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1、1常量分析与半微量分析划分界限是:被测物质量分数高于_1_%为常量分析;称取试样质量高于_0.1_g 为常量分析。2试液体积在 1mL10mL 的分析称为半微量 _分析。3试样用量在 0.1mg10mg 的分析称为_ 微量_分析。4 试样用量为 0.1 10 mg 的分析称为-(C)(A)常量分析(B)半微量分析(C)微量分析(D)痕量分析5 试液体积在 1 10 mL 的分析称为-(B)(A)常量分析(B)半微量分(C)微量分析(D)痕量分析Chap 1定量分析化学概论6 若每 1000g 水中含有 50 mg Pb2+,则可将 Pb2+的质量浓度表示为_50_g/g。7 已知某溶液含 71
2、 g/g Cl-,其密度为 1.0 g/mL,则该溶液中 Cl-的浓度为_2.010-3_ mol/L。Ar(Cl)=35.5(71/35.5)1.010-38 某水样中含有 0.0025 mol/L Ca2+,其密度为 1.002 g/mL,则该水样中 Ca 为_100_g/g。Ar(Ca)=40.080.002540.081000/1.0029 准 确 移 取 1.0 mg/mL 铜 的 标 准 溶 液 2.50 mL,于 容 量 瓶 中 稀 释 至 500 mL,则 稀 释 后 的 溶 液 含 铜(g/mL)为-(C)(A)0.5(B)2.5(C)5.0(D)25注意:稀释至 500 m
3、L,计算时必乘,答案只能是 AC10 海水平 均含 1.08103g/g Na+和 270 g/g SO42-,海水 平均密度 为 1.02g/mL,则海水 中 Na+和 SO42-浓度(mol/L)为-(D)已知 Ar(Na)=23.0,Mr(SO42-)=96.1(A)4.7910-5,2.8710-6(B)1.1010-3,2.7510-4(C)4.6010-2,2.7610-3(D)4.7910-2,2.8710-3Na:1.08103/1000/23.0/1.0211 海水平均含 1.08103g/g Na+和 270 g/g SO42-,海水平均密度为 1.02g/mL。已知 Ar
4、(Na)=23.0,Mr(SO42-)=96.1,则海水中pNa 和 pSO4分别为-(A)(A)1.32 和 2.54(B)2.96 和 3.56(C)1.34 和 2.56(D)4.32 和 5.54pNa:pSO4:负对数关系12为标定 HCl 溶液可以选择的基准物是-(B)(A)NaOH(B)Na2CO3(C)Na2SO3(D)Na2S2O313 为标定 EDTA溶液的浓度宜选择的基准物是-(B)(A)分析纯的 AgNO3(B)分析纯的 CaCO3(C)分析纯的 FeSO47H2O吸水光谱纯的含义:谱线不干扰14 为标定 Na2S2O3溶液的浓度宜选择的基准物是-(D)(A)分析纯的
5、H2O2(B)分析纯的 KMnO4(C)化学纯的 K2Cr2O7(D)分析纯的 K2Cr2O715 为标定 KMnO4溶液的浓度宜选择的基准物是-(D)(A)Na2S2O3(B)Na2SO3(C)FeSO47H2O(D)Na2C2O416 以下物质必须采用间接法配制标准溶液的是-(B)(A)K2Cr2O7(B)Na2S2O3(C)Zn(D)H2C2O42H2O17 以下标准溶液可以用直接法配制的是-(C)(A)KMnO4(B)NaOH(C)K2Cr2O7(D)FeSO418 配制以下标准溶液必须用间接法配制的是-(C)(A)NaCl(B)Na2C2O4(C)NaOH(D)Na2CO319 以下
6、试剂能作为基准物的是-(D)(A)分析纯 CaO(B)分析纯 SnCl22H2O(C)光谱纯三氧化二铁(D)99.99%金属铜20 用邻苯二甲酸氢钾为基准物标定 0.1 mol/L NaOH溶液,每份基准物的称取量宜为Mr(KHC8H8O4)=204.2-(C)(A)0.2 g 左右(B)0.2 g 0.4 g(C)0.4 g 0.8 g计算 NaOH 体积在 2030mL21 用 HCl 标液测定硼砂(Na2B4O710H2O)试剂的纯度有时会出现含量超过 100%的情况,其原因是-(C)(A)试剂不纯(B)试剂吸水(C)试剂失水(D)试剂不稳,吸收杂质22 在滴定分析中所用标准溶液浓度不宜
