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1、主要内容主要内容(重点重点)：1教学目标与要求：241.土壤酸、碱性的形成土壤酸、碱性的形成(重点）重点）2.土壤酸度的指标土壤酸度的指标（重点）（重点）3.土壤缓冲性土壤缓冲性4.土壤氧化还原反应土壤氧化还原反应了解土壤酸碱性的成因，土壤活性酸。了解土壤酸碱性的成因，土壤活性酸。潜在酸的概念与关系，土壤酸碱度的指潜在酸的概念与关系，土壤酸碱度的指标，以及土壤酸碱性的调节方法；掌握标，以及土壤酸碱性的调节方法；掌握土壤缓冲性的概念，熟悉土壤中主要缓土壤缓冲性的概念，熟悉土壤中主要缓冲体系及旱、水田的冲体系及旱、水田的Eh值。值。第1页/共53页第一节 土壤酸、碱性的形成土壤酸碱性反应土壤酸碱性
2、反应我国土壤的酸碱性反应，大我国土壤的酸碱性反应，大多数在之间。在地理分布多数在之间。在地理分布上有上有“东南酸西北碱东南酸西北碱”的规律性。大的规律性。大致致可以长江为界（北纬可以长江为界（北纬3333），长江以），长江以南的土壤为酸性或酸性，长江以北的南的土壤为酸性或酸性，长江以北的土壤多为中性或碱性。我国土壤的酸土壤多为中性或碱性。我国土壤的酸碱性南北差异很大。碱性南北差异很大。第2页/共53页第3页/共53页一、土壤酸度(soil acidity)（一）土壤酸性的成因1气候因素2生物因素3施肥和灌溉的影响氢离子的来源：（1）水的解离：（2）碳酸解离：（3）有机酸的解离：（4）酸雨：（5
3、）其它无机酸第4页/共53页（二）土壤酸度的类型1活性酸活性酸(soil active acidity)是自由扩散于土壤是自由扩散于土壤溶液中的氢离子浓度溶液中的氢离子浓度直接反应出来的酸度。直接反应出来的酸度。第5页/共53页2潜性酸潜性酸是由于土壤胶粒上吸附着氢离子和铝离子所造成的显出酸性，所以它是土壤酸的潜在来源，故称为潜性酸潜性酸(soilpotentialacidity)。土壤胶体上吸附的氢、铝离子所反映的潜性酸量，可用交换性酸度交换性酸度和水解酸度水解酸度表示。第6页/共53页（1）交换性酸度(soilexchangeableacidity)当用中性盐溶液中性盐溶液如1molKcl
4、或0.06molBaCl2溶液(pH=7)浸提土壤时,土壤胶体表面吸附的铝离子与氢离子的大部分均被浸提剂的阳离子交换而进入溶液，浸出液中的氢离子及由铝离子水解产生的氢离子，用标准碱液滴定,根据消耗的碱量换算,为交换性氢与交换性铝的总量,即为交换性酸量(包括活性酸)。以厘摩尔（）/千克）为单位，它是土壤酸度的数量指标。交换性酸量在进行调节土壤酸度，估算石灰用量时，有重要参考价值。第7页/共53页（2 2）水解性酸度(soilhydrolyticacidity)用弱酸强碱的盐类溶液（常用的为的1mol NaOAc溶液）浸提,再以NaOH标准液滴定浸出液,根据所消耗的NaOH的用量换算为土壤酸量。这
5、样测得的潜性酸的量称之为土壤的水水解解性性酸酸。结果是:交换程度比用中性盐类溶液更为完全，土壤吸附性氢、铝离子的绝大部分可被Na+离子交换。水化氧化物表面的羟羟基基和腐殖质的某些功功能能团团（如羟基、羧基）上部分H+解离而进入浸提液被中和。第8页/共53页第9页/共53页第10页/共53页3 3活性酸和潜性酸的关系活性酸和潜性酸的关系活性酸和潜酸的总和，称为土壤总酸度。由于它通常是用滴滴定定法法测定的，故又称之为土壤的滴滴定定酸酸度度。它是土壤的酸度的容量指标。它与pH值在意义上是不同的。活性酸是土壤酸度的起源，代表土壤酸度的强度；潜在酸是土壤酸度的主体，代表土壤酸度的容量。土壤总酸度活性酸度
