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1、 浙浙江华东铝业股份有限公司江华东铝业股份有限公司 THEJIANG HUADONG ALUMINUM CO.LTDTHEJIANG HUADONG ALUMINUM CO.LTD高级工高级工技师培训技师培训执执执执 教：周教：周教：周教：周 平平平平积极备课积极备课认真听讲认真听讲理解札记理解札记保持安静保持安静手机调至静音手机调至静音严禁教室内抽烟严禁教室内抽烟不许随意走动不许随意走动课堂要求课堂要求铝铝厂厂工工艺艺图图华东铝业华东铝业 铝电解槽解槽交流电整流所整流所强直流电氧化氧化铝氟化氟化盐净化排放化排放磷生磷生铁阳极阳极组铝导杆杆阳极碳阳极碳中中频浇铸供料、供料、净化化载氟氟铝氧氧
2、铝 锭 残极残极 铝 液液 烟气烟气110KV返碳素厂返碳素厂炉内炉内处理理 浇 铸炉外炉外处理理 配料配料炉外炉外处理理炉内炉内处理理 浇 铸连铸连轧 A356 电工杆工杆微机微机组炉铝的基本性质性能数值原子序数13（第三周期主族元素）原子量26.98密度（常温）（700）2.698g/cm32.3g/cm3熔点660 沸点2060 电阻率（常温）0.0267m电化当量0.3356g/Ah铝的基本性质和应用领域基本特性主要特点和应用质量轻为铜、铁密度的1/3，高铁，地铁，汽车桥梁强度好、比强度高力学性能不如钢铁，但合金的比强度比钢好。易加工延展性优良，易挤出形状复杂的中空型材和冷热塑性变形适
3、于各种表面处理染色和涂刷、合金窗耐腐蚀表面形成致密的氧化膜耐化学药品硝酸、双氧水、冰醋酸等化学药品部反应。酸和氧化性物质导热、导电性好金、银、铜、铝，为钢铁的3-4倍，线缆对光、电、热反射性好高纯度抛光铝反射率为94%，比银高没有磁性指南针、天线无毒食品包装，易清洗。医疗器械，食具吸音性有吸收声波的作用，微机站的吊顶耐低温低温时，没有脆性，强度大。冷藏室、冷冻库铝及铝合金分类铝合金：变形铝合金和铸造铝合金，两者的主要差别在于铸造铝合金中硅（共晶型元素，使流动性增强）的含量较高。铸造铝合金：热处理强化型和非热处理强化型。牌号：Z+化学元素+数字，如ZAlSi7Mg，代号：ZL101变形铝合金：不
4、可热处理强化铝合金（纯铝1+、Al-Mn3+、Al-Si4+、Al-Mg5+共四个系列）和可热处理强化铝合金（Al-Cu2+、Al-Mg-Si6+、Al-Zn-Mg-Cu7+、Al-Li8+）。熔铸的基本知识物理性质：铝固态时属面心立方的结晶体。常压下，晶体结构式稳定的。晶体缺陷：点缺陷，线缺陷和面缺陷。点缺陷包含：空位、自填系原子、代位原子和异类填系原子。位错是晶体的线缺陷。堆垛层错、孪晶界及晶粒间界属面缺陷。熔铸的基本知识密度密度小于4.5g/cm3的叫轻金属。铝的密度受添加元素的影响，主要决定于加入元素的密度（加入的元素密度小，则合金的密度小，Mg1.74g/cm3，2.329g/cm3
5、【先增加后减少硅】）以及铝的晶格常数的影响。熔铸的基本知识熔化温度铝纯度越高，熔点则越高。铝合金则在一定范围进行熔化。合金系统中溶媒元素的原子价越高，原子价相差较大，则固相线与液相线的坡度越陡，使得凝固的范围增大。加入4%的Mg，熔化温度范围是579-641，加入5%的Si，熔化温度为577-629，加入12%的Si，熔化温度范围为574-584。熔铸的基本知识热容及熔解潜热热容和熔解潜热是决定金属在熔化时需要吸收的热量或在凝固时需要散发的热量。1mol热容称为金属的原子热容，Cn=c*m，0时，绝大多数金属的热容是24.2-25.9J/(*mol）热容越高，流经浇铸系统时，激冷较少，用较低的
6、浇铸温度也可以使金属完全充满型腔。熔铸的基本知识化学性质：铝是比较活泼的金属，属两性金属，能跟酸和碱起反应，在具有氧化性的浓酸中比较稳定。氧化膜能被碱、盐酸、卤化物及碳酸盐等介质起反应。氧化膜能吸收水分，所以再加入降温锭（不能露天堆放）之前应先预热。铝与耐火材料（主要成分SiO2）接触，生成氧化铝和硅，因此，新开炉铸损较大，做铝合金的铸损也较大。900以上，镁砖与铝或铝合金不反应。熔铸的基本知识熔铸过程中，一般使用铁质工具，在精炼过程中容易造成铝液中的铁含量升高，约为0.01%-0.04%。精炼时，采用的精炼剂大都是氟化物和氯化物的盐类组成。溶剂浓度较高的地方，容易与铝液发生发应，生成杂质金属
