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1、第七章第七章 氧化还原滴定法氧化还原滴定法第一节第一节 氧化还原反应平衡氧化还原反应平衡 目的要求目的要求 1.理解条件电极电位的概念；理解条件电极电位的概念；2.掌握条件电极电位的计算；掌握条件电极电位的计算；3.理解影响氧化还原反应方向的因素。理解影响氧化还原反应方向的因素。重点重点 条件电极电位的概念及其计算方法。条件电极电位的概念及其计算方法。难点难点 条件电极电位的计算条件电极电位的计算。下一页下一页 当当溶溶液液中中无无其其他他副副反反应应，且且溶溶液液的的离离子子强强度度较小时，较小时，可近似表示为：可近似表示为：上一页下一页下一页能斯特方程能斯特方程对于半反应对于半反应一、条件
2、电极电位一、条件电极电位 当当溶溶液液的的离离子子强强度度较较大大时时，不不能能用用浓浓度度代代替替活活度度，若若考考虑虑离子强度的影响，需引入活度系数。离子强度的影响，需引入活度系数。当电对中相关物质发生副反应时，必须校正副反应的影响，当电对中相关物质发生副反应时，必须校正副反应的影响，引入副反应系数引入副反应系数:上一页下一页下一页条件电极电位条件电极电位定义式：定义式：称为条件电极电位称为条件电极电位,在一定的条件下是定值。在一定的条件下是定值。它表示在特定条件下，氧化态和还原态的总浓度均为它表示在特定条件下，氧化态和还原态的总浓度均为1molL-1时的实际电位。常用的条件电极电位见附录
3、时的实际电位。常用的条件电极电位见附录表六。表六。此时能斯特方程为：此时能斯特方程为：上一页下一页下一页二、氧化还原反应进行的程度二、氧化还原反应进行的程度 物质物质1 1和物质和物质2 2发生如下氧化还原反应：发生如下氧化还原反应：n2Ox1+n1Red2 n2Red1+n1Ox2反应达平衡时有反应达平衡时有1 1=2 2 即即 上一页下一页下一页 当有副反应影响时，以条件平衡常数表示，以条当有副反应影响时，以条件平衡常数表示，以条件电极电位代替标准电极电位。条件平衡常数与条件件电极电位代替标准电极电位。条件平衡常数与条件电极电位之间的关系为：电极电位之间的关系为：氧化还原反应平衡常数与电极
4、电位之间的关系为：氧化还原反应平衡常数与电极电位之间的关系为：上一页下一页下一页当当n1=n2=1时，时，则，则 =0.059 6=0.35V当当n1=n2=2时，时，则，则 =0.059 6/2=0.18V当当n1=2,n2=1时，时，则，则 =0.059 9/2=0.27V一般地一般地,当当 时可以满足滴定分析的要求时可以满足滴定分析的要求.对于某氧化还原反应来说，对于某氧化还原反应来说，n为定值，所以为定值，所以K的大小取决的大小取决于于 差值的大小。在氧化还原滴定中常用两电对的条件差值的大小。在氧化还原滴定中常用两电对的条件电位差值来判断反应进行的程度电位差值来判断反应进行的程度,在定
5、量分析中一般要求化学在定量分析中一般要求化学计量点时反应程度达计量点时反应程度达99.9%99.9%即可即可,即即:上一页下一页下一页三、影响氧化还原反应方向的因素三、影响氧化还原反应方向的因素（一）反应物浓度对氧化还原反应方向的影响（一）反应物浓度对氧化还原反应方向的影响（二）配位副反应对氧化还原反应方向的影响（二）配位副反应对氧化还原反应方向的影响（三）酸度对氧化还原反应方向的影响（三）酸度对氧化还原反应方向的影响 Ox+mH+ne Red+mH2O条件电极电位为：条件电极电位为：上一页下一页下一页（四）沉淀生成对氧化还原反应方向的影响（四）沉淀生成对氧化还原反应方向的影响 Ox+ne RedRed LL条件电极电位为：条件电极电位为：上一页