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1、-教育精选-高中化学竞赛初赛试卷（高中化学竞赛初赛试卷（0404）（时间：3 小时满分：100 分）题 号H1.008172536456787961011814He4.003满 分10121411相对原子质量LiBeBCNOFNe6.941 9.01210.81 12.01 14.01 16.00 19.00 20.18NaMgAlSiPSClAr22.99 24.3126.98 28.09 30.97 32.07 35.45 39.95KCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaGeAsSeBrKr39.10 40.0844.9647.88 50.94 52.00 54.94 55.85
2、 58.93 58.69 63.55 65.39 69.72 72.61 74.92 78.96 79.90 83.80RbSrYZrNbMoTcRuRhPdAgCdInSnSbTeIXe85.47 87.6288.9191.22 92.91 95.94 98 101.1 102.9 106.4 107.9 112.4 114.8 118.7 121.8 127.6 126.9 131.3CsBaHfTaWReOsIrPtAuHgTlPbBiPoAtRnLaLu132.9 137.3178.5 180.9 183.8 186.2 190.2 192.2 195.1 197.0 200.6 20
3、4.4 207.2 209.0 210 210 222FrRaAcLaRfDbSgBhHsMtDs223 226La 系LaCePrNdPmSmEuGdTbDyHoErTmTbLu138.9 140.1 140.9 144.2 144.9 150.4 152.0 157.3 158.9 162.5 164.9 167.3 168.9 173.0 175.0第第一题（题（7 7 分）分）工业上生产氨所需的氮来自，氢来自，氨氧化制硝酸的催化剂是_，写出氨氧化制硝酸中的全部反应方程式。第第二题（题（5 5 分）分）某不饱和烃 A，分子式为C9H8，它能和银氨溶液反应产生白色沉淀B。A 催化加氢得到化
4、合物 C（C9H12），将化合物 B 用酸性高锰酸钾氧化得到化合物D（C8H6O4），将化合物加热则得到另一个不饱和化合物E。试写出 A，B，C，D，E 的结构。第第三题（题（6 6 分）分）MgSO47H2O 可用造纸、纺织、陶瓷、油漆工业，也可在医疗上用作泻盐。它可以由某种工业废渣中提练，该工业废渣主要成分是MgCO3，另外还有 CaCO3、B2O3、SiO2等杂质。试设计从此废渣中提出 MgSO47H2O（要求写出主要实验步骤）。CaSO4和MgSO4的溶解度与温度的关系如可编辑-教育精选-右图所示第第四题（题（1010 分）分）实验室制备少量的碘乙烷：将红磷粉末放入乙醇里，在不断振荡下
5、逐次加入细粒的 I2，则有反应：2P3I22PI3待反应缓和后，用右图装置进行水浴加热，半小时后反应可基本完成，这时反应液中已基本无固体颗粒 I2和红磷，然后要加入一些物质 X，并将竖直的冷凝管更换为横放的冷凝管，水浴加热，蒸馏出粗品碘乙烷，此粗品中溶有乙醇和碘（纯净的碘乙烷为无色不溶于水的液体，沸点 72.3），请回答下列问题：1写出由 PI3制备碘乙烷的主反应和副反应。2X 可能是什么物质？为什么要加入X？3图中的竖直冷凝管起什么作用？如何通冷凝水？4怎样除去粗品中的乙醇和碘？（指出加入的试剂和有关操作的名称）第第五题（题（1212 分）分）固体 A 是离子晶体，结构类似于 CsCl，组成
