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1、WORD 格式TheOne 专注你的未来高考化学专题一陌生化学方程式的书写1.离子的共存问题基本原则(1)生成沉淀即生成难溶物或微溶物的离子不能大量共存。常见的微溶物有:CaSO4、MgCO3、Ag2SO4、Ca(OH)2等。2(2)生成弱电解质即弱酸、弱碱和水等的离子不能大量共存。如:H 与 ClO、PO4、HPO42+3+等生成的+2+3+、H2PO4、C6H5O、CH3COO、F 等生成的弱酸;OH 与 NH4、Cu、Fe、Fe、Al+弱碱;还有 H与 OH结合生成水而不能大量共存。+与 CO、HCO、SO3、HSO、S(3)生成挥发性物质即气体的离子不能大量共存。如 H2+、HS、S2
2、O3等均能生成气体而不能大量共存;OH 与 NH4在受热的条件下或是浓度较大的情况下也能生成气体而不能大量共存。3+3+22(4)能发生双水解的离子不能大量共存。如 Fe、Al与 CO3、HCO3、ClO、SO3、HSO323+2+2、SiO3、AlO2 等;还有 Al与 S、HS、以及 NH4 与 AlO2、S2O 3等也能发生双水解而不能大量共存。(5)能发生氧化还原反应的离子不能大量共存。如氧化性的离子 Fe、ClO、MnO43333222+32与还原222+2性离子 SO3、S、I 不能大量共存;还有在酸性条件下 NO也具有氧化性如与 Fe、S322、S、I22+;MnO4 与 Cl、
3、Br、I(酸性条等还原性离子不能大量共存,另外还有 SO3、S 与 H件)等。3+与 SCN;Ag+与 NH+(碱性条件);(6)能结合生成络合物的离子不能大量共存。如:Fe43+与 FAl等。(7)弱酸的酸式根离子在酸性或碱性溶液中均不能大量共存。如:HCO3、HS、HSO3、HPO4、H2PO4等。会强烈双水解的物质-2-2-3,S,HCO3,CO3,ClO,AlO2,SiO32-+Al与 HS-2-3CO ClO AlO32,SiO32-+Fe与 HCO3专业资料整理2WORD 格式-2+与 AlO2Fe2-Mg+与 AlO2+2-AlO2,ClONH4与 SiO3此类物质互相之间不能共
4、存,在方程的书写中,不能将他们写在一起。-+与 NO3制造的强酸氧化性条件易错点:题中的隐含条件 H-2-2+-+与 CH3COO,CO3,Mg 与 HCO3等组合中,虽然两组离子都能水解且相 NH4互促进水解,但总水解程度依旧很小,它们溶液中能大量共存。2.方程式的配平问题专业资料整理1WORD 格式TheOne 专注你的未来过量与少量问题,一般采取少定多变法少定多变法是指若少量的某种物质与过量的某种物质反应,那么把少量的东西定为 1 份,完全反应完,过量的那种物质随着少的变化.(详讲)【例题 1】(07 年重庆卷)对下列反应KHCO3 溶液与石灰水反应、Na2SO3 溶液与稀盐酸反应、Si
5、 与烧碱溶液反应、Fe 与稀硝酸反应,改变反应物用量,不能用同一个离子方程式表示的是()ABCD答案:B解析:对于KHCO3溶液与石灰水的反应,当石灰水少量时发生如下反应 2KHCO3Ca(OH)2=CaCO3K2CO32H2O,离子方程式为 2HCO32O,Ca22OH=CaCO CO2332H当石灰水过量时则发生如下反应 KHCO3Ca(OH)2=CaCO3KOHH 2O,其离子方程式为 HCO32=CaCOOH2Ca3H2O;对于Na2SO3溶液与稀盐酸的反应,稀盐酸少量时的离子方程=HSO2=SO式为 SO3H,当稀盐酸过量时反应的离子方程式则为3SO32H2H2O;对于Si 与烧碱溶