7、过大,其原因是-(C)(A)过量半滴造成误差大(B)造成终点与化学计量点差值大,终点误差大1(D)0.8 g 1.6 g(D)光谱纯的 CaOCaO:易(C)造成试样与标液的浪费(D)(A)、(C)兼有之23 以 EDTA滴定法测定石灰石中 CaOMr(CaO)=56.08含量,采用 0.02 mol/LEDTA 滴定,设试样中含 CaO 约 50%,试样溶解后定容至 250 mL,移取 25 mL 进行滴定,则试样称取量宜为-(C)(A)0.1 g 左右(B)0.2 g 0.4 g(C)0.4 g 0.8 g(D)1.2 g 2.4 g计算 EDTA体积在 2030mL24 用碘量法测定矿石
8、中铜的含量,已知含铜约 50%,若以 0.10 mol/L Na2S2O3溶液滴定至终点,消耗约 25 mL,则应称取矿石质量(g)为Ar(Cu)=63.50-(D)(A)1.3(B)0.96(C)0.64(D)0.320.1025/1000=mCu/63.5025 硼砂与水的反应是:B4O72-+5H2O=2H3BO3+2H2BO3-用硼砂标定 HCl 时,硼砂与 HCl 的化学计量比为-(B)(A)1:1(B)1:2(C)1:4(D)1:526 欲配制 As2O3标准溶液以标定 0.02 mol/L KMnO4溶液,如要使标定时两种溶液消耗的体积大致相等,则 As2O3溶液的浓度约为-(B
9、)(A)0.016 mol/L(B)0.025 mol/L(C)0.032 mol/L(D)0.050 mol/LC(As2O3)C(KMnO4)=5427 用同一 KMnO4标准溶液分别滴定体积相等的 FeSO4和 H2C2O4溶液,耗用的标准溶液体积相等,对两溶液浓度关系正确表述是-(C)(A)c(FeSO4)=c(H2C2O4)n(H2C2O4)28 为测定 Pb2+,先将其沉淀为 PbCrO4,然后用酸溶解,加入 KI,再以 Na2S2O3滴定,此时 n(Pb2+):n(S2O32-)是-(C)(A)1:1(B)1:2(C)1:3(D)1:629 用 KIO3标定 Na2S2O3所涉及
10、的反应是IO3-+5I-+6H+=3I2+3H2OI2+2S2O32-=2I-+S4O62-在此标定中 n(KIO3):n(S2O32-)为-(D)(A)1:1(B)1:2(C)1:5(D)1:630 移取 KHC2O4 H2C2O4溶液 25.00 mL,以 0.1500 mol/L NaOH 溶液滴定至终点时消耗 25.00 mL。今移取上述 KHC2O4 H2C2O4溶 液20.00mL,酸 化 后 用0.0400mol/LKMnO4溶 液 滴 定 至 终 点 时 消 耗 溶 液 体 积(mL)是-(A)(A)20.00(B)25.00(C)31.25(D)40.00C=0.05000
11、mol/L5431Ba2+可沉淀为 Ba(IO3)2或 BaCrO4,然后借间接碘量法测定,今取一定量含 Ba2+试液,采用 BaCrO4形式沉淀测定,耗去0.05000 mol/L Na2S2O3标准溶液 12.00 mL。若同量试液采用 Ba(IO3)2形式沉淀测定,应当耗去 0.2000 mol/LNa2S2O3标准溶液体积(mL)为-(D)(A)5.00(B)6.00(C)10.00(D)12.00CrO43e(IO3)212e倍关系32 称取相同质量 As2O3两份,分别处理为 NaAsO2溶液。其中一份溶液酸化后用 0.02000 mol/L KMnO4溶液滴定,另一份在弱碱性 介
12、 质 中 以I2溶 液 滴 定,滴 定 至 终 点 时 两 种 滴 定 液 消 耗 体 积 恰 好 相 等,则I2溶 液 的 浓 度(mol/L)是-(D)(A)0.02500(B)0.2000(C)0.1000(D)0.05002.5 倍33 将磷酸根沉淀为MgNH4PO4,沉淀经洗涤后溶于过量HCl标准溶液,而后用NaOH标准溶液滴定至甲基橙变黄,此时n(P):n(H+)是-(B)(A)1:1(B)1:2(C)1:3(D)2:1PO4H2PO428.2 分(2132)34 水中 SO42-的测定可加入过量酸化的 BaCrO4溶液,此时生成 BaSO4沉淀,再用碱中和,此时过剩的 BaCrO
13、4沉淀析出,滤液中被置换 出 的CrO42-借 间 接 碘 量 法 用Na2S2O3滴 定.此 时SO42-与Na2S2O3的 化 学 计 量 之 比 为-(C)(A)1:1(B)1:2(C)1:3(D)1:635 以下各类滴定中,当滴定剂与被滴物浓度各增大 10 倍时,突跃范围增大最多的是-(D)2(B)2c(FeSO4)=c(H2C2O4)(C)c(FeSO4)=2c(H2C2O4)(D)2n(FeSO4)=(A)HCl 滴定弱碱 A(A)强碱滴定弱酸NaCl(B)EDTA滴定 Ca2+(C)Ce4+滴定 Fe2+(D)AgNO3滴定 NaCl(B)多元酸的分步滴定(C)EDTA滴定金属离
