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1、2022 年湖北武汉工程大学高分子化学考研真题 一、填空题(本大题共7小题，每空2分，共34分)1、合成尼龙-6 的单体是，涤纶的重复单元是，聚碳酸酯的特征官能团是（）。2、偶氮二异丁腈常被用作聚合的引发剂，它的结构式是（）。3、苯乙烯(St)的 pKd=4042，甲基丙烯酸甲酯 pKd=24，如果以阴离子聚合制备嵌段共聚物，应先引发（），再加入（）。4、推导自由基聚合动力学方程时，在不考虑链转移反应的前提下，作了三个假设，分别为：（）、（）、（）。5、阳离子聚合最主要的链终止方式是（）。6、已知 M1，M2的 Q1=2.39，e1=-1.05；Q2=0.60，e2=1.20，比较两种单体的共
2、轭效应大小是 M1M2(用或表示)；M1，M2两单体在相同条件下均聚时，单体可能具有更高的聚合速率（）。7.丁基锂是一种常用的聚合（）引发剂；过氧化二苯甲酰可作为聚合的（）引发剂；水可作为聚合的（）引发剂；氧气可作为聚合的（）引发剂和（）阻聚剂。二、单项选择题(本大题共20小题，每小题2分，共40分)1、下列关于高分子结构的叙述不正确的是()。A、高分子是由许多结构单元组成的；B、高分子链具有一定的内旋转自由度；C、结晶性的高分子中不存在非晶态；D、高分子是一系列不同分子量同系物组成的混合物。2、在乳液聚合中，聚合发生的主要场所是()？A、单体液滴；B、胶束；C、增溶胶束；D、水相。3、乳液聚
3、合反应进入恒速阶段的标志是()。A、单体液滴全部消失；B、体系粘度恒定；C、引发剂消耗一半；D、胶束全部消失。4、合成聚合物的几种方法中，能获得最窄相对分子质量分布的是()。A、阴离子聚合；B、阳离子聚合；C、自由基聚合；D、自由基共聚合；5、在开放体系中进行线形缩聚反应，为了得到最大聚合度的产品，应该()。A、选择平衡常数大的有机反应；B、尽可能延长反应时间；C、尽可能提高反应温度；D、选择适当高的温度和高的真空，除去小分子副产物。6、引发剂引发的自由基本体聚合，在引发剂用量不变的条件下，下列哪种变化不会使聚合产物的分子量降低()？A、采用溶液聚合；B、提高反应温度；C、加入少量链转移剂；D
4、、选用分解活化能更低的引发剂。7、自由基聚合得到的聚乙烯属于()。A、低压聚乙烯；B、中密度聚乙烯；C、高密度聚乙烯；D、低密度聚乙烯。8、制备尼龙-66，先将己二酸和己二胺成盐，其主要目的是()。A、提高反应速率；B、简化生产工艺；C、排除小分子；D、提高聚合度。9、下列叙述对缩聚反应的官能度来说不正确的是()。A无论反应的对象和条件如何，一种单体的官能度是固定的；B官能度数和官能团数并非完全一一对应；C在缩聚反应中，不参加反应的官能团不计算在官能度内；D官能度是根据参与反应的官能团来确定的。10、烯类单体自由基聚合中，存在自动加速效应，将导致()。A聚合速率和相对分子质量同时下降；B聚合速
5、率增加但相对分子质量下降；C聚合速率下降但相对分子质量增加；D聚合速率和相对分子质量同时增加而相对分子质量分布变宽。11、聚合反应的实施方法中，对于单体官能团配比等物质量和单体纯度要求不是很严格的缩聚是()。A、熔融缩聚；B、溶液缩聚；C、界面缩聚；D、固相缩聚。12.两种单体的 Q 值和 e 值越接近，就越()。A、难以共聚；B、倾向于交替共聚；C、倾向于理想共聚；D、倾向于嵌段共聚。13.能够与聚合物链阳离子作用的终止剂是()。A、CO2；B、O2；C、DPPH；D、苯醌。14.按阴离子聚合反应活性最大的单体是()。A、-氰基丙烯酸乙酯；B、乙烯；C、甲基丙烯酸甲酯；D、乙酸乙烯酯。15.