6、液的反应,不存在量的问题,无论 Si 过量还是烧碱溶液过量反应的离子方程式一定为 Si2OH2;对于Fe 与稀硝酸的反应,当 Fe 少量时发生的反H2O=SiO232H应为 Fe4HNO3=Fe(NO3)3NO2H2O,当Fe 过量时反应则为 3Fe8HNO3=3Fe(NO3)22NO=Fe3=3Fe24H2O,离子方程式分别为 Fe4HNO3NO2H2O、3Fe8H2NO32NO4H2O。因此因反应物的量不同而引起的离子方程式不同的反应有,即选择 B选项。反应的先后问题(详讲)【例题 2】(2009-江苏)下列离子方程式书写正确的是A过量的 SO2 通入 NaOH 溶液中:SO2+2OH2O
7、=SO23+HBFe(NO3=2Fe2+I23)3溶液中加入过量的 HI 溶液:2Fe+2ICNaNO2溶液中加入酸性 KMnO4溶液:2MnO42O+5NO223+6H=2Mn+5NO+3H+Ba2+2OH=BaCO3+2H2O+CO32DNaHCO3溶液中加入过量的 Ba(OH)2溶液:2HCO3专业资料整理WORD 格式答案:C【例题 3】(2005-广东)6下列反应离子方程式正确的是3+-+4OH=AlO2+2H2OA向氯化铝溶液中加入过量氢氧化钠溶液:Al-2C6H5OH+CO32-B向苯酚钠溶液中通入二氧化碳:CO2+H2O+2C6H5OC向小苏打溶液中加入醋酸溶液:HCO3-+H
8、+=CO2+H2O-3+-2+2Br+2Cl2=Fe+Br2+4Cl D向溴化亚铁溶液中通入过量氯气:Fe2专业资料整理WORD 格式TheOne 专注你的未来答案:A小专题反应的优先原则(1)复分解反应之间的竞争若某一溶液中同时存在几个可能的复分解反应,则生成更难溶解或更难电离物质的反应将优先进行。【例题 1】将足量 CO2通入 KOH 和 Ca(OH)2的混合稀溶液中,生成沉淀的物质的量(n)和通入 CO2体积(V)的关系正确的是解析:由于混合溶液存在两种溶质,当向体系通入 CO2时,存在着先与后的竞争。如果先与 KOH 反应,则反应后生成的 K2CO3立即会与 Ca(OH)2反应生成 C
9、aCO3,因此可以看成 CO2先与 Ca(OH)2反应。即首先发生的反应是:CO2+Ca(OH)2=CaCO3+H2O,在此过程中,沉淀的量逐渐增加。当 Ca(OH)2反应完全后,究竟是 KOH 与 CO2作用还是 CaCO3与 CO2作用?如果是 CaCO3与 CO2作用则生成 Ca(HCO3)2,Ca(HCO3)2又会与 KOH 反应,因此是先与 KOH 反应,此过程沉淀的物质的量不变,当 KOH 消耗完全,CO2再与 CaCO3反应,直至沉淀完全溶解。即先发生反应:CO2+2KOH=K2CO3+H2O,再发生反应:CO2=2KHCO3,此过程中沉淀的量不变,当 KOH 完全转化为 KHC
10、O3后,再+H2O+K2CO3发生反应 CO2+H2O+CaCO3=Ca(HCO3)2,这是沉淀的溶解过程,分析图像知 D 正确。答案:D(2)氧化还原反应之间的竞争若某一溶液中同时含有多种还原性(氧化性)物质,则加入一种氧化剂(还原剂)时,优先氧化还原性(氧化性)强的物质。【例题 2】将足量 Cl2缓缓通入含 0.2molH2SO3和 0.2molHBr 的混合溶液中。在此过程中溶液的 pH 与 Cl2用量的关系示意图是(溶液体积变化忽略不计,且不考虑 Cl2与水反应)专业资料整理3WORD 格式TheOne 专注你的未来解析:由于 H2SO3和 HBr 均能与 Cl2发生氧化还原反应,故还
