 ZnZnZnZn 上的超电上的超电势分别为势分别为 0.48V0.48V0.48V0.48V 和和 0.70V0.70V0.70V0.70V。试问在试问在 25252525时分离的效果怎样？时分离的效果怎样？（设活设活 度度
22、a a a a等于浓度等于浓度）。（已知（已知E(Cd(Cd(Cd(Cd2+2+2+2+|Cd)=|Cd)=|Cd)=|Cd)=0.403V0.403V0.403V0.403V，E(Zn(Zn(Zn(Zn2+2+2+2+|Zn)=|Zn)=|Zn)=|Zn)=0.7630.7630.7630.763V V V V。）8.8.8.8.（15151515 分）分）某药物的分解为一级反应，速率系数与温度的关系为：某药物的分解为一级反应，速率系数与温度的关系为：()18938lnh20.400KkT=+（1 1 1 1）求该反应的活化能和）求该反应的活化能和30 C时的速率系数；时的速率系数；（2 2
23、 2 2）基于此药物分解）基于此药物分解30%即无效，问在即无效，问在30 C保存，有效期为多少？保存，有效期为多少？（3 3 3 3）欲使有效期延长到欲使有效期延长到2年以上年以上，保存温度不能超过多少？保存温度不能超过多少？（1年按年按365天计天计算）算）第 6 页 共 6 页9.9.9.9.（10101010 分）分）298K298K298K298K时，把半径为时，把半径为1mm1mm1mm1mm的水滴分散成半径为的水滴分散成半径为31 10 mm的小水滴的小水滴，问表面增加了多少倍？表面能增加了多少？完成该变化时，环境至少做功多少？已问表面增加了多少倍？表面能增加了多少？完成该变化时，环境至少做功多少？已知知298K298K298K298K时，水的表面张力为时，水的表面张力为3172.8 10 N m。