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1、碳纳米管复合材料在生物检测中的应用,高分子材料论文内容内容摘要：碳纳米管作为一种构造独特的一维纳米材料，不仅拥有优异的力学、电学、光学和磁学特性，还表现出良好的生物相容性和生物功能性。通过对碳纳米管进行修饰和改性，可制备出具备各种优良性能的碳纳米管复合材料，进而广泛应用于生物检测领域。综述了碳纳米管复合材料在药物检测、病毒检测、肿瘤检测以及基因检测方面的应用，并对当下亟待研究的重要问题及研究方向进行了瞻望。本文本文关键词语语：碳纳米管,复合材料,生物检测,应用,进展碳纳米管CNTs是日本NEC公司基础研究实验室的Iijima教授1于1991年发现的一种新型纳米材料，主要是由呈六边形排列的碳原子
2、构成数层到数十层的同轴圆管。根据碳纳米管的层数进行划分，一般将其分为单壁碳纳米管SWCNT和多壁碳纳米管MWCNT。碳纳米管作为一维纳米材料，其长径比高达1041062，比外表积可达1600m2/g3，而且具有独特的导电性4,5、热导性6以及光电特性7,8。基于碳纳米管独特的构造和性质，研究人员可对其进行改性修饰或将其填充到聚合物基体中，进而制备出性能优良的碳纳米管复合材料。在生物检测领域，准确快速地辨别、鉴定与检测生物分子，是一个很大的挑战和难题9。当下，探寻求索一种能够灵敏高效且有选择性地检测生物成分的方式方法已经成为生物检测领域的研究热门。电化学生物传感器因其出色的灵敏度和特异性而被广泛
3、应用于生物检测领域。但是，一方面生物传感器的感应物质具有不稳定性10，物理化学环境的改变可能会影响其成效；另一方面性能优良的感应物质较为匮乏，这都在很大程度上影响了电化学生物传感器的推广和应用。基于纳米材料独特的构造和性能，很多纳米材料修饰电极被用来设计和构建电化学生物传感器。碳纳米管因具有优异的力学、电学、光学和磁学性能，进而成为常用的提高检测灵敏度的纳米材料之一。1 药物检测碳纳米管修饰电极是由Britto等11于1996年初次制成的一种新型化学修饰电极，并将其应用于对多巴胺的电催化氧化。基于碳纳米管优良的特性，以碳纳米管复合材料作为电化学传感器检测各种药物成分逐步成为了研究热门12，其作
4、用主要在于促进生物分子或细胞的电传递作用，增加固定化生物分子的总量和生物活性13。杜平14制备了碳纳米管/乙酰胆碱酯酶电化学生物传感器用于检测农药残留中的有机磷，实验发现该传感器的灵敏度高，且具有良好的选择性和稳定性。宋晶晶15使用等离子处理的氨基化碳纳米管敏感界面对槲皮素和山奈酚这两种具有类似构造和类似氧化电位的物质进行同时选择性检测分析，研究发现经过等离子处理的多壁碳纳米管能够提高电子转移的能力，进而实现槲皮素和山奈酚的同时选择性检测。王思远等16构建了同时检测抗坏血酸、多巴胺、尿酸的铜纳米颗粒/多壁碳纳米管电化学传感器，研究发现该传感器具对抗坏血酸、多巴胺和尿酸均具有良好的选择性和灵敏度
5、，且成本更低廉。何保山等17制备了用于检测氨基脲的羧基化多壁碳纳米管修饰的玻碳电极，研究发现碳纳米管较大的比外表积和优异的导电性有效促进了氨基脲与电极之间的电子传递，具有较高的催化效应和灵敏度。还有研究表示清楚，碳纳米管复合材料修饰电极在抗菌消炎类药物、抗肿瘤类药物、解热镇痛类药物、维生素类药物以及生命相关物质的检测和分析方面都具有良好的检测灵敏度18。2 病毒检测电化学免疫传感器对于病毒抗原的检测限可到达30pg/mL19，有灵敏度和特异性高、可定量等优点。由于碳纳米管复合材料独特的构造和出色的理化性质，因而时常作为电化学传感器的感应物质用于病毒检测领域。杨晓溪等20基于磁小珠易分离和碳纳米
6、管良好的散射光特性，建立了一种新型的可视化丙型肝炎病毒基因序列的分析方式方法，研究发现该检测方式方法具有快速、简便以及免标记等优点，有望用于病毒早期感染的检测经过。孔德昭等21将碳纳米管与抗体包裹滤纸制备纸质免疫检测传感器，再基于电化学工作站建立电化学纸质免疫检测传感器检测方式方法用于检测西瓜花叶病毒2号，研究发现该传感器检测方式方法检测速度快而且方便快速。廖昂等22研制了基于石墨烯/多壁碳纳米管检测风疹病毒Ig M抗体的电化学传感器，实验发如今最佳实验条件下，石墨烯/多壁碳纳米管组装的电化学传感器具有灵敏度高、精致细密度和正确度较好、快速简便以及可定量等优点。还有文献报道23，基于碳纳米管构