7、和AlCl3，这是一种挥发性的物质，沸点178-183，若杂质金属影响铝及其合金的性质，则在选取精炼剂和覆盖剂时，应认真考虑其成分，还能与这些盐类的酸根反应。铝杆和A356合金锭的成分不一样，可选择主要成分是SiCl4作为A356合金的添加剂，FeCl3作为铝杆的添加剂。熔铸的基本知识导电性能纯铝中添加其他金属元素，均降低导电性能。铝合金的电阻率随添加元素含量的增加而增加。增大速度从小到大的常见元素有：Na、Fe、B、Cu、SiMg Ti、Mn、Li、V。加千分之几的B，可以与杂质金属反应生成不可熔解的化合物，氧化铝中含Li量高，也将大大增加电阻率。若添加的元素能与铝形成金属间的化合物，则电阻
8、率上升明显。硅过剩，过剩的硅以独立相存在，镁过剩，则形成金属间化合物（固溶体）。A356中，硅（0.6-0.7%）和镁（0.3-0.4%）的总量不能超过2%，否则将导致电阻率明显上升。熔铸的基本知识其他性能液体金属的热导率小于固体金属的热导率。熔点处，热导率最小。铝的纯度越小，则热导率越小。铝的磁化率随温度的增加而降低，还与纯度有关。在所有的金属强化方法中，细化晶粒强化（强冷和添加微量元素Be）是目前唯一可以做到提高抗拉强度，又改善塑性和韧性的方法。（实效强化：先高温热淬火再进行恒温冷却。、过剩相强化：利用过剩相来阻碍基体变形，如硅相）熔铸的基本知识工艺性能：铝与氧的亲和力很大，可用作还原剂。
9、液态铝很容易与空气中的氧形成致密的氧化膜覆盖于铝液表面。若这种氧化膜混入到铝液当中，将降低产品的质量，影响物化性能。铝液容易吸收H2，是形成针孔的根源。容易与水反应。温度越低，H2的溶解度越小，所以应控制精炼温度，也减少添加剂的灼损。Ti：细化铸造组织和焊缝组织，减少开裂倾向，若加入一定的B，效果更好。熔铸的基本知识铸损1.烧损。金属的氧化、合金的种类、熔炼温度、保温时间、溶剂的性质和质量、炉气性质以及熔体表面的覆盖程度等等。添加镁砖将使得铸损增加。精炼温度高、保温时间长、熔体表面覆盖不充分，则金属的损耗增加。机械损失。扒渣，刮渣。分批熔炼（合金和铝杆）的铸损较大，半分批（连续）熔炼较小（温度
10、稳定，有利于提高炉子寿命）。减少烧损的方法：采用表面积小的熔池；采用合理的加料顺序，易氧化烧损的后加入；控制好炉温和炉气；控制熔液在混合炉中的时间；操作应规范。熔铸的基本知识铝与铝合金中的气体熔解的主要气体：氢气，来源于水蒸气。占85%以上。在熔点温度下，每100g铝熔体熔解0.7cm3，温度越高，溶解度越大。在熔点温度下，或在液相线和固相线之间的范围内突然发生的溶解度变化是铸件出现针孔度不合格的原因。水蒸气压力越大，湿度越大，则氢气的溶解度越大。（铁质工具、金属添加物，以及精炼剂等必须充分干燥）熔铸的基本知识金属的凝固：晶体的生成和长大的过程，相变。伴随体积的变化、气体的脱溶和元素的偏析。电
11、磁搅拌，减少有序微区尺寸的左右那个，有利于得到细密的晶体组织。连续铸锭的凝固，分两段实现冷却。第一次在铸锭膜内完成，自然冷却，形成一定厚度的凝固壳；第二次为直接水冷，对减少铝锭内部的热应力作用非常大，（铝锭各处的温度分布梯度大）。因此，一次冷却与二次冷却之间的时间间隔应尽可能短，以保证凝固层有足够的强度。熔铸的基本知识连续铸锭的凝固：第一次冷却与第二次冷却的等温线分布都不均匀，则说明了在冷却过程中铝锭各部分散热的效果不一样，但进入冷却水池被淹没时，其等温线区域水平。铝水平的高低与表面质量有关。铁膜比砂膜的冷却速度强。连铸铝坯的凝固：铝坯在凝固过程中与结晶器相对静止，同时又共同运动与连续铸锭有共
12、同特点。增大断面的周长，则可增加冷却表面积。哪个方向的冷却强度最高？钢带方面。柱状晶的宽度比较大。熔铸的基本知识影响铸轧热平衡的三个工艺参数：浇铸温度、铸轧速度、冷却水强度。三个参数应相匹配。浇铸温度：铝液出炉温度应考虑：浇铸系统的长短、气候与室温条件，一般情况下，浇铸温度比金属的凝固范围高出40-70铸轧速度：无档调速。开机时，应采用高的铸轧速度，以便预热这个铸轧系统。铝及铝合金熔体的净化熔体中含气体（氢气，CO2）和非金属夹杂（氧化铝，氟化盐，碳及碳化物）等，造成铸锭产生疏松、气孔、夹渣等缺陷，影响物化性能。净化的目的就是除气和除渣。包括炉内处理和炉外处理，炉内处理能力有限，炉外处理越来越