6、下列聚合物中最容易发生解聚反应的是()。A、聚乙烯；B、聚丙烯；C、聚苯乙烯；D、聚甲基丙烯酸甲酯。16.有机玻璃板材通常采用下列哪种聚合方法制备()？A、本体聚合；B、溶液聚合；C、悬浮聚合；D、乳液聚合。17.SBS 是一种热塑性弹性体，可以用下面()方法合成。A、配位阴离子聚合；B、活性阴离子聚合；C、自由基共聚合；D、阳离子聚合。18.对缩聚反应的特征说法错误的是()。A、无特定活性种；B、不存在链引发、链增长、链终止等基元反应；C、转化率随时间明显提高；D、在反应过程中，聚合度稳步上升。19.自由基聚合实施方法中，使聚合物分子量和聚合速率同时提高，可采用()聚合方法。A、乳液聚合；B
7、、悬浮聚合；C、溶液聚合；D、本体聚合。20.自由基本体聚合反应时，会出现凝胶化效应，而离子聚合反应则不会，主要原因在于()。A、链增长方式不同；B、链引发方式不同；C、聚合温度不同；D、终止方式不同。三、综合分析题(本大题共4小题，共40分)1.何为活性聚合物？为何阴离子聚合可为活性聚合，而自由基聚合较难做成活性聚合？(8 分)2.为什么自由基聚合时聚合物的相对分子质量与反应时间基本无关，缩聚反应中聚合物的相对分子质量随时间的延长而增大？在自由基共聚反应中，苯乙烯单体的相对活性远远大于醋酸乙烯酯，若在醋酸乙烯酯均聚时加入少量苯乙烯将会如何？为什么?(10 分)3.为什么要对共聚物的组成进行控
8、制？在工业上有哪几种控制方法？(10 分)4.选择适宜的引发体系或催化剂制备下列聚合物,并说明聚合反应机理。(1)悬浮聚合制备聚氯乙烯；(2)聚丙烯；(3)聚 1,1-二氰基乙烯；(4)聚异丁烯。可供 选 择 的 引 发 体 系 或 催 化 剂 为：(a)AIBN；(b)Na+萘；(c)BF3+H2O；(d)TiCl3+AlR2Cl(12 分)四、计算题(本大题共5小题，共36分)1、M1 和 M2 两单体共聚，若 r1=0.75，r2=0.20，求该体系有无恒比共聚点。如果有恒比共聚点，那么该点共聚物组成 F1 为多少？(5 分)2、苯乙烯在 60以苯为溶剂、AIBN 为引发剂进行聚合。在只
9、有双基偶合终止和无链转移的情况下，当数均聚合度为 2000，单体浓度M=6.0molL-1时，试求：(1)动力学链长；(2)若溶液中同时有 CCl4，其浓度为S=0.1molL-1，对四氯化碳的链转移常数 Cs=9010-4，求在同样单体浓度时的数均聚合度(忽略向单体转移)；(3)CCl4 的存在对聚合速率有何影响？(8 分)3、邻苯二甲酸酐(M1)与丙三醇(M2)缩聚：(1)M1：M2(物质的量比)=2.0:2.1；(2)M1：M2(物质的量比)=3.0:2.0。判断上述两种体系能否交联。若可以交联，分别用Carothers 法和 Flory 统计法计算凝胶点。(8 分)4、将 1.010-
10、3mol 萘钠溶于四氢呋喃中，然后迅速加入 2.0mol 苯乙烯，溶液的总体积为 1L。假如单体立即混合均匀，发现 2000s 内已有一半的单体聚合，计算：(1)2000s 时聚合物的聚合度。(2)反应结束时，聚合物的聚合度又是多少？(6 分)5、己二酸与己二胺缩聚制备尼龙-66，反应温度为 235，平衡常数 K=432，问：(1)如果反应在封闭体系中进行，聚合度最大可达多少？(2)如果反应在开放体系中进行，且体系中水含量为 7.210-3molL-1,求可能达到的反应程度和平均聚合度。(3)如果反应在开放体系中进行，要得到数均聚合度为 200 的聚合物，体系中水的含量应该控制在多少？(9 分)