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1、- 1 - / 6【2019【2019 最新最新】精选高考化学一轮综合复习精选高考化学一轮综合复习 第十二章第十二章 有机化学有机化学基础基础 专题讲座七专题讲座七 物质结构与性质综合题难点突破练习物质结构与性质综合题难点突破练习1判断 键和 键及其个数共价单键全为 键，双键中有一个 键和一个 键，三键中有一个 键和两个 键。2判断中心原子的杂化轨道类型(1)根据价层电子对数判断价层电子对数杂化轨道类型2sp3sp24sp3(2)有机物中、及上的 C 原子都是 sp2 杂化，CC中的原子是 sp 杂化，C 中的 C 原子是 sp3 杂化。(3)根据等电子原理判断等电子体不仅结构和性质相似，中心
2、原子的杂化轨道类型也相似。3判断分子或离子的立体构型(1)根据价层电子对互斥理论判断。(2)利用等电子原理判断陌生分子的立体构型。如 N2O 与 CO2 是等电子体，空间构型均为直线形，N2O 的结构式也和 CO2 相似，为 N=N=O。(3)有机物中 CH2=CH2、为平面形结构，CHCH 为直线形结构，HCHO 为- 2 - / 6平面三角形结构。4晶体结构中的有关计算(1)根据晶体晶胞的结构特点确定晶体的化学式晶胞中粒子数目的计算(均摊法)注意 当晶胞为六棱柱时，其顶点上的粒子被 6 个晶胞共用，每个粒子属于该晶胞的部分为，而不是。审题时一定要注意是“分子结构”还是“晶体结构” ，若是分
3、子结构，其化学式由图中所有实际存在的原子个数决定，且原子个数可以不互质(即原子个数比可以不约简)。(2)根据晶体晶胞的结构特点和有关数据，求算晶体的密度或晶体晶胞的体积或晶胞参数 a(晶胞边长)对于立方晶胞，可建立如下求算途径：得关系式：(a 表示晶胞边长， 表示密度，NA 表示阿伏加德罗常数的数值，n 表示 1mol 晶胞所含基本粒子或特定组合的物质的量，M 表示摩尔质量)。1(2018福州质检)锌是人体必需的微量元素，明朝天工开物中有世界上最早的关于炼锌技术的记载。回答下列问题：(1)基态 Zn 原子的价电子排布式为_，在周期表中的位置为_。(2)硫酸锌溶于氨水形成Zn(NH3)4SO4
4、溶液。组成Zn(NH3)4SO4 的元素中，除 H 外其余元素的第一电离能由大到小顺序为_。在Zn(NH3)4SO4 溶液中滴加 NaOH 溶液，未出现浑浊，其原因是_- 3 - / 6_。已知Zn(NH3)42的立体构型与 SO 相同，则在Zn(NH3)42中Zn2的杂化类型为_。以下作用力在Zn(NH3)4SO4 晶体中存在的有_。A离子键B极性共价键C非极性共价键D配位键E范德华力F金属键(3)ZnS 晶胞结构如图(已知 a 为硫离子，b 为锌离子)所示，ZnS 晶体的熔点约为 1700。已知晶体密度为 gcm3，NA 为阿伏加德罗常数的值。则 1 个 ZnS晶胞的体积为_cm3。ZnO
5、 与 ZnS 结构相似，熔点为 1975，其熔点较高的原因是_。答案 (1)3d104s2 第四周期B 族(2)NOSZn Zn(NH3)42难电离，溶液中 Zn2浓度很小，无法产生沉淀 sp3 ABD(3) O2的半径比 S2的小，ZnO 晶体的晶格能较大解析 (2)N 的 2p 轨道半充满，处于较稳定状态，故 N、O、S、Zn 的第一电离能由大到小的顺序：NOSZn。Zn(NH3)42难电离，溶液中 Zn2浓度很小，无法产生沉淀。Zn(NH3)42的立体构型为正四面体，Zn2的杂化类型为 sp3 杂化。Zn(NH3)4SO4 中含有离子键、极性共价键、配位键。- 4 - / 6(3)由题图