13、被重视。惰性气体精炼：惰性气体与熔解氢存在分压差，氢分压远大于惰性气体分压，则很快进入惰性气体中并扩散，直到相等为止。气体精炼对除气最有效。形成许多小气泡，夹杂被吸附到气泡的表面而上浮至铝液表面。吹入的气体越均匀，气泡越多，则除渣效果越好。铝及铝合金熔体的净化溶剂精炼（喷粉精炼：在惰性气体中打入溶剂）主要是（K，Ca，Na，Mg）碱金属的氯盐和氟盐。（单一盐效果较差，因此采用多种盐的混合物）。氯化钠与氯化钾对氧化铝有较强的吸附力，而加入氟化盐可提高溶剂的分离性。加入冰晶石，溶剂对氧化物的熔解能力大大加强，增强了溶剂的精炼能力。溶剂可减少铝液的粘度，有利于气体的排出。产生的废气是AlCl3。覆盖
14、剂的作用：防止铝液氧化与吸气，破碎铝液表面的氧化膜，有利于氢气排出。铝及铝合金熔体的净化炉外处理 包括在线除气（两（三）旋转喷嘴通氩气除气装置，西南铝用）和熔体过滤。除气与除渣相辅相成，渣越多，则气越多，两者结合效果更好。熔体过滤1.玻璃丝布过滤。由无碱玻璃纤维涂酚醛树脂组成，网眼1.5*1.5mm，操作简单，过滤效果不稳定，对微小杂质无效。只能使用一次。2.泡沫陶瓷过滤板。由氧化铝和氧化铬制成，与在线除气同时使用则效果更好，（和刚玉陶瓷过滤管，应用于高性能加工铸件，价格昂贵），效果最好。过滤板较脆，只能使用一次，一旦温度变化较大，则不能再被使用。化学成分与物理性能（纯铝）电工杆 GB/T39
15、54-2001成分：Si0.11，Fe 0.25，纯度99.6%。Si含量偏高或含渣量大，则电阻率高。刚启槽与侧部严重破损槽Si含量高。我厂：Si：0.040.06%，Fe/Si=23.5，若其中其他杂质含量高于0.01%，则加入铝硼稀土合金降低杂质含量。直径：9.5mm，（同一截面最大值与最小值的偏差）不圆度0.9mm。物理性能：A4（RE-A4），抗拉强度95115MPa，延伸率10%，电阻率28.01nm。A6（RE-A6），抗拉强度110130MPa，延伸率8%，电阻率28.01nm。注：一般情况下，当产品的物理性能合格时，可以不考虑化学性能，除非需方对化学成分有特殊要求，应在合同中注
16、明。化学成分与物理性能A356（ZLA356)合金：主要用于汽车和摩托车轮毂。成分（%）：Si：6.57.5，0.20.45，0.080.2，Fe 0.13原材料：1.电解铝液：GB/T1196-2002，其中Fe0.10%；2.工业硅：主要使用Si-2202，Si-3303，共5级。Si-2202：Si99.5，Fe 0.2%Si-3303：Si99.3，Fe 0.3%3.镁锭：原生镁锭GB/T3499-2003，杂质总和0.04%；4.钛剂：采用海绵钛或Ti75；成分的调整与配料成分调整G=W（c-a）/【E（b-c）】G-需加元素或中间合金的重量（kg）W-铝液总重量（kg）a-铝液中该
17、元素的含量（%）b-物料或中间合金中需加元素纯度（%）c-要求达到的元素含量（%）E-元素实收率（%）硅：92%；镁：95%；钛：80%；铝：99%。实收率越高，则物料纯度越高。温度调整：m固=m液C液（t1-t2）/C固（t溶-t固）+Q潜+C液（t2-t溶）放热=吸热。Q潜凝固潜热，392.92J/g，C液铝液热容1.0768J/（g），C固固态热容1.0337 J/（g），晶粒细化原理：提高晶核的形成速率。（变质法、加强液体流动、强冷）1.变质法：促进形核合金细化剂如75钛剂（海绵钛难于溶于铝液，回收较困难）Al-B中间合金。精炼剂（变质剂）具有精炼、变质、覆盖作用。（可在中间溜槽进行添
18、加）。2.加强液体流动（电磁搅拌、机械振动、离心浇铸）：加快枝晶的剥落与繁殖达到细化晶粒的作用。电磁搅拌用合金细化剂或精炼剂均为引来外来晶核，可能污染铝液，电磁搅拌可避免。无电磁搅拌，则晶粒粗大，可应用于作电工杆。一般在供料嘴处添加。3.强冷：增加过冷度，提高形核速度。增加过冷度，晶核的形成和长大速度均增大，但前者大于后者。结晶结晶：晶粒的生长与长大的过程结晶条件；1.有一定的过冷度（结晶温度与熔点的差值）2.结晶过程伴随着潜热释放，释放的潜热应小于冷却散发的热量，才能保持结晶继续进行，直到完全凝固。较大过冷度则保持潜热能顺利释放，并有利于晶核的形成。影响铸锭质量的因素1.金属与合金的性质不同
19、的金属有不同的热容、熔解度以及凝固温度，结晶范围越大，枝晶的生长方向性越明显，晶核长大速度大2.外来杂质影响可做晶核的杂质对结晶影响较大。Ti3.冷却速度提高冷却强度，溶质元素来不及扩散，减少区域偏析，过冷度增加，晶粒细小致密。提高冷却强度，（抗拉、延伸等）力学性能增强，抗拉强度增大，脆性也增大，适合做抗拉要求高的A6杆。提高冷却强度，铸锭内外温差大，容易脆裂，延伸率下降，若水冷不均，容易产生热裂纹。冷却水量：冷却水流量与流速是通过调节冷却水压实现的。要求：水质较好、水温不波动、流量稳定，防止结晶器结垢。4.铸造温度：铸造温度低，可获得细小的晶粒。5.铸造速度：较低易获得细密的结晶组织。质量缺
