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1、-WORD 格式-可编辑-专业资料-完整版学习资料分享-第 7 章 紫外光谱法作业 1 解：=200nm l 598.5kJ/moJ/mol105.985J/mol 106.022109.939 6.204evJ109.93910200103106.626hcE52319199-834=600nm l kJ/mo .5199J/mol 106.02210313.3 ev 2.068J103.31310600103106.626hcE2319199-834 3.用双硫腙光度法测定 Pb2+。Pb2+的波度为0.08mg50ml，用2cm比色皿在520nm下测得T=53%，求。解：mol/L107
2、.722mol/L1050207.2100.0850mL0.08mgC633 Alog0.530.2757 1-146molL 10785.110722.722757.0bCAbC Acm 4.用磺基水杨酸法测定微量铁。标准溶液是由 0.2160g NH4Fe(SO4)2 12H2O 溶于水中稀释至 500ml配成的。根据下列数据，绘制标准曲线。标准铁溶液的体积 V/mL 0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 吸光度 0.0 0.165 0.320 0.480 0.630 0.790 某试液 5.00ml 稀释至 250ml。取此稀释液 2.00ml，与绘制标准曲线相同条件下显色和
3、测定吸光度。测得 A0.500。求试液铁含量（单位：mgmL1）。铁铵矾的摩尔质量为 482.178。解：标准溶液铁的浓度 143Lmol 1096.810500178.4822160.0C 标准铁溶液的体积V/mL 0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0 吸光度 0.0 0.165 0.320 0.480 0.630 0.790-WORD 格式-可编辑-专业资料-完整版学习资料分享-y=0.0786x+0.0043R2=0.999900.10.20.30.40.50.60.70.80.9012345678910 试样吸光度为 A=0.5，从上图查得相当于标准溶液 6.3ml。（利用
4、公式计算 307.60786.00043.05.0Vml）88.700.525000.21000845.551096.8103.6C43试样 mgmL1 5.取钢试样 1.00g，溶解于酸中，将其中锰氧化成高锰酸盐，准确配制成 250ml，测得其吸光度为1.0010-3molL-1KMnO4溶液的吸光度的 1.5 倍。计算钢中锰的百分含量。解：A1=bC1 A2=bC2-13322112121Lmol 105.11000.15.1ACACCCAA%06.2%10000.194.5410250105.1%33Mn 6.解：=188nm kJ/mol 7.636J/mol106.367106.02
5、2101.057 6.6evJ10057.110188103106.626hcE5231818-9834=279nm kJ/mol 07.429106.022107.125 ev 4.447J10125.710279103106.626hcE2319199-834 7.一氯甲烷（CH3Cl）分子中有哪几种价电子？它们在 10400nm 紫外光照射下可发生何种电子跃迁？-WORD 格式-可编辑-专业资料-完整版学习资料分享-解：CH3Cl 分子中有、n 电子，电子跃迁：*、n*8.丙酮的羰基中有几种类型的电子？在 10400nm 紫外光照射下可发生何种电子跃迁？解：丙酮的羰基中价电子类型有、n，
6、在 10400nm 紫外光照射下产生：*、n*、*、n*的跃迁。*、n*、*在远紫外区，n*跃迁在近紫外区。9乙烷、甲醚和环戊烯的max分别为 135、185 和 190nm，它们各由何跃迁引起的？解：乙烷 max=135nm *甲醚 max=185nm n*环戊烯 max=190nm *10.试判断邻、间、对位三种二甲苯的max 由大到小的顺序并说明原因。（此题最好应该这样出：邻、间、对位三种二甲苯的max 分别是 210、212 和 216nm，请说明原因。）解：邻、间、对位二甲苯的max 由大到小的次序是：对（216nm）间（212nm）邻（210nm）。对位空间位阻最小，波长max 最
