《考研资料》大连理工2003.doc

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1、一、判断题 ()1.绝热过程Q0,故必是定熵过程。 ()2.某系统从初态经过一个不可逆过程到终态,此过程环境的熵变一定大于该系统由态 态经历可逆过程时环境的熵变。 ()3.H2(g)和O2(g)在绝热钢瓶中反应生成水,反应系统的H0, U0, p0。 ()4.理想液体混合物与其蒸气达成气、液两相平衡时,气相总压力p与液相组成x 呈线性关系。 ()5.如果某一化学反应的 ,则该反应的 随温度升高而增大。 ()6.任何化学反应的半衰期都与反应物的初始浓度有关。 ()7.对同一反应,活化能一定,则反应的起始温度愈低,反应的速率系数对温度的变化愈敏感。

2、()8.用能斯特公式算得电池的电动势为正值,表示该电池反应在定温定压下可正向进行。 ()9.可逆过程中,系统的熵不变;不可逆过程中,熵值增大。 ()10.一定量纯气体定温变压时,其转动配分函数不变化。 ()11.胶束溶液是高度分散的均相热力学稳定系统。 ()12.垂直插入水中一支干净的玻璃毛细管,当在管中水上升至平衡液面处加热时,水柱会上升。 ()13.真实液态混合物中组分B的活度因子值:0< B<1 ()14.一级反应肯定是单分子反应。 ()15.BET吸附定温式可用于物理吸附。二、选择题 ()1.298.15 K,已知气相反应2CO(g)O2(g) 2CO2(g)的 514.2

3、 kJ•mol-1,则发生1 mol反应进度的 : A.514.2 kJ•mol-1 B.0C.>514.2 kJ•mol-1 D.514.2 kJ•mol-1 ()2.1mol 苯(l)在正常沸点完全变为蒸气时,一组不变的热力学函数是: A. 温度、压力、定压热容 B. 热力学能、温度、吉布斯函数 C. 温度、总(系统和环境)熵、吉布斯函数 D. 热力学能、焓、熵 ()3.在一定压力下,纯A的沸点、饱和蒸气压和化学势分别为 , , ,加入少量不挥发的溶质形成溶液后分别变成 , , ,因此有:A.> , > , > B.&

4、lt; , < , < C. < , > , < D. > , < , < ()4.298 K,浓度均为0.01 mol•kg 的下列电解质溶液,其 最大者是: A.KCl B.CaCl2 C.LaCl3 D.ZnSO4()5.对于亲水性固体表面,其界面张力间的关系是: A. <B.> C. D. < ()6.298 K时有相同物质的量浓度的NaOH(l)和NaCl(2)溶液,两溶液中Na+的迁移数 与 之间的关系为: A. B. > C. < D.无法比较 ()7.下面属于水包油型乳状液(O/W型)基本

5、性质之一的是: A.有导电性 B.易于分散在油中 C.无导电性 ()8.下列物质在水溶液中能发生正吸附的是: A.烧碱 B.蔗糖 C.食盐 D.肥皂 ()9.如要使电解池正常工作,必须使其阴阳两极的电势分别满足: A.阳极电势>阳极平衡电势阳极超电势;阴极电势<阴极平衡电势阴极超电势 B.阳极电势>阳极平衡电势阳极超电势;阴极电势<阴极平衡电势阴极超电势 C.阳极电势>阳极平衡电势阳极超电势;阴极电势>阴极平衡电势阴极超电势 D.阳极电势>阳极平衡电势阳极超电势;阴极电势>阴极平衡电势阴极超电势三、填空题1383.2 K, 下的CH3C6H5(g

6、),其化学势为 ;383.2 K,0.5下的CH3C6H5(g),其化学势为 (视CH3C6H5(g)为理想气体),则 。2CaCO3(s),BaCO3(s),BaO(s),CO2(g)构成多相平衡系统,独立组分数C ,自由度数F 。3在298.15 K,含有0.001 mol•kg-1NaCl和0.002 mol•kg-1Na2SO4的混合液中的离子强度I , (NaCl) 。4定容条件下某二级反应,反应物消耗1/3需时间10 min,则再消耗相同量还需时间为t 。5定温下半径为R的肥皂泡,表面张力为 ,其内压力为 。6用活性炭吸附CHCl3蒸气,0时的最大单层吸附量

7、为93.8 dm3•kg-1,已知该温度下CHCl3的分压力为1.34104 Pa时的平衡吸附量为82.5 dm3•kg-1,计算朗缪尔吸附定温式的常数b 。7由克拉佩龙方程导出克克方程积分式时所作的三个近拟处理是 。8固体化合物A(s)放入抽空的容器中发生分解反应: A(g)B(g)C(g)298 K测得平衡压力为90 kPa,如将B、C视为理想气体,则在该条件下反应的标准平衡常数为四、读图题1在101.325 kPa下,AB系统的相图如附图15所示。由相图回答: (1)系统中x(A)0.68时:开始沸腾的温度约为 ,最初馏出物中B的摩尔分数约为 。蒸馏到最后一滴液体