20、陷缺陷：裂纹、气孔、缩孔与疏松、偏析（成分不同）、夹渣铝锭1.化学成分。2.表面质量（无夹渣，飞边，缩孔）合金锭1.中心裂纹。冷、热裂纹。控制浇铸速度和浇铸温度2.气孔。静止时间短，除气精炼不到位。3.缩孔和疏松。静止时间长，浇铸温度低等4.夹渣。精炼不到位，结晶器铝液不平稳。电工杆1.气孔。精炼温度高，钢带润滑油太少。2.夹渣。精炼不到位，精炼温度高，氧化膜被卷进结晶腔。铝电解用原料和辅助原料氧化铝 白色粉末，熔点2050，沸点3000，真密度3.6，体积密度1g/cm3 化学纯度。正电位杂质氧化硅和氧化铁等，电解析出后进入铝液，降低了原铝的品味。电位负于铝的氧化物氧化钠、氧化钙和氧化锂等会
21、分解冰晶石，增加氟化盐的消耗。水分，增加氟化盐的消耗，产生氟化氢气体。b-氧化铝稳定性不好。物理性能。吸水性小、粒度适合，能快速溶解，加料飞扬少，能形成严密的结壳，比表面积大。物性分类：砂状、粉状、中间状 辅助原料氟化盐1.冰晶石。天然与人造（正冰晶石和亚冰晶石的混合物）两种，工业用冰晶石分子比2.1，酸性，白色粉末，微溶于水。熔点1008。2.氟化铝。白色粉末，真密度2.8833.13g/cm3，升华温度1272。与水蒸气反应生成氧化铝和氟化氢。以NaAlF4的形态挥发。有干法与湿法两种生产工艺，其中湿法氟化铝粒度较细，飞扬损失大，干法的主要流程是氟化钙与硫酸反应生成HF 主要作用：降低分子
22、比和初晶温度辅助原料3.氟化钙。萤石，密度3.18，熔点1403，沸点2500。作用：降低初晶温度，增大熔液界面张力，减少熔液蒸汽压，有利于形成坚硬的炉帮4.氟化镁。熔点1248，沸点2260。作用：降低初晶温度、改善电解质性质，降低碳渣的湿润性。辅助原料5.氟化钠（碳酸钠）纯碱、苏打，熔点851，提高分子比。为什么采用碳酸钠？6.氟化锂 主要降低初晶温度。还降低氧化铝的溶解度，浓度较高，不利于电解槽的管理，析出的金属铝降低了产品的电导率，如降低铝箔的压延性能。碳阳极：耐高温(热稳定性），电导率，纯度，机械强度（真密度）电解质的物理化学性质铝电解质的要求：1.电解质化学物不含比Al电位更正的元
23、素。2.在熔融状态下，能保持氧化铝有较大的溶解度。3.熔点要比铝高，保持电解质为液态。4.有良好的导电性。5.比铝的密度小，密度差越大越好。6.粘度小，利于流动和气体排出，挥发性小等。冰晶石等氟化盐基本符合，但不是最理想的物质。电解质的物理化学性质分子比：氟化钠与氟化铝的摩尔比。初晶温度：熔盐开始析出晶体时的温度，又称为熔度，单一物质叫熔点。过热度：电解温度与初晶温度的差值。8-12，控制炉帮和炉底结壳的生成。电解质的初晶温度与电解质成分有关，氟化物和氧化铝浓度越高则初晶温度越低。下料-电解-下料，其初晶温度也是降低-升高-降低。（相平衡图略）电解质的物理化学性质化学方法物理方法热滴定法观察法
24、1.熔融电解质2.固态电解质pH值指示剂法电导法氟离子选择电极法晶相分析用偏光显微镜全部元素法荧光法分子比的测量方法分子比的测量方法电解质的物理化学性质荧光分析：比较简便，但不能分析氟化镁和氟化锂的偏光显微镜分析：受亚冰晶石相干扰被淘汰氟离子选择电极法：与电导法前部分相似，添加过量氟化铝与溶液中的氟化钠反应生产冰晶石，然后用电极测量残余的氟化钠。热滴定和全部元素分析法最精确。但分析时间长，过程复杂。电导法：加过量的氟化铝，然后加入醋酸，用交流电桥比对测试。电解质的物理化学性质调整电解质的酸碱度降低分子比：QAlF3=2P(K1-K2)/K2(2+K1)添加氟化盐，均衡稳定，则分子比稳定，在酸性
25、电解质体系中，液态电解质凝固由偏析造成，其结壳的分子比较液体高。提高分子比：QNaF=P(K2-K1)/(2+K1)（开槽）（添加氟化钠）QNaCO3=53P(K2-K1)/14(2+K1)(3+K2)(加碳酸钠）其中P为冰晶石的质量，K1为调整前的摩尔比，K2为调整后的摩尔比。分子比为质量比的2倍。（Al：27，钠：23，氟：19，C：12，O：16）。添加碳酸钠提高分子比利用下反应式计算消耗，利用分子比的定义求解！3Na2CO3+2AlF3=Al2O3+6NaF+3CO2若电解一车间某台槽的电解质量为10t，其中含有氟化钙为4.5%，氟化镁为2.5%，氟化锂1%，氧化铝为3%，分子比为2.