6、潜在酸度第11页/共53页 二、土壤碱度(soil alkalinity)（一）碱性土的成因土壤碱性反应及碱性土壤形成是自自然然成成土土条条件件和土土壤壤内内在在因因素素综合作用的结果。碱性土壤的碱性物质主要是钙、镁、钠的碳酸盐和重碳酸盐，以及胶体表面吸附的交换性钠。形成碱性反应碱性反应的主要机理主要机理是碱性物质的水解反应碱性物质的水解反应。土壤碱性的来源土壤碱性的来源：气候，生物，母质气候，生物，母质第12页/共53页1、碳酸钙水解 碱性物质的水解反应：第13页/共53页从上式可知：从上式可知：（1）石灰性土壤的pH值，因CO2的偏压大小而变，所以在测定石灰性土壤pH值时，应在固定的CO2
7、偏压下进行，并必须注意在充分达到平衡后测读。（2）土壤空气中CO2含量不会低于大气CO2的含量，也很少高于10%，因此石灰性土壤的pH总是在之间，所以农业施用石灰来中和土壤酸度是比较安全的，不会使土壤过碱。第14页/共53页2、碳酸钠的水解 3、交换性钠的水解 第15页/共53页 土壤碱化与盐化有着发生学上的联系。盐土和碱土并非一物“盐碱土”，盐土的pH值一般小于8.5,盐土脱盐才可能 形成碱土。第16页/共53页 第二节第二节 土壤酸度的指标土壤酸度的指标一、土壤酸度的强度指标（一）土壤（一）土壤pHpH 土壤土壤pHpH代表与土壤固相处于平衡平衡的溶液中的H+浓度的负对数。（二）石灰位（二
8、）石灰位(limepotential)在土壤胶体表面吸附的盐基离子中总是以钙离子为主的，在酸性土壤的盐基离子中，钙离子约占总量6580。因此，提出了表示土壤酸强度的另一指标石灰位石灰位。它将氢离子数量与钙离子数量联系起来，以数学式Ca表示之，即 石灰位石灰位 第17页/共53页二、土壤二、土壤碱碱性指标性指标（一）总碱度（一）总碱度总碱度是指土壤溶液或灌溉水中碳酸根、重碳酸根的总量。我国碱化土壤的总碱度占阴离子总量的50以上，高的可达90，故可用总碱度作为土壤碱化程度分级的指标之一。即 石灰性物质所引起的弱碱性反应（pH7.5-8.5)称为石灰性反应,土壤称之为石灰性土壤。石灰性土壤的耕层因受
9、大气或土壤中CO2分压的控制，pH值常在范围内,而在其深层,因植物根系及土壤微生物活动都很弱,CO2分压很小,其pH值可升至以上。第18页/共53页（二）碱化度（钠碱化度：（二）碱化度（钠碱化度：ESPESP）碱化度是指土壤胶体吸附的交换性钠离子占阳离子交换量的百分率。当土壤碱化度达到一定程度，可溶盐含量较低时，土壤就呈极强的碱性反应，土壤理化性质上发生恶劣变化，称为土壤的“碱化作用（alkalinization)”。第19页/共53页 我国则以碱化层的碱化度30%,表层含盐量0.5%和pH值定为碱土(alkalinesoil)。将土壤碱化度为510定为轻度碱化土壤，1015为中度碱化土壤，1
10、520为强碱化土壤。第20页/共53页 三、影响土壤pH值的因素（一）土壤胶体类型和性质对pH值的影响1土壤胶体的极限pH值当土壤胶体上吸附的阳阳离离子子全部是致致酸酸离离子子，称为盐基完全不饱和态。此时土壤的pH值，称为土壤的极限极限pH值值。2土壤胶体酸基的解离常数K对pH值影响不同类型土壤胶体的pK值就各异。有机胶体pK值为，硅酸盐类粘粒为；含水氧化铁为。致酸离子解离度的大小的排列顺序：有机胶体蒙脱石含水云母和拜来石高岭石含水氧化铁、铝第21页/共53页（二）土壤吸附性（二）土壤吸附性阳离子阳离子组成和组成和盐基饱和度盐基饱和度对对pH的影响的影响氢铝质土壤是酸性；钙质土pH值大多数在7
11、左右，呈中性反应；钠质土壤pH值可达以上，呈碱性反应。盐基饱和度大小，反应土壤潜性酸及活性强度的大小。（三）土壤含水量对土壤（三）土壤含水量对土壤pH的影响的影响土壤的pH值随土壤含水量增增加加有上上升升的趋势。因此，在测定土壤pH值时,应注意土水比。土水比愈大，所测得的pH值愈大。第22页/共53页（四）土壤氧化还原条件对（四）土壤氧化还原条件对pHpH的影响的影响 淹水或施有机肥促进土壤还原的发展，对土壤pH有明显的影响。酸性土淹水后pH升高的原因主要是由于在嫌气条件下形成的还原性碳酸铁、锰呈碱性，溶解度较大，因之pH值升高。硫化物（在硫化细菌的作用下）可氧化为硫酸，使土壤pH值急剧下降第