6、知，一个 ZnS 晶胞中含有 4 个 Zn2，含 S2的个数为864,1 个 ZnS 晶胞的质量为 g，故 1 个 ZnS 晶胞的体积为 cm3。O2的半径比 S2的小，故 ZnO 晶体的晶格能较大，熔点较高。2(2017太原模拟)2013 年诺贝尔化学奖授予三位美国科学家，以表彰他们在开发多尺度复杂化学系统模型方面所做的贡献。这种模型可以用量子化学计算小区间内(如生物固氮时固氮酶中)的化学反应。(1)固氮酶有铁蛋白和钼铁蛋白两种，它们不仅能够催化 N2 还原成NH3，还能将环境底物乙炔(HCCH)催化还原成乙烯。乙炔是_(填“非极性”或“极性”)分子。碳负离子 CH 的立体构型为_。根据等电
7、子原理，NO的电子式为_。(2)钒可用于合成电池电极，也可用于人工合成二价的钒固氮酶(结构如图 a)。V2基态时核外电子排布式为_。钒固氮酶中钒的配位原子有_(填元素符号)。(3)烟酰胺(结构如图 b)可用于合成光合辅酶 NADPH，烟酰胺分子中氮原子的杂化轨道类型有_，1mol 该分子中含 键的数目为_。(4)12g 石墨烯(结构如图 c)中含有的正六边形数目约为_；请你预测硅是否容易形成类似石墨烯的结构，并说明理由：_- 5 - / 6_。答案 (1)非极性 三角锥形 (2)1s22s22p63s23p63d3(或Ar3d3)S、N(3)sp2、sp3 15NA(4)0.5NA 不容易，硅
8、原子半径大，3p 轨道不易形成 键解析 (1)乙炔的结构简式为 CHCH，为四原子直线对称结构，为非极性分子。CH 的价层电子对数为 3(4131)4，故 CH 的立体构型为三角锥形。NO与 N2 为等电子体，故电子式为。(2)根据图 a 可知 V 的配位原子为 N 和 S。(3)根据图 b 可知N=为 sp2 杂化，为 sp3 杂化。(4)石墨烯中形成大 键成正六边形结构，而 Si 的原子半径较大，难形成 键，故不易形成类似石墨烯的结构。3(2017江西五市八校第二次联考)有 A、B、C、D、E 五种原子序数依次增大的元素(原子序数均小于 30)。A 的基态原子 2p 能级有 3 个单电子；
9、C 的基态原子 2p 能级有 1 个单电子；E 原子最外层有 1 个单电子，其次外层有 3 个能级且均排满电子；D 与 E 同周期，价电子数为 2。则：(1)B 元素的氢化物的沸点是同族元素氢化物中最高的，原因是_。(2)A、B、C 三种元素的氢化物稳定性由强到弱的顺序为_(用化学式表示)。- 6 - / 6(3)A 的最简单氢化物分子的立体构型为_，其中 A 原子的杂化类型是_杂化。(4)A 的单质中 键的个数为_， 键的个数为_。(5)写出基态 E 原子的价电子排布式：_。(6)C 和 D 形成的化合物的晶胞结构如图所示，已知晶体的密度为gcm3，NA 为阿伏加德罗常数的值，则晶胞边长a_
10、cm(用 、NA 的计算式表示)。答案 (1)H2O 分子间存在氢键(2)HFH2ONH3 (3)三角锥形 sp3(4)1 2 (5)3d104s1 (6) 3312 NA解析 根据题干信息不难推出 A、B、C、D、E 五种元素分别是N、O、F、Ca、Cu。(2)气态氢化物的稳定性与元素的非金属性有关，由于非金属性FON，所以稳定性 HFH2ONH3。(3)A 的最简单氢化物是 NH3，中心原子 N 原子的价层电子对数是 4，孤电子对数是 1，所以 NH3 分子的立体构型是三角锥形，N 原子的杂化类型是 sp3 杂化。(4)N2 的结构式是 NN，所以 键个数是 1， 键个数是 2。(6)C 和 D 形成的化合物是 CaF2，一个晶胞中有 4 个“CaF2” ，所以一个晶胞质量是 g，一个晶胞的体积是 a3cm3，根据 gcm3，则a cm。