26、5，若要求30天后分子比平稳调整到2.3，已知每天产率量为1.5吨，吨铝氟化铝消耗为16Kg，求所需的氟化铝的量是多少？注意：每天添加的氟化铝不超过40Kg，不少于10Kg。电解质的物理化学性质低摩尔比生产：分子比控制在2-2.3之间，软硬件设备许可的情况下，可采用。要求对氧化铝进行窄幅控制。电导率：电解质压降占槽电压的34%-40%。电解质中影响电导的物质，氟化锂增加电导，氟化钾、氟化钙、氟化镁、氟化铝、氧化铝、碳渣逐步增加电阻率。电解质密度：在960电解时，密度为2.1g/cm3，电解温度升高，铝液与电解质密度均变小，密度差越小。密度从大到小依次是氟化镁、氟化钙、氟化钠、氟化锂、氟化铝、氧
27、化铝。电解质的物理化学性质粘度：氧化铝，分子比，槽温等因素影响离子的迁移：Na+是电荷的主要迁移者，中性和碱性迁移数接近1。电解质中存在的主要离子：阴极：Na+等金属离子、F-随反应增多 阳极：Al-O-F络和离子，而AlF4-、AlF6-随反应减少低温电解质：初晶温度900左右，国内目前通过使用含量较高的LiF（分子比较高），熔度在900-920 之间，但增加锂盐后，氧化铝的溶解度降低，过热度增大。氧化铝的熔解及其行为加入电解质的氧化铝去向：熔解，形成炉帮和槽上部结壳，形成沉淀。氢氧化钠在900左右煅烧，主要是-氧化铝，在1300 煅烧为-氧化铝，-氧化铝（粉状）比-氧化铝密度大，沉降速度快
28、，容易形成沉淀（熔解速度 ）。影响氧化铝熔解速率的因素：1.氧化铝的相态；2.添加剂增加，则降低；3.温度升高，则增加；4.过热度增加，则增加；5.氧化铝灼减提高，则增加。氧化铝的预热可提高熔解速度，因此应保持下料孔通畅。氧化铝的熔解及其行为槽上部结壳：氧化铝被熔融的电解质所浸润渗透并凝固而成，因此过热度小，容易结壳。-氧化铝转化为-氧化铝的过程形成网状结构。结壳层，氧化铝占40%，其余为电解质。实践证明：用粉碎的电解质参杂做保温料，更容易结壳。炉帮：电解质凝固而成，靠近碳素内衬氧化铝含量高。铝电解的电极过程氧化铝的分解电压最小，为2.12V，与其他氟化物相比，其电负性最正。在一般情况下，钠与
29、铝的电位差为250mv，相差不大，当条件发生变化时，钠就会析出。（现象：燃烧火焰呈黄色）析出条件：1.温度升高2.分子比增大3.氧化铝浓度小4.阴极电流密度增大5.局部过冷，阴极钠离子迁移受阻铝电解的电极过程析出钠的去向：1.成为蒸气被燃烧2.进入电解质3.进入阴极铝液而铝液中钠离子的主要去向则是向碳素内衬渗透，引起阴极层状剥离膨胀和开裂，在有沉淀的情况下，则会加剧炭块膨胀。阳极效应效应机理：当氧化铝浓度降低时（0.5%），电解质同炭阳极湿润性变差，阳极气泡逐渐增多形成气体膜，阻碍了电流的通过，阳极有效面积下降，电流密度增大，超过了临界电流密度，则发生效应，电流密度增大，阳极电位也增大，达到氟
30、离子的放电电位，则生成F-C化合物，它们的存在也会进一步降低阳极与电解质的湿润性。工业上有4种原因：1.氧化铝浓度低（或局部过低），2.槽子走冷行程（湿润性变差，高电压效应）3.电解质含较多的悬浮氧化铝（难灭效应，自预槽或添加脏料），4.电解质含碳，5.抬升阳极不当，部分阳极脱落电解质，电流密度达到临界值。铝的溶解于二次氧化损失铝溶解的影响因素1.槽温。温度增加，熔解损失增大。2.分子比。分子比越小，则氟化铝含量越高，即铝离子含量高，铝的熔解损失减少。3.添加剂。增加一定的添加剂如氟化镁和氟化钙含量，可减少熔解。二次氧化：主要途径是二氧化碳与溶解的铝反应。步骤：界面溶解扩散被阳极气体氧化。溶解
31、为速率控制步骤。筑炉技术电解槽的结构：阴极结构，上部结构，母线结构以及电气绝缘结构。筑炉工艺1.清理与放线。根据施工图纸进行基准放线2.铺石棉板。10mm石棉板，接缝小于2mm，缝用氧化铝填充。3.铺绝热板（硅酸钙板）。接缝小于2mm，缝用氧化铝填充。65cm4.砌筑保温砖。砌两层，上下两层，错缝砌筑，缝用氧化铝填充。5.铺干式防渗料。用平板振动机夯实，夯实后密度大于1.6g/cm3。侧部铺设石棉板和硅酸钙板至钢窗。6.铺阴极炭块。阴极与钢棒组装方式：碳糊扎固，磷生铁浇铸（阴极寿命短，工艺繁琐，成品率低），碳粘结剂粘结。由中间向两端，不可撬动钢棒。用碳酸钠水玻璃石棉腻子密封钢棒口。筑炉技术阴极