12、23页/共53页 第三节 土壤氧化还原体系(soilredoxsystem)一、土壤氧化还原体系氧体系氧体系氧体系的氧化反应为：O2+4e=2H2OE0在25时，其Eh为：第24页/共53页如果土壤的pH值是7时，氧的标准电位为，氧的数量以大气压表示，这时氧的Eh为Eh=0.82+0.015logO2当氧的分压为时，Eh为，这就意味着一般土壤的Eh值不会超过810mv，这是土壤通气良好的情况下，最高的氧化电位。第25页/共53页 第26页/共53页氮体系氮体系土壤中氮的存在形态有有机态和无机态两种，有机态占绝大部分。有机氮转化为无机氮是在微生物的控制下进行的。硫体系硫体系 土壤中的SO42-还
13、原为S2-或H2S时需要强烈的还原条件，在一般水田中的还原状况达不到，只有在微生物的活动下，能使土壤的Eh值降低至，因此在有机质较多的土壤中，这以反应能进行。相反从S2-氧化为SO42-，则在大多数通气良好的土壤中都能达到。有机体系有机体系一般在有机质含量高的渍水土壤中还原性物质较多，如醋酸、丙酮酸、乳酸、甲酸、丁酸、瑚玻酸、苹果酸、酒石酸和二醇酸等。而在旱地有机质含量少的土壤中还原性物质较少。第27页/共53页 土壤氧化还原体系的特点：土壤氧化还原体系的特点：土壤中氧化还原体系有无机体系和有机体系两类。土壤中氧化还原反应虽有纯化学反应，但很大程度上是由生 物参与的。土壤是一个不均匀的多相体系
14、，即使同一田块不同点位都有 一定的变异，测Eh时，要选择代表性土样，最好多点测定求 平均值。土壤中氧化还原平衡经常变动，不同时间、空间，不同耕作 管理措施等都会改变Eh值。严格地说，土壤氧化还原永远不 可能达到真正的平衡。第28页/共53页第29页/共53页第30页/共53页1.1.土壤的氧化还原电位（土壤的氧化还原电位（soil redox potential)soil redox potential)在土壤里普遍存在着各种氧化还原反应，氧化还原过程在土壤中具有十分重要的地位，氧化反应和还原反应的实质是电子转移，氧化还原反应的电极反应可表示如下：氧化态 ne=还原态氧化还原反应中的氧化态和还
15、原态同时在电极上达到平衡，其平衡电位，称为氧化还原电位，通常以Eh表示。二、土壤氧化还原指标 第31页/共53页2、Eh和和pH的关系的关系式中m是参与反应的质子数，Eh随pH增加而降低。因此，同一氧化还原反应在碱性溶液中比在酸性溶液中容易进行。第32页/共53页图92铁体系的Eh-pH稳定范围图第33页/共53页1.土壤通气性2.微生物的活动3易分解有机质的含量 有机质的分解主要是耗氧的过程，在一定的通气条件下，土壤中的易分解的有机愈多，耗氧也愈多，其氧化还原电位就较低。4土壤中易氧化和还原的无机物的含量 如土壤的氧化体系和硝酸盐含量高时，可使Eh值下降得较慢。5植物根系的代谢作用6土壤的p
16、H值 三、影响土壤氧还原的因素三、影响土壤氧还原的因素第34页/共53页第四节第四节土壤缓冲性土壤缓冲性(soilbuffering)一、土壤缓冲性的概念一、土壤缓冲性的概念及重要性一、土壤缓冲性的概念及重要性 狭义：把少量的酸或碱加入到水溶液中，则溶液的pH值立即发生变化；可是把这些酸碱加入到土壤里，其pH值的变化却不大，这种对酸酸碱碱变化的抵抗能力，叫做土壤的缓冲性能或缓冲作用。广义：土壤是一个巨大的缓冲体系，对营养元素营养元素、污染污染物质物质、氧化还原氧化还原等同样具有缓冲性，具有抗衡外界环境变化的能力。第35页/共53页二、土壤酸、碱缓冲性（一）土壤酸、碱缓冲作用的原理 1.土壤溶液
