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1、-G:球醚穴球醚穴醚半球醚单环冠醚荚状醚溶剂结合客体分子时第1页/共34页第2页/共34页预组织：重排的影响的例子熵减小第3页/共34页动力学和动态学效应主体分子的预组织及其柔韧度对络合和解络合反应速率有显著影响平衡常数 K=k1/k-1 络合反应速率常数/解络合反应速率常数刚性主体预组织转变较慢，柔性比较快。原因：过渡态能量动力学过程与相转移催化铲状络合主体第4页/共34页3.10 软金属离子对应的软配体硬金属离子的识别：主要是静电相互作用其主体对软金属离子识别能力有限碱金属选择性络合软硬酸碱理论硬的非极化球；小的固定选择性；高的水合能；对富电荷非极化碱的亲和强第5页/共34页杂冠醚无方向性
2、无方向性八面体配位八面体配位硬酸配位主体与软酸配位主体差异第6页/共34页冠醚络合过渡金属离子不强的原因：尺寸匹配；酸碱结合软硬不匹配空间不匹配第7页/共34页杂化穴醚第8页/共34页混合穴醚含软硬给体的都可以结合软硬金属离子协同效应第9页/共34页席夫碱杂冠醚第10页/共34页酞菁酞菁席夫碱杂冠醚的模板制备第11页/共34页3.11 有机阳离子的络合作用单环冠络合铵根阳离子电荷，氢键，空间。第12页/共34页氢键强度和空间识别第13页/共34页三维主体分子对铵离子的络合第14页/共34页双络合功能基主体含有两个客体结合位置的主体Lehn的设计第15页/共34页超分子化合物的NMR谱芳香环流效
3、应核nuclear overhauser effect(NOE)第16页/共34页偶合第17页/共34页手性识别有机阳离子识别的应用例子第18页/共34页两性受体两性受体是两种或两种以上的客体识别方式产生协同络合促进作用的分子极性或带电位点与疏水部分结合识别甲基铵识别乙酰胆碱除草剂受体杀草快百草枯主体对两性受体的适应性第19页/共34页1:1杀草快杀草快1:1 百草枯百草枯 2:1预组织体预组织体第20页/共34页3.12 碱金属阴离子和电子化物Cs(18冠冠-6）2+e-穴醚穴醚+e-固态不是电子导体固态不是电子导体限定在直径0.24 nm球状格子内电子间距0.87 nm200K电导率10-
4、10电子化盐电子化盐第21页/共34页3.13 杯芳烃对位取代的苯酚和甲醛缩合得到 calixarene第22页/共34页有趣的发展史有趣的发展史1872-第23页/共34页杯芳烃络合阳离子两个结合位点识别两性受体金属离子位点，非稳定构象阳离子pi第24页/共34页三氟甲磺酸阴离子局部的构象翻转构象变化快构象变化慢第25页/共34页杯芳烃相转移平衡水相不溶有机相易溶第26页/共34页杂杯芳烃络合阳离子对不同尺度的金属离子的络合第27页/共34页3.14 碳原子给体与-酸配体混合碳-杂原子主体PF6-阳离子-络合与金属有机的交叉点金属离子Ag+K+第28页/共34页RuCl2(dmso)4少见少见多见多见碳氢化合物主体第29页/共34页对环番Cr第30页/共34页3.15 含铁细胞天然含铁细胞第31页/共34页合成体系第32页/共34页1二苯并18冠-6有几种异构体？请画出来23个主体分子对K+的络合常数的对数如下，解释变化的原因。思考题：3解释概念：模板效应，螯合和大环效应，大环合成中的高度稀释技术，预组织和互补性。4用表格比较和对比以下几类分子的性质（包括选择性、溶解性和络合动力学）：天然生成的离子载体，荚状配体，单环冠状化合物，套索醚，穴状配体，杯芳烃，球状配体。第33页/共34页感谢您的观看。感谢您的观看。第34页/共34页