32、炭块组组装6.1检验。检验炭块和阴极钢棒，即炭块表面质量和电阻，钢棒的弯曲度（4）并砂洗成金属光泽。6.2清扫。用压缩空气将炭块燕尾槽吹净，用钢丝刷对炭块表面进行打磨，再清扫干净6.3放阴极钢棒。要求钢棒中心线与炭块中心线吻合（误差0.1%）6.4捣固。加糊刮平，共分6层捣固，捣固压缩比1.6：1。炭块与钢棒相平，平行度公差3mm，组装后导电不大于350mv（2KA）筑炉技术石墨化阴极，无定形碳，无定形碳+无烟煤经高温=半石墨质（常见30%石墨质），（半）石墨化+TiB2涂层。石墨化阴极抗钠侵蚀性好，膨胀系数小，电阻小，但不耐磨。TiB2涂层，增加铝液与阴极炭块的湿润性，便降低了沉淀于阴极的湿
33、润性。但价格昂贵，容易被操作工具刮破，实践效果不好。筑炉技术侧部的砌筑1.铺石棉板与硅酸钙板，缝用氧化铝填充。（此两层铺在长侧斜板）2.密封阴极钢棒窗口。用水玻璃石棉腻子密封。3.在钢棒间湿砌两到三层耐火砖。4.捣打浇注料，两层浇铸。（用搅拌机搅拌耐火混凝土，由轻质黏土砖和高铝水泥组成），搅拌好的浇注料多点倒入槽内，用插入式振动器搅拌，缓慢均匀搅拌，再进行第二次振动浇铸，搅拌器不能插入已初凝的第一层，浇铸完后，常温养护24h。5.砌筑耐火砖。浇注体养护结束后，用耐火泥湿砌两层高铝转（或隔热耐火砖）6.砌筑侧部炭块。干砌（碳化硅砖用湿砌），缝小于0.5mm，用塞尺检查。若需加条，则在角部的两侧进
34、行。缝用氧化铝填实。筑炉技术阴极糊的扎固阴极糊，主要成分为无烟煤，其次煤沥青和煤焦油（软化点在7080 ，因此进行热扎时，温度应高于软化点，我厂控制在110 左右。1.钢棒糊：2mm以下。2.立缝糊：4.5mm以下。3.周围糊：12.5mm以下。步骤：1.加热槽体。吹风清扫后，用专门的电加热器加热阴极炭块，缓慢加热，历时10-12h，110 左右。侧部用喷灯加热，持续半小时左右，加热至110左右。炭块温度过低，容易造成阴极糊与炭块粘结不牢，而形成热裂纹。2.扎固。立缝涂抹稀沥青，进行7-8次扎固，1.6：1，碳帽5*40；周围缝分两次扎固，在烟道与出铝中心线位置对接，为使两层衔接牢固，用爪型捣
35、锤将表面打成麻面。一一.电解槽的焙烧启动电解槽的焙烧启动 焙烧概述焙烧概述 焙烧工艺要求焙烧工艺要求焙烧目的焙烧目的 排除水分，排除水分，加热槽体，加热槽体，焦化糊料。焦化糊料。熔化高分子熔化高分子比电解质，比电解质，填塞热裂纹。填塞热裂纹。加热阳极和加热阳极和装炉材料，装炉材料，槽温达正常槽温达正常温度，熔化温度，熔化部分物料。部分物料。满足电解槽满足电解槽碳素材料对碳素材料对碱性物质的碱性物质的吸收。吸收。焙烧方法焙烧方法石墨粉焙烧石墨粉焙烧铝液焙烧铝液焙烧燃气焙烧燃气焙烧石墨粉石墨粉石墨粉石墨粉焦粒焦粒焦粒焦粒 配比焙烧配比焙烧配比焙烧配比焙烧焦粒焙烧焦粒焙烧燃气燃气燃气燃气铝液铝液铝液
36、铝液 两段焙烧两段焙烧两段焙烧两段焙烧焙烧方法比较焦粒焙烧：用煅后石油焦作电阻体，焙烧结束后阴极表面温度达到正常生产温度。石墨粉焙烧：与焦粒焙烧类似，采用不同配比的石墨作发热体，工艺要求比焦粒焙烧更加严格。导电性好，不用分流片，采用全电流焙烧。焙烧升温能力有限（800度左右），只能使用效应启动燃气焙烧（燃料焙烧）：需要可燃物质和燃烧装置。要点：加强保温。操作复杂、对设备要求高。铝液焙烧：直接灌入铝液，操作简单。阴极炭块和内衬热冲击大，易出现早期破损。焦粒焙烧优缺点焦粒焙烧优缺点缺点缺点 shortcoming优点优点 excellence升温均匀，升温速度可控升温均匀，升温速度可控填充物为高分
37、子比电解质，可填充物为高分子比电解质，可预防早期破损预防早期破损操作过程劳动强度大操作过程劳动强度大启动后碳渣较多启动后碳渣较多电流分布不均，局部过热电流分布不均，局部过热槽四周焙烧不良槽四周焙烧不良启动启动条件：温度达到950度以上，电解质水平5-10cm。干法启动 利用电弧高温将固体冰晶石等装炉物料熔化成液态电解质。刚开始启动时，电压不宜抬得过快，灌入铝液，则启动结束，可利用该时段测量电解槽温度的分布情况。湿法启动 灌入分子比高的电解质进行启动。非正产期管理分启动初期管理和启动后期管理。以第一次出铝为分界线。启动初期（1-2天）：一般点动后24h灌铝，以保证温度足够熔化物料和焦化碳素内衬。