6、中含氮的质量分数为 73.68，它的所有原子的最外层都符合相应的稀有气体原子的最外层电子结构。该物质适当加热就分解成两种气体单质。试回答下列问题：1写出 A 的化学式，A 的电子式；阳离子的结构为体，其中心原子的杂化形态为。2A 溶于水后溶液呈性（填“酸”、“碱”或“中”），其原因是（用化学方程式表示）。3A 与 CuI 在一定条件下可合成一种化合物B。B 是一种红棕色、难溶于水的固体，X一射线衍射证实B是一种六方晶体，结构类同于闪锌矿（ZnS）测后的化学式为_；生成 B 的化学反应为。将 B 投入酸性溶液中（如盐酸溶液）可能看到的现象为，其化学反应方程式为。4写出 A 受热分解的化学反应方程
7、式。该反应（填“是”或“否”）属于氧化还原反应。第第六题（题（1414 分）分）A 是一种强酸，其浓度超过40，就会迅速分解，产生比它的酸性更强的酸B，同时放出气体 C 和 D，该气体经干燥后，平均分子量为47.6，所得气体通过 80NaOH 溶液，得到的产物中一种是 A 的钠盐，同时还剩余一种可以使带火星的木条复燃的气体D。试完成下列各题：1确定 A、B、C、D 各物质的化学式；2定量推算气体 C 和 D 的组成；3写出 A 分解方程式并配平；可编辑-教育精选-4写出气体与湿润的淀粉碘化钾试纸的反应方程式和现象；5写出将气体通过 80NaOH 溶液时发生的反应方程式。第第七题（题（1111
8、分）分）有机物 O：CH3(CH2)5CH2CCCH2CCCH2OH 可由下面的路线合成：A/KOH2/Ag,HCCHBCO D/Na2O2(1)D;(2)H2O无水乙醚无水乙醚EHBrFMgHHBrIMg/G/JPBr31)D;(2)H2OB/一定条件B/一定条件(KHBrLN M CH3(CH2)5CH2CCCH2CCCH2OH（O）1写出 AM 各物质的结构简式2用系统命名法命名化合物M、O第第八题（题（7 7 分）分）有机合成中特殊的极性转化的利用往往会为合成工作开辟一条全新的途径，如两个世纪以前所发明的格氏试剂，成功地完成了由卤代烷正性碳向负性碳的极性转化：无水乙醚Mg/。不久以前，
9、人们又利用二巯醇完成对羰基正性碳的极性转换：人们预计这个极性转换将有比格氏试剂更为广阔的应用前景；试完成下列基本合成反应：CH3R（1）？（2）？（3）？（4）（5）（6）（7）第第九题（题（6 6 分）分）可编辑-教育精选-取含有 NaCl 和 NaBr 的样品 0.600g，用重量法测定。得到两者的银盐沉淀 0.4482g,另取同样重量的样品，用沉淀滴定法测定，消耗0.1048mol/L，AgNO3溶液 26.48mL。请写出有关反应式并求 NaCl 和 NaBr 在试样中的百分含量各为多少？（注意有效数字）第第十题（题（8 8 分）分）有人发现乙炔可与金属羰基化合物发生反应，结果生成环状
10、化合物：Fe(CO)5CHCHCO现做如下实验，将 Fe(CO)5与 C2(CH3)2一起在光照下反应，完毕后分离出产物 A，元素分析得出如下结果：Fe 18.4；C 51.3；H 3.9。1推断 A 的化学式。2画出 A 的结构式。3写出生成 A 的化学反应方程式。第第十一题（题（1414 分）分）用如右装置来测定样品中砷的含量。其中烧杯A 中盛适量的1mol/L Na2SO4溶液，烧杯 B 中加搅拌器，以利于测定。E：直流稳压电源；K：开关；R：可变电阻；G 毫安计；D：盐桥。1称取5.000g 含砷样品，溶解后加入还原剂将砷还原为三价砷As（）（HAsO32），除去过量的还原剂后转移到2
11、50mL 容量瓶中配成 250mL 溶液。取 40mL 适当浓度的 KI 和 NaHCO3混合溶液加入 B 中，再用移液管取上述含砷溶液10mL 加入 B 中，边搅拌边电解，电解产生的I2将As（）快速、定量的氧化为 As（V），以 2mA 的电流电解 4 分 1 秒后反应完全，假定电能没有损失。计算样品中Aa2O3的百分含量。（1 个电子的电量为 1.6021019库仑，As2O3的式量为 197.84）2 装置 A、B 中的电解反应只需 2V 以下的电压就可实现，为什么 E 要选择 40V 以上？3反应终点可用什么指示剂来确定？4HAsO32的还原性与 I相比哪个强？电解时阳极上生成I2而