17、中的弱酸及其盐类的存在 碳酸、硅酸、磷酸、腐殖酸及其盐类。2.土壤胶体的阳离子交换作用第36页/共53页（二）土壤酸碱缓冲体系 1、碳酸盐体系缓冲的pH范围在之间2、硅酸盐体系 3、交换性阳离子体系土壤阳离子交换量愈大，缓冲能力愈大。4、铝离子体系在土壤时,铝离子以Al(H2O)63+形态存在当土壤时,铝离子形成Al(OH)3沉淀，失去它的缓冲能力。5.有机酸体系第37页/共53页（四）土壤酸、碱缓冲容量和滴定曲线（四）土壤酸、碱缓冲容量和滴定曲线 在土壤悬液中连续加入标准酸或碱液，测定pH的变化,以纵座标表示pH，横座标表示加的酸或碱量，绘制滴定曲线，又称缓冲曲线缓冲曲线。砖红壤、红壤和黄棕
18、壤胶体的中和曲线（于天仁，1987）（三）影响土壤酸碱缓冲性的因素：无机胶体类型；质地；有（三）影响土壤酸碱缓冲性的因素：无机胶体类型；质地；有机胶体机胶体第38页/共53页三、土壤氧化还原缓冲性 不同氧化还原物质的Eh与其氧化或还原程度(%)的关系 第39页/共53页一、生物对土壤酸碱性和氧化还原状况的适应性（一）植物适宜的酸碱度（一）植物适宜的酸碱度第五节 土壤酸碱性和氧化还原状况与生物环境第40页/共53页第41页/共53页（二）土壤Eh值范围与植物生长（三）土壤pH和Eh与土壤微生物活性第42页/共53页二、土壤酸碱性和氧化还原状况与养分的生物有效性 （一)土壤酸碱性对养分有效性的影响
19、图95 植物营养元素的有效性与pH的关系 第43页/共53页 土壤左右时，各种营养元素的有效度都较高，并适宜多数作物的生长。pH在微酸性、中性、碱性土壤中，氮、硫、钾的有效度高。pH6-7的土壤中,磷的有效度最高。pH7时，则易产生磷酸钙沉淀，磷的有效性降低。在强酸和强碱土壤中，有效性钙和镁的含量低，在的土壤中，有效度较高。铁、锰、铜、锌等微量元素有效度，在酸性和强酸性土壤中高；在pH7的土壤中，活性铁、锰、铜、锌离子明显下降，并常常出现铁、锰离子的供应不足。在强酸性土壤中，钼的有效度低。pH6时,其有效度增加。硼的有效度与pH关系较复杂,在强酸性土壤和的石灰性土壤中,有效度均较低,在和在的碱
20、性土壤中,有效度较高。第44页/共53页（二）土壤氧化还原状况对养分有效性的影响（二）土壤氧化还原状况对养分有效性的影响 在土壤强还原条件下，高价铁（Fe3+)还原低价铁(Fe2+)，同时硫酸根（SO42-）也还原为硫化物(S2-)，此时，同时可能发生硫化亚铁的沉淀反应(FeS)，使铁的有效度下降。所以在讨论氧化反应的影响时，要综合的分析判断。第45页/共53页三、土壤酸碱性和氧化还原状况与有毒物质的积累，游离的铝离子达0.2C mol/kg土时,就可使农作物受害。幼苗期对铝极为敏感。铝害表现为根系变粗短，影响养分吸收。措施：施用石灰。当交换锰（Mn2+）达到2-9Cmol/kg土,或植株干物
21、质含锰量超过1000mg/kg时产生锰害。豆类植物易产生锰害，禾本科植物抗性较强 措施：施用石灰，使pH6.0;水稻土排水解除锰的毒害。（一）强酸性土壤的铝、锰胁迫与毒害第46页/共53页（二）氧化还原状况与有毒物质积累 Eh200mv时,土壤中的铁锰化合物就从氧化态转化为还原态,当Eh-100mv时,则低价铁(Fe2+)浓度已超过高价铁(Fe3+),会使植物产生铁的毒害。Eh供氧供氧氧化（排水烤田）氧化（排水烤田）淹水淹水缺氧缺氧还原（淹水泡田）还原（淹水泡田）（三）土壤氧化还原状况的调节（三）土壤氧化还原状况的调节（二）土壤碱性的调节（二）土壤碱性的调节 施有机肥施有机肥施硫磺，施硫磺，FeSFeS或废硫酸，绿矾等或废硫酸，绿矾等施生理酸性肥料施生理酸性肥料施石膏施石膏第51页/共53页潜性酸水解酸交换酸ESP土壤Eh土壤缓冲性 本章小结本章小结一、名词解释一、名词解释二、问答题二、问答题1.潜在酸与活性酸之间存在什么关系?2.为什么在碱性土壤上，常发生作物有缺Ca2+和K的现象?3.在砂质和粘质土壤上施入同品种等量的化肥，而出现在砂土上见效快，而在粘土上见效慢的现象?4.交换性Al3是南方土壤酸化的主要原因，为什么?5.交换性Na是北方土壤碱化的重要原因，为什么？第52页/共53页感谢您的观看！第53页/共53页