38、电解质管理：分子比2.8以上，水平30cm以上，此阶段可投入纯碱和萤石。下料管理：效率较低，效应较高没。1.5倍左右正常NB。槽电压管理：从57V，每隔半小时缓慢下调电压。槽温管理：970度以上。碳渣管理：加强碳渣的打捞。非正产期管理启动后期管理（13个月）技术条件发生较大的变化，电解槽运行发生质的变化。结束的标志：技术条件达到正常的控制范围和形成规整坚固的炉帮。特点：初期：需热过程（电解质水平高，效应系数大），碳素内衬材料需吸收大量的NaF，添加一定量的纯碱。中期：内衬温度均达到要求，但未形成规整炉膛，加高分子比电解质。后期：已建立热平衡，并形成了规整的炉膛，需添加AlF3,使得其他参数趋于
39、正常。非正产期管理电解质管理：1个月由30cm以上降至24cm，第二个月保持正常22cm。依靠控制槽电压和电解质的添加量。电解质成分管理：第1个月保持分子比在2.8左右，第二个月末达到正常水平。氟化镁3%，氟化钙5%，不足则进行相应的添加。（装槽时添加易形成沉淀）铝水平管理：灌铝后16-17cm，铝水平不足15cm，则推迟出铝。炉帮逐渐形成，铝水平上升，第2个月，铝水平达到正常值，保持高水平电解，则3个月。电压管理：槽电压的高低与分子比的低高相适应，在电压低，分子比较高的情况下，可以实现低极距生产。若采用高的槽电压，则可以保持较低的效应系数，若采用低槽电压，高分子比，则应适当提高效应系数。一周
40、至1个月不等。效应系数管理：虽然槽电压高，但炉底易出现过冷现象而形成结壳。从0.5下降至0.3，第2个月末达到正常。非正产期管理槽膛内形的建立：1.冷槽。伸腿肥而长，炉底冷易生沉淀，电解质温度低而发粘，碳渣难分离，电解质收缩，保温料结壳厚而硬，氧化铝熔解能力差，炉膛不规整，常出现电压异常。2.热槽。槽温升高，碳渣和电解质分离不好，保温结壳薄，易塌壳冒火，阳极效应滞后。3.正常槽：炉帮伸腿均匀，铝液镜面在阳极的投影区内，电流分布均匀。非正产期管理注意：1.启动第一个月采用高分子比的电解质成分。低分子比形成的炉帮稳定性差。2.控制好电解温度的下降速度。温度下降过快，有利于结晶，但容易出现结晶缺陷，
41、稳定性差，形成畸形炉膛。3.采用人工放效应可减少炉膛畸形，对阳极安装精度引起的电压波动无效果。4.利用换极时对炉膛进行检查，一旦形成畸形炉膛，将长远影响电解槽正常期的生产。5.非正常期形成的炉帮，不宜进行边加，虽然容易规整，但边加形成的炉帮稳定性差。焦粒焙烧焦粒焙烧验收准备验收准备 连软连接连软连接铺焦挂极铺焦挂极进入焙烧进入焙烧装槽装槽联系送电联系送电降负荷降负荷焊分流片焊分流片装绝缘板装绝缘板全负荷全负荷焦焦粒粒焙焙烧烧工工艺艺流流程程图图焦粒焙烧焦粒焙烧验收准备验收准备验收验收阳极升降机构验收阳极升降机构验收上部结构验收上部结构验收其他验收其他验收打壳下料系统验收打壳下料系统验收槽控机验
42、收槽控机验收电气绝缘验收电气绝缘验收焦粒焙烧焦粒焙烧铺焦挂极铺焦挂极 在阴极炭块上铺设一层在阴极炭块上铺设一层15mm煅后焦粒，用水煅后焦粒，用水平木尺（两端角高度为平木尺（两端角高度为1025mm）刮平，焦粒铺）刮平，焦粒铺设厚度为设厚度为1025mm。粒度小，电阻率高，不便于粒度小，电阻率高，不便于清除，粒度大，则接触不良。清除，粒度大，则接触不良。阳极母线降至下限，安装阳极（无裂纹、平整、阳极母线降至下限，安装阳极（无裂纹、平整、导杆垂直，打磨光滑），使得阳极质量全部压在导杆垂直，打磨光滑），使得阳极质量全部压在焦粒上，并保证接触良好，夹具夹而不紧。可采焦粒上，并保证接触良好，夹具夹而不
43、紧。可采用加长炭块，提高中缝的焙烧效果。挂好极后，用加长炭块，提高中缝的焙烧效果。挂好极后，用废旧编织袋堵塞间缝。用废旧编织袋堵塞间缝。焦粒焙烧焦粒焙烧装槽装槽高分子比启动高分子比启动低分子比启动低分子比启动 装槽物料装槽物料装槽物料装槽物料 （冰晶石），电解质粉（冰晶石），电解质粉与电解质块，分子比保持与电解质块，分子比保持2.8以上。以上。二次启动常用。二次启动常用。l电解解质：熔点：熔点960 左右左右l冰晶石：熔点冰晶石：熔点1009l碳酸碳酸钠：熔点：熔点851 l氟化钙：熔点氟化钙：熔点1403 焦粒焙烧焦粒焙烧连软连接连软连接方方法法一一方方法法二二焦粒焙烧焦粒焙烧装分流片装分流
44、片 除除首首台台启启动动槽槽之之外外，采采用用全全电电流流焙焙烧烧时时，需需安安装装分分流流片片，使使电电流流逐逐步步增增加加。一一端端焊焊接接阳阳极极钢钢爪爪，一一端端焊焊接接阴阴极极方方钢钢。分分流流率率与与阳阳极极电电流流密密度度成成反反比比，即即阳阳极极电电流流密密度度越越小小，则则分分流流率率越越高高，分分流流片片的的温温度度也也越越高高（该该处处冰冰晶晶石石熔熔化化的的速速度度快快），在在拆拆分分流流片片时时，应应先先拆拆温温度度低低的的分分流流片片。焦粒焙烧焦粒焙烧实践证明实践证明实践证明实践证明 焙烧时间的长短取决于焦粒加热体焙烧时间的长短取决于焦粒加热体的厚度。焙烧时间越长，