8、时,溶液中B的摩尔分数约为 。 (2)如将组成为x 0.85的A-B混合液进行精馏,则在塔顶得到 ,在塔底得到 。2附图-16(a)为A、B二组分凝聚系统平衡相图,在x 0.41.0范围内,测得有一最低共熔点在x 0.6(w 0.148处)。 附图-16(a) 附图-16(b)(1)根据所给相图填表相区 相态和成分 条件自由度f 相区 相态和成分 条件自由度f 线 (2)在附图-16(b)所给坐标处绘出系统由a点冷却的步冷曲线。 (3)填空:系统由a点冷却时先析出的晶体是 ,如A和B均为金属物质,相对原子质量分别为207和24,则0.438 kg溶液在由a点(wB0.072)冷却时在混晶析出前

9、最多可析出该晶体 kg。五、计算填空题1已知A(l)在300 K时的饱和蒸汽压为50.00 kPa,汽化焓为40.00 kJ•mol-1。现将1 mol A(l)在300 K、100 kPa下变为同温同压下的蒸汽。计算此过程的: U , H , S ,A , G ,22 kg温度为300 K的空气在定温、定压下完全分离为纯O2和N2,至少需要耗费的非体积功为 。假定空气仅由O2和N2组成,其分子数之比O2:N221:79;有关气体可视为理想气体。325时,电池Zn(s)ZnO(s) OH-1(a0.1)

10、HgO(s)Hg(l)的 (1)负极反应为 . (2)正极反应为 . (3)电池反应为 . (4)电池的电动势为 .已知25时, (ZnO,s)318.3 kJ•mol-1; (HgO,s)58.74 kJ•mol-14液相中反应ABC YZ的反应机理为各元反应的活化能E,及各元反应的相对快慢为:AB D , D ABD FZ, FC YZ设前两个元反应达平衡,则总反应的动力学方程式 ,该反应表观活化能与各元反应活化能的关系为: 5已知A的标准沸点和汽化焓分别为353.3 K和30762 J•mol-1,B的标准沸点和汽化焓分别为383.7 K和31999J

11、•mol-1。若A和B形成的某组成的理想液态混合物在101.325 kPa,373.1K沸腾,则计算该混合物的液相组成为xA ,气相组成yB 。六、证明题由热力学基本方程出发证明:;对遵守状态方程p(Va) nRT(其中a为常数)的气体,七、推导题1填空理想气体系统为 的 系统,该系统正则配分函数与粒子的配分函数的关系是 ,系统的热力学能与粒子的配分函数之间的关系是 。2由系统的热力学能与粒子的配分函数之间的关系推导:单原子理想气体的 CV ,m R(请将以下推导答案写在答题纸上)八、实验题 (1)氧气钢瓶外表的油漆的颜色是 ,氢气钢瓶外表的油漆的颜色是 。 (2)对峙法测定原电池

12、电动势所需的仪器是 。 (3)在U形管水银压差计中的液面上常常加有隔离液,如石蜡油、甘油等,其作用是: 。 (4)热电偶测温原理是利用两种金属的 来测定温度的。一、判断题 12345678 9101112 13 1415 二、选择题 1.C 2.C 3.D 4.A 5.B 6.C 7.A 8.D 9.B三、填空题 1.2 208 J•mol-1 2. 3 , 1 ;3. 0.007 mol•kg-1 ,0.907 4.30 min 5.4 ; 6.5.4710-4 Pa-17.V V(g),pV(g)nRT; H视为常数;8. 0.203四、读图题15分

13、(1)79,0.6,0.1; (2)x 0.7的恒沸物,纯B2(1)7分相区 相态和成分 条件自由度f 相区 相态和成分 条件自由度f l(AB) 2 s(A2B)sa (AB) 1 l(AB)s(A2B) 1 s(A2B)s(A) 1 l(AB)sa(AB) 1 线s(A2B)1E (AB)s(A) 0 s (AB)2 (2)3分(3)5分A2B(s),0.351五、计算填空题137.5 kJ, 40 kJ, 127.6 J•K-1, -0.75 kJ, 1.75 kJ289.02 kJ3解:(1)负极:Zn(s)2OHZnO(s)H2O(l)2e (2)正极:HgO(s)H2O

14、(l)2eHg(l)2OH (3)电池反应:HgO(s)Zn(s)ZnO(s)Hg(l) (4) (318.358.74) kJ•mol-14( )cAcB; 5 0.254 , 0.562六、证明题由热力学基本关系式 定温下等式两边同除以dV,可得 由麦克斯韦关系式 ,可得: p对遵守状态方程p(Va) nRT的气体,有 代入上式 ,得证。七、推导题1非定域,独立子,Z ,2qqtqrqv对单原子理想气体只有平动,而无转动、振动qqt( ) V,代入 得Um Cv,m( )V 八、实验题 (1)天蓝,深绿 ; (2)电位差计 ; (3)防止汞的蒸发扩散 ; (4)温差电势

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