7、大，间位次之，邻位空间位阻最大，max 最小。11 为鉴定某有机物，测得紫外光谱数据如下表所示：溶剂 己烷 氯仿 乙醇 水 max(nm)279 275 270 265 试根据以上数据判断它是酮还是环己二烯，并说明判断的依据。解：溶剂的极性：水乙醇氯仿己烷 max随溶剂极性增加而蓝移，所以max为 R 带，未知物质是酮而不是环己二烯。因为环己二烯无 R 带。12 丁烯醛在乙醇中测得的紫外光谱中max为 218nm（4max108.1），max为 320nm（30max），试说明此二峰是由何种跃迁产生的？属于什么类型谱带？若将溶剂改为己烷，max位置将怎样位移？为什么？解：跃迁是*max218n
8、m，K 带。K 带随着溶剂极性的增加红移，若将溶剂改为己烷，溶剂极性降低，向短波方向移动。跃迁是*max320nnm，R 带。R 带随着溶剂极性的增加向短波方向移动，若将溶剂改为己烷，溶剂极性降低，向长波方向移动。13.计算下列化合物的max（乙醇中）（1）（2）（3）（4）（5）（6）（7）（8）（9）解：（1）max=217+5=222 nm（2）max=217+52=227 nm（3）max=217+52+30=257 nm-WORD 格式-可编辑-专业资料-完整版学习资料分享-（4）max=253+53+5=273 nm（5）max=214+5+35=234 nm（6）max=217+
9、5+25=232 nm（7）max=253+54+25+30=313 nm（8）max=253+85+30=323 nm（9）max=253+55+35+302=353 nm 14乙酰丙酮有酮式CH3CCCH3OCH2O和烯醇式CH3CCCH3OHCHO两种互变异构体，在水中测得nm,227OHmax21900OHmax2；在己烷中测得269nm,max己烷12100max己烷。试判断乙酰丙酮在水和己烷两个溶剂中的主要存在形式，并说明理由。解：（本题的吸收峰是*跃迁，羰基上的 n*跃迁吸收是弱吸收，100）乙酰丙酮在水中主要以酮式存在，在己烷中主要以烯醇式存在。酮式可以与溶剂水生成分子间氢键，
10、但共轭程度低，故max较小，在非极性溶剂中，分子间氢键形不成，能形成分子内氢键的结构相对较稳定，烯醇式可形成分子内氢键，共轭程度大，max较大。己烷中测得的max大于水中测得的max，证明以上结论。15苯基丙烯酸（PhHC=CHCOOH）有顺反两种异构体，其紫外光谱数据如下：A 异构体的9500,264maxmaxnm；B 异构体的20000,273maxmaxnm。试判断 A、B异构体的结构。解：A:顺式 B:反式 16已知异丙叉丙酮（(CH3)2CCHCOCH3）在环己烷、甲醇及水溶剂中的max分别为 335、312和 300nm。假定这种max的移动完全由溶剂氢键所引起，试计算各种溶剂中
11、氢键强度（单位用 J/mol表示）。解：J 10934.51033510310626.6hcE199834环己烷环己烷-WORD 格式-可编辑-专业资料-完整版学习资料分享-J 10371.61031210310626.6hcE199834甲醇甲醇 J 10626.61030010310626.6hcE199834水水 甲醇中，J/mol 102.632J/mol 10022.6104.37J 1037.4 10934.510371.6EE42320-201919环己烷甲醇E J/mol)102.634J/mol 10022.6104.374J 10374.4 )103351103121(10
12、310626.6 EE(42320-2099834环己烷甲醇环己烷甲醇hchcE 水中：J/mol 10167.4J/mol 10022.6106.92 J 1092.6 10934.510626.6EE42320-201919环己烷水EJ/mol)10169.4J/mol 10022.6106.923J 10923.6 )103351103001(10310626.6 EE(42320-2099834环己烷水环己烷水hchcE 18.解：%101.01010T%20199986.01010T0.699A-logTA00.12699.0A-1121A-WORD 格式-可编辑-专业资料-完整版学
13、习资料分享-%17.2%100699.01.0%5.0434.0%100log%5.0434.0%55.1%100699.02.0%5.0434.0%100log%5.0434.0log%5.0434.02211TTCCTTCCTTCC 计算使用标准铜试液做参比液，试样的吸光度及浓度测定相对误差 01431.0699.01000.100.12112221212211ACACCCAAbCAbCAbCA 00431.001.001431.012CCC%97.494997.0103013.000431.09.699.69101699.03013.0211rrTCbACAb%44.1%1003013.04997.0%5.0434.0%100log%5.0434.022TTCC 标准溶液透光率差别：100%-20%试样溶液透光率差别 49.97%-10%标尺放大倍数：100/20=5