11、原性强的首先反应。H2SO3=H2SO4+2HCl,生的还原性强于 HBr 的还原性,故 Cl2先氧化 H2SO3:Cl2+H2SO3+H2O成的 H2SO4和 2HCl 都是强酸,因此溶液的 pH 下降;当 H2SO3完全反应后,再通入 Cl2,发=Br2+2HCl,溶液的 pH 不再改变。综上所述,A 正确。生的反应是:Cl2+2HBr答案:A(3)氧化还原反应与非氧化还原反应之间的竞争一般情况下,氧化还原反应优先于非氧化还原反应的发生。3+、H+、NO3的混合溶液中加入少量 SO3,充分反应后,下列表【例题 3】往含 Fe示该反应的离子方程式正确的是3+SO3+H2O=2Fe+SO4+2
12、H+A.2Fe+SO32=22+22SO2+H2OB.2H2=+NO3+3SO33SO4+2NO+H2OC.2H23+3SO3+3H2O=2Fe(OH)3+3SO2D.2Fe3+、H+、NO3解析:从方程式的书写来看,各选项均正确。但要考虑到溶液中存在 Fe2,故溶液呈强氧化性,而 SO3具有强还原性,则发生的主要为氧化还原反应,因此 B、D错误。那么 SO322是先与 Fe 反应还是先与 H+NO3反应呢?可分析如下:如果先与 Fe4专业资料整理3+3+WORD 格式TheOne 专注你的未来2+,生成的 Fe2+又会与 H+NO23反应,所以 SO3是先与 H+NO3反应,反应则生成 Fe
13、C 正确。答案:C二、常考题型(1)一种氧化剂(还原剂)与多种还原剂(氧化剂)反应,如把 Cl2通入含有 I、Fe2+的溶液中,按照还原能力由强到弱的顺序,I优先反应,其次是 Fe2+,最后是 Br。(2)一种酸(碱)与多种碱性(酸性)物质反应,如把盐酸逐滴加入到含有 NaOH、Na2CO3、NaHCO3的混合溶液中,按照碱性有强到弱的顺序 NaOH 优先反应,其次是 Na2CO3,最后是 NaHCO3,此类竞争反应的先后顺序即是其有效顺序。(3)若某一溶液中同时存在几种能与所加试剂形成沉淀的离子,则溶解度(严格地说应为溶度积)小的物质先沉淀。如向 Mg(HCO3)2溶液中加入足量的氢氧化钠溶
14、液,应优先生成 Mg(OH)2沉淀,而不是 MgCO3沉淀。阳离子氧化性:银离子铁离子铜离子氢离子铅离子锡离子亚铁离子锌离子铝离子镁离子钠离子钙离子钾离子阴离子还原性:硫离子碘离子亚硫酸根溴离子氯离子氢氧根含氧酸根【练习 1】在含有 Cu(NO3)2、Zn(NO3)2、Fe(NO3)3、AgNO3各 0.01mol 的酸性混合溶液中加入 0.01mol 铁粉,经搅拌后发生的变化应是A.铁溶解,析出 0.01molAg 和 0.01molCuB.铁溶解,析出 0.01molAg 并放出 H23+C.铁溶解,析出 0.01molAg 溶液中不再有 Fe2+D.铁溶解,析出 0.01molAg 溶液
15、中不再有 Cu+Fe3+Cu2+H+,加入 0.01molFe 时依次发生如下反解析:溶液中离子的氧化性+Ag应:Fe+2Ag2+Fe+2Fe3+=3Fe2+=2Ag+Fe3.mol0.01mol0.01mol0.005mol0.01mol3+恰好完全反应,Cu2+和 H+未参与离子所以铁完全溶解,析出 0.01molAg,溶液中 Fe反应。答案:C【练习 2】根据你所学知识分析酸式盐 NaHCO3与碱 Ba(OH)2的反应情况。专业资料整理BrWORD 格式5专业资料整理WORD 格式TheOne 专注你的未来解析:在水溶液中存在如下电离:NaHCO32=Na+HCO3、Ba(OH)2Ba+