12、不生成 As（V）的原因是什么？5HAsO32可以和溶液中的 O2反应，溶解氧将使测定结果偏高还是偏低？实验中怎样用消除溶解氧的影响？6用指示剂判断反应终点有2 秒的时间误差不可避免，若要求测定结果的相对误差不大于 1%，则电解时间要设计控制为多少秒以上？可编辑-教育精选-参考答案参考答案第第一题（题（7 7 分）分）大气石油或水铂4NH35O24NO6H2O2NOO22NO22NO2N2O43NO2H2O2HNO32NO（各 1 分）第第二题（题（5 5 分）分）第第三题（题（6 6 分）分）第一步，加稀硫酸于废渣中，MgCO3、CaCO3溶解，而 B2O3、SiO2不溶，过滤除去不溶物；第
13、二步，根据溶解温度图，知道CaSO4随温度升高而溶解度下降，因此加热，浓缩 CaSO4沉淀，而 MgSO4留在溶液中，过滤，除去CaSO4；第三步，蒸发、冷却、结晶，析出MgSO47H2O 晶体，过滤即得。（各 2 分）第第四题（题（1010 分）分）1主：PI33C2H5OH3C2H5IH3PO3（2 分）副：PI33C2H5OH(C2H5O)3P3HI（2 分）2沸石（或碎玻璃）（1 分）防止溶液暴沸（1 分）3冷凝回流易挥发的反应物（1 分）下入上出（1 分）4加入稀的 NaOH 溶液（1 分）洗涤分液（1 分）第第五题（题（1212 分）分）可编辑-教育精选-1NH4H；正四面，sp3
14、杂化（各 1 分）2碱：NH4HH2ONH3H2OH2（各 1 分）3CuH，NH4HCuICuHHINH3；生成白色难溶物，并有气体放出；CuHHClCuClH2（各 1 分）4NH4HNH3H2；是。（各 1 分）第第六题（题（1414 分）分）1A：HClO3B：HClO4C：Cl2D：O2（各 1 分）2气体组成为 O2Cl232（2 分）38HClO34HClO43O22Cl22H2O（2 分）42KICl22KClI2淀粉变蓝；I25Cl26H2O2HIO310HCl蓝色又褪去（4 分）53Cl26NaOH5NaClNaClO3H2O（2 分）第第七题（分）题（分）1A：HCHOB
15、：HCCCH2OHC：CH2CH2D：（各 1 分）E：CH3CHCH2F：CH3CH2CH2BrG：CH3CH2CH2MgBrH：CH3(CH2)3CH2OHI：CH3(CH2)3CH2BrJ：CH3(CH2)3CH2MgBrK：CH3(CH2)5CH2OHL：CH3(CH2)5CH2BrM：CH3(CH2)5CH2CCCH2OHN：CH3(CH2)5CH2CCCH2Br（各 0.5 分）2M：2癸炔1醇；O：2，5十三碳二炔1醇（各 1 分）第第八题（题（7 7 分）分）（1）R R（2）R H（3）（4）（5）R Cl（6）R OR（7）CO2（各 1 分）第第九题（题（6 6 分）分）
16、NaCl：1.643mmol16.00%；NaBr：1.132mmol19.41%第第十题（题（8 8 分）分）1FeCHO113125。即化学式为 FeC13H12O5。由氢原子数知，产物中的 C2(CH3)2单元有 12/62，故化学式为：FeC2(CH3)22(CO)5。（3 分）2Fe 需要的配位电子数为 10 个。若按题给方式配位，则多出两个电子，故产物可能可编辑-教育精选-具有如下结构：（环提供 2 个双键配位）（3 分）3Fe(CO)52C2(CH3)2FeC2(CH3)22(CO)5（2 分）第第十一题（题（1414 分）分）10.124%（5 分）2随着电解的进行，电解池中电阻发生变化，为了得到稳定的电解电流，采用较高的电压和较大电阻，电流大小由 E、R 控制，IE/(RR电)，R电相对较小，可忽略电阻。（2 分）3淀粉（1 分）4HAsO32强（1 分）电极上 I的反应速率比 HAsO32快（1 分）5偏低（1 分），先加过量的As（）搅拌反应，然后电解到淀粉刚好变色为止，再加待测液电解测定（2 分）6若要求测定结果的相对误差不大于1%，应控制 200 秒以上。（2 分）可编辑