7、建的碳纳米管场效应晶体管作为免标记的生物传感器，能够快速而准确地探测包含病毒、细菌在内的生物大分子。3 肿瘤检测肿瘤的发病与特定生物标志物在体内的含量有密切的关系，在肿瘤癌变初期实现肿瘤标志物的高灵敏检测是发现和治疗癌症的关键24。肿瘤标志物的存在和浓度变化可直接反映肿瘤的性质及发展，指导临床领域肿瘤的诊断和治疗25。碳纳米管具有独特的构造及理化性质，而且能够运载特定的药物进入人体，因而被广泛应用于对肿瘤标志物的检测和肿瘤的治疗。冯德香24制备了以金纳米粒子点缀的多壁碳纳米管为信号加强的电化学免疫传感器，并将其应用于对癌胚抗原和甲胎蛋白的联合检测，研究发现该方式方法具有较高的灵敏度、选择性、精
8、到准确性和重现性。孟令花26基于复合纳米粒子制备了生物磁性纳米探针和碳纳米管共固定于丝网印刷电极上，且电极外表可更新的安培免疫传感器，用于对血液中癌胚抗原的检测，研究发现该传感器具有制作简单、磁性可控、稳定性和重现性好等优点，可用于对人血清中低含量肿瘤标志物的检测。碳纳米管复合材料也能够用于对肿瘤细胞的靶向检测。陈庆涛等27通过化学键作用制备了叶酸修饰的稀土上转换发光纳米粒子-多壁碳纳米管复合纳米材料，细胞成像实验结果表示清楚，该复合材料能够有效地早期靶向检测出叶酸受体高表示出的宫颈癌Hela细胞。4 基因检测基因检测是通过血液、其他体液或细胞对DNA进行检测的技术。电化学DNA生物传感器将电
9、化学法的高灵敏度和DNA生物传感器的高度序列特异性结合起来28，具有灵敏高效、简单方便、特异性和重复性好、不毁坏试样低成本、易于微型化等优点12,28。碳纳米管因其优异的性能和构造，常被用于DNA生物传感器领域。陈何靖12构建了具有针插构造的有序多壁碳纳米管阵列电极修饰的电化学DNA生物传感器，实验表示清楚该传感器具有良好的特异性和稳定性，可实现对MDR1基因定性定量的测定。杨丽珠等29基于直立碳纳米管上大面积金粒子构建了新型电化学DNA生物传感器，用于急性早幼粒细胞白血病PML/RAR 融合基因的检测，研究发现该生物传感器具有灵敏度高、特异性好和制作简单等优点。结束语碳纳米管具有独特的一维纳
10、米构造和优异的力学、电学、光学性能，研究者们通过各种方式方法对其进行改性和修饰，不断制备出性能优良的碳纳米管复合纳米材料，使其在药物、病毒、肿瘤和基因检测等领域得到了更广泛的应用。但是一方面，碳纳米管的管与管之间存在很强的范德华力和疏水作用，特别容易缠绕团圆而难以均匀分散，这在一定程度上限制了碳纳米管复合材料在生物检测领域的应用；另一方面，碳纳米管质量轻、尺寸小，容易通过呼吸道进入人体并穿透细胞30，有文献报道31碳纳米管能够诱导很多器官系统的毒性响应，这也对碳纳米管复合材料在生物检测方面的应用带来很大的安全隐患。研究者们在不断创新和拓展碳纳米管复合材料应用的同时，进一步加强其分散性能，并提高
11、其生物安全性，将是将来碳纳米管复合材料在生物检测领域研究的重要课题之一。随着研究的深切进入，碳纳米管复合材料将在生物检测领域发挥越来越重要的作用。以下为以下为参考文献1Iijima S.Helical microtubules of graphitic carbonJ.Nature,1991,3546348:56-58.2张璐，朱红，林海燕，等化学气相沉积法制备多壁碳纳米管J化工新型材料，2007,3511:37-39.3Kim S N,Rusling J F,Papadimitrakopoulos F.Carbon nanotubes for electronic and electrochemical detection of biomoleculesJ.Advanced Materials,2007,1920:3214-3228.4 Avouris P,Freitag M,Perebeinos V.Carbon-nanotube photonics and optoelectronicsJ.Nature Photonics,2008,26:341-350.