16、2OH。2+2=2+首先发生的反应是 HCO3+OH=CO3+H2O 然后发生的反应是 Ba+CO3=BaCO3。但要注意 NaHCO3与 Ba(OH)2的用量:2+)足量时,CO3不可能有剩余。反应的离子方程式为:(1)当 Ba(OH)2(即 BaHCO3+Ba+OH2+Ba+OH2+2=BaCO3+H2O22+)不足量时,CO3有剩余。反应的离子方程式为:(2)当 Ba(OH)2(即 Ba2HCO3+Ba+2OH2+Ba+2OH答案:见解析三、盐与盐的反应一般要求两种盐是可溶的,生成物必须有沉淀。这种表述没有揭示反应的本质,其实离子反应的本质是只要存在使离子浓度降低的更低方向的反应,该反应
17、就能进行。2=CaCO3+SO4(1)难溶盐的转化:CaSO4中加入 Na2CO3溶液 CaSO4(s)+CO3CaSO4的溶解平衡CaSO4(s)Ca(aq)SO4(aq),CaSO4溶度积大而 CaCO3溶度积小,CO3与 Ca结合溶解平衡向右移动,使沉淀 CaSO4转化为 CaCO3沉淀。(2)沉淀的溶解:BaCO3中加入 NH4Cl 溶液2NH4Cl+BaCO3=BaCl2+2NH3+CO2+H2O+与不容性的盐溶解的 CO3结合生成 CO2,使难溶电解质22+222+22+=BaCO3+2H2O+CO32易水解的盐 NH4Cl 产生的 H的溶解平衡2+(aq)+CO3(aq)向溶解方
18、向移动。BaCO3(s)Ba(3)强酸的酸式盐与弱酸盐的反应:2NaHSO4+Na2CO3(4)正盐与酸式盐之间的反应:Na3PO4+NaH2PO4(5)双水解反应与复分解反应的竞争另外,多离子反应分析:两种试剂混合,同时存在多个离子反应,分析时可令其中一种离子完全反应,然后分析另一种离子反应情况。如明矾KAl(SO4)2 12H2O溶液与氢氧化钡溶液的反应。如向 1mol 明矾溶液中加入氢氧化钡溶液,可假设铝离子完全沉淀,则需要氢氧化钡 1.5mol,此时明矾溶液中的硫酸根离子只有 1.5mol 沉淀为硫酸钡,则离子方程式22+3+1.5SO+1.5Ba+3OH=1.5BaSO4+Al(OH
19、)3,然后将小数调整4可表示为:Al为整数即可。假设硫酸根离子完全沉淀,则需要氢氧化钡 2mol,而2mol 氢氧化钡提供 4mol专业资料整理2=2Na2SO4+CO2+H2O=2Na2HPO4WORD 格式氢氧根离子,故与 1mol 铝离子恰好完全反应生成偏铝酸跟离子,则离子方程式可表示为:6专业资料整理WORD 格式TheOne 专注你的未来3+2SO4+2Ba+4OHAl22+2H2O;同理可写出任意比给定物质的=2BaSO4+AlO2量之比的反应的离子方程式。【例题 4】已知室温下,Al(OH)3的 Ksp 或溶解度远大于 Fe(OH)3。向浓度均为0.1molL1的 Fe(NO3)
20、3和 Al(NO3)3混合溶液中,逐滴加入 NaOH 溶液。下列示意图表示生成 Al(OH)3的物质的量与加入 NaOH 溶液的体积的关系,合理的是解析:根据题意 KspAl(OH)3KspFe(OH)3,因此向混合溶液中滴加 NaOH 溶液时,3+沉淀完全后,再生成 Al(OH)3沉淀,继续滴加 NaOH 溶液,首先应生成 Fe(OH)3沉淀,当 Fe则 Al(OH)3OH=AlO2+2H2O,而题意是生成Al(OH)3的物质的量与加入 NaOH 溶液体积的关系,故 C 项图像符合实际情况。答案:C4.陌生化学方程式的书写基本方法(1)分析推理法【例题 4】据 2002 年 3 月 5 日的