45、必须使槽电压的厚度。焙烧时间越长，必须使槽电压保持在保持在2V以上，减少电解质的冷凝，方以上，减少电解质的冷凝，方可确保焙烧槽平稳启动。可确保焙烧槽平稳启动。焙烧时间确定（启动条件）焙烧时间确定（启动条件）焙烧时间确定（启动条件）焙烧时间确定（启动条件）1.焙烧槽温达到焙烧槽温达到9502.中缝电解质水平达到中缝电解质水平达到30cm左右，人造伸腿左右，人造伸腿处也有一定的液体电处也有一定的液体电解质。解质。焦粒焙烧中常见的问题焦粒焙烧中常见的问题 根本原因是：根本原因是：电流分布不均匀，流分布不均匀，电流分布均匀与流分布均匀与否直接关系到否直接关系到电解槽的焙解槽的焙烧质量。量。电流分布不均
46、匀原因电流分布不均匀原因调整电流分布的方法调整电流分布的方法1.焦粒与炭块接触不均匀。焦粒与炭块接触不均匀。2.铝导杆与大母线接触不均匀。铝导杆与大母线接触不均匀。3.阳极组本身电阻差异。阳极组本身电阻差异。4.分流器拆除不合理。分流器拆除不合理。5.调整工作不及时。调整工作不及时。1.松紧卡具。松紧卡具。2.振打导杆。振打导杆。3.电流分布过大，可分隔导杆与母线电流分布过大，可分隔导杆与母线4.大面积分布不均，则重新紧固所有卡大面积分布不均，则重新紧固所有卡具。具。5.个别极偏流，用铁质工具进行极间连个别极偏流，用铁质工具进行极间连接。接。焦粒焙烧焦粒焙烧异常情况处理异常情况处理阳极氧化阳极
47、氧化阳极脱落阳极脱落阳极钢爪发红阳极钢爪发红用冰晶石覆盖。用冰晶石覆盖。取出钢爪和取出钢爪和导杆，启动后导杆，启动后再进行更换。再进行更换。扒开保温层，扒开保温层，松卡具和软连接，松卡具和软连接，吹风冷却。吹风冷却。阴极钢棒发红阴极钢棒发红漏电解质漏电解质 强制风冷，在强制风冷，在加工面添加冰晶加工面添加冰晶石，松阳极卡具。石，松阳极卡具。燃气燃气铝液两段焙烧铝液两段焙烧验收准备验收准备装分流片装分流片挂极挂极拆移加热装置拆移加热装置灌铝灌铝安装绝缘板安装绝缘板燃气焙烧燃气焙烧安装调试加热装置安装调试加热装置装槽装槽降负荷降负荷加电解质保温加电解质保温全负荷全负荷工艺流程图（不停电开槽）工艺流
48、程图（不停电开槽）燃气燃气铝液两段焙烧铝液两段焙烧图一 燃气焙烧图二 燃烧加热装置燃气燃气铝液两段焙烧铝液两段焙烧燃气焙烧要点：燃烧终点温度（内衬表面温度）在750左右，温度过高易出现表面氧化。燃气焙烧时间一般为一天，为减少天然气的使用量，在燃气加热前应加强槽体的保温。点火前应对设备管道进行密封性检查。在点火时，要调整好燃气与空气的比例，保证燃气充分燃烧，空气无过剩。燃气燃气铝液两段焙烧铝液两段焙烧铝液焙烧要点：铝液焙烧时间一般为2-3天，焙烧结束时温度达到正常生产时的温度即950以上，中缝电解质水平达到5-10cm。铝液焙烧其电流分布较焦粒焙烧均匀。铝液进入碳素内衬裂缝和伸缩缝中，将对电解槽
49、的寿命产生不利影响。电解槽启动后期管理电解槽启动后期管理 后期管理历时1-2个月，具体可依据加工距离的大小和散热口温度的分布梯度及稳定性而定。目的：逐步建立稳定的物料平衡、热平衡和电压平衡；形成规整的炉膛。特点：参数变化大，高分子比，高效应系数，高槽电压，高槽温铝电解的主要生产操作主要操作：换极、抬母线、熄效应以及出铝，辅助操作：两水平测量，加料取电解质。1.换极阳极更换顺序的原则：1.相邻极错开更换。2.A、B面交替更换。3.分（8）区交叉进行。以确保质量与电流分布均匀。阳极消耗速度：hc=0.3356*24*a阳*Wc*/d假 （Wc为碳阳极净耗，d假为体积密度，a阳阳极电流密度）hc=每
50、天阳极的消耗量/体积密度*阳极断面面积换极周期：=（H-HL）/hc铝电解的主要生产操作换极步骤 确认槽号、极号准备工器具与物料联机卡残极标残极高度开槽盖扒料提（检查）残极兜尺画线铲边镦边“三摸一扒”新极安装收边整形清扫卫生盖槽盖记录填写注意：新极比残极提高1-2天的使用量，1.5-3cm，角极取上限。新极上槽后，在其下表面形成一层冷凝的电解质层，16h达到70%，24h达到正常，角部时间延长1倍左右。16h阳极电流分布过大（为宜），调整幅度一般在2-4cm。质量控制点：联机（合理控制附加电压时间），捞块，安装精度。铝电解的主要生产操作2.出铝：质量控制点是析出精度（-20+50Kg）和防止析