21、环球时报报道:意大利警方一举摧毁了四名摩洛哥人针对美国驻意大利大使馆的恐怖事件。警方从摩洛哥人的住宅中搜出了 5kg 爆竹、2.5kg蜡烛和 2kg。据审讯,四名恐怖分子准备将爆竹做炸药,蜡烛做引爆剂,在爆炸中可分解成一种剧毒盐 KCN。试根据要求回答下列问题:(1)已知爆竹爆炸后,会发生分解,除生成剧毒盐 KCN 外,还生成三种稳定的单质。试写出反应的化学方程式_。(2)恐怖分子打算将产生的剧毒盐 KCN 用来污染水源,含的污水危害很大。处理污水时,可在催化剂作用下用 NaClO 将氧化成。在酸性条件下继续被氧化生成。试写出上述两步反应的离子方程式。7专业资料整理WORD 格式TheOne
22、专注你的未来解析:(1)(2)(2)类比推移法【例题 5】已知周期表中同族元素具有相似的化学性质,试写出下列反应的化学方程式。(1)水溶液一起振荡,水溶液由无色变为有色。(2)和盐酸混合,有沉淀产生,并有臭鸡蛋气味的气体放出。(1)根据 CS2与 CO2、Na2S 与 Na2O 性质相似,联系,进行类比迁移,得。(2)Sb 与 P,S 与 O 分别处于同一主族,故的性质类似于。(3)计算推理法【例题 6】已知固体 KMnO4在 240时加热,失重 15.3%,写出该反应的化学方程式。解析:初中化学中学过 KMnO4固体受热分解制氧气的反应:此反应失重:,与题给条件不符。由于锰有多种价态,240
23、时的分解产物除 O2外,其余产物可能为其他价态的锰的含氧酸盐或氧化物,因此,可先假设 KMnO4分解的化学方程式为:专业资料整理8WORD 格式TheOne 专注你的未来再通过计算确定 x 和 y 的值,然后确定各物质的量的关系,最终可推出产物。设 1molKMnO4 在 240时加热分解放出 nmolO2,则有,解得 n0.75。以上分解反应方程式中 y0.75 时,x2(氧原子守恒)。又因 MnO2属酸性氧化物,能与碱性氧化物 K2O 化合生成 K2MnO3,所以 KMnO4 固体受热分解的化学方程式:4.易错与易考的方程式足量的二氧化碳通入饱和碳酸钠溶液2-+CO3+CO2+Na+H2O
24、=NaHC3O 沉(淀)碳酸氢钠的溶解度比碳酸钠小,一般酸式盐的溶解度比正盐大酸式盐一般全溶,但是磷酸一氢根的盐只溶钾钠铵,磷酸二氢根的盐全溶CaF2+H2SO4(浓)=CaSO4+2HF(气体)原理是难挥发制易挥发,同理还有 HCl,HBr,HI,HNO3的制取,但是 HBr 与 HI 的制取用浓磷酸。还有难挥发制易挥发的:二氮化三镁制氨气,电石制乙炔ClO2强氧化性,杀菌,漂白,消毒中性碱性条件下无法稳定存在,高温易分解,浓度较高易爆炸,制取过程可用稀硫酸酸化,对亚铁离子,锰离子,硫离子等有净化作用2ClO2-2+5S+8H+=S(沉淀)+2Cl+4H2O2-+8H+=S(沉淀)+2Cl2O2ClO2+CN-=2Cl-+N2+2CO2-=2Cl2+2CO2SOCl2 亚硫酰氯,液态化合物4SOCl2+H2O=SO2+2HCl(雾)专业资料整理9WORD 格式TheOne 专注你的未来PCl5(熔融)+SO2=SOCl2+POCl3向漂白液中通入少量二氧化硫3ClO2+H2O=SO4-+SO2-+Cl-+2HClO-+SO2-+Cl高铁酸根的反应2Fe(OH)3+3NaClO+4NaOH=2N2FaeO4+3NaCl+5H2Fe2O3+3Na2O 2=2Na2FeO4+Na2O4FeO2-420+3O2(气体)+2OH=4Fe3+10H专业资料整理10