14、子(D)AgNO3滴 定36 以下各类滴定中,当滴定剂与被滴物浓度各增加 10 倍时,突跃范围不变的是-(B)1 用 K2Cr2O7标定 Na2S2O3不能用直接滴定法,而需采用间接碘量法,其原因是_K2Cr2O7与 Na2S2O3直接反应,产物不仅有 S4O62-,还有 SO42-,这样就无确定的计量关系_。2 用酸碱滴定法测定CaCO3的含量,不能用直接滴定,而需采用加入过量的酸,而后用 NaOH回滴,其原因是_CaCO3不溶于水,必须用过量 HCl 才溶解完全,因此必须采用返滴定方法_。3 以下测定和标定各应采用的滴定方式分别是:(填 A,B,C,D)(1)用酸碱滴定法测定 CaCO3试
15、剂的纯度(3)用 K2Cr2O7标定 Na2S2O3(4)用 H2C2O4标定 KMnO4(1)加过量酸(3)置换出 I24 以下滴定应采用的滴定方式分别是:(填 A,B,C,D)(1)(2)佛尔哈德法测定 Cl-甲醛法测定 NH4+_B_C_A_(2)以 K2NaCo(NO2)6形式沉淀,再用 KMnO4滴定以测定 K+_D_(A)直接法(B)回滴法(C)置换法(D)间接法_B_C_(3)KMnO4法测定 Ca2+(4)莫尔法测定 Cl-_D_A_(A)直接法(B)回滴法(C)置换法(D)间接法5 用 EDTA络合滴定法作如下测定所采用的滴定方式分别是:(填 A,B,C,D)(1)(2)(3
16、)(4)测定水中 Ca2+,Mg2+_A_D_B_C_通过 MgNH4PO4测定 PO43-通过加入过量 Ba2+测定 SO42-通过加入过量 Ni(CN)42-测定 Ag+(A)直接法(B)回滴法(C)置换法(D)间接法6 用以下不同方法测定 CaCO3试剂纯度采用的滴定方式分别是:(填 A,B,C)(1)(2)(3)用酸碱滴定法测定用 EDTA络合滴定法测定用 KMnO4法测定_B_A_C_(A)直接法(B)回滴法(C)间接法7 滴定分析时对化学反应完全度的要求比重量分析高,其原因是_重量分析可借加入过量沉淀剂使反应完全,而容量分析只进行到化学计量点,不可多加试剂,故后者对反应完全度的要求
17、高。_。8 标定下列溶液的基准物是:待标液基准物1HCl2Na2CO3Na2B4O710H2O1NaOH2H2C2O42H2O邻苯二甲酸氢钾39 欲配制 Na2S2O3、KMnO4、K2Cr2O7等标准溶液,必须用间接法配制的是_Na2S2O3、KMnO4_,标定时选用的基准物质分别是_K2Cr2O7、草酸钠(或草酸)_。0133 为标定下列溶液的浓度选一基准物:待标液基准物NaOHH2C2O42H2O或邻苯二甲酸氢钾KMnO4Na2C2O4或草酸Na2S2O3K2Cr2O7EDTAZn10 为标定下列溶液的浓度,请选用适当的基准物:溶液基准 物NaOHH2C2O42H2OEDTAZnAgNO
18、3NaClNa2S2O3K2Cr2O711 下列基准物常用于何种反应?(填 A,B,C,D)(1)金属锌_B_(A)酸碱反应_A_(C)氧化还原反应(D)沉淀反应(2)K2Cr2O7(4)NaCl_C_(B)络合反应_D_(3)Na2B4O710H2O12 容量分析中对基准物质的主要要求是(1)_ 物质的组成与化学式相符_;(2)_纯度要高_;(3)_稳定_。13 分析纯的 SnCl2H2O_不能_(能或不能)作滴定分析的基准物,其原因是_不稳定,易被氧化为 Sn4+_。14120干燥过的分析纯CaO_不可以_(可以或不可以)作滴定分析的基准物,其原因是_不稳定,易吸水及二氧化碳_。15 在滴
19、定分析中标准溶液浓度一般应与被测物浓度相近。两溶液浓度必需控制在一定范围。若浓度过小,将使_突跃小,终点不明显,终点误差大_;若浓度过大则_造成浪费_。16 用邻苯二甲酸氢钾(Mr=204.2)标定约 0.05 mol/L 的 NaOH 溶液时,可称_ 0.20.3_g 试样_3_份,进行分别标定;若用草酸(Mr=126.07)标定此 NaOH 溶液,则标定的简要步骤是_称草酸约 0.3 g,定容于 100 mL 容量瓶中,移取 25.00 mL 3 份进行标定。_。为什么不称份?称份每份少于 0.1g17 称取分析纯硼砂(Na2B4O710H2O)0.3000 g,以甲基红为指示剂,用 0.
20、1025 mol/L HCl 溶液滴定,耗去 16.80 mL。则硼砂的质量分数是_109.5%_。导致此结果的原因是_硼砂部分失去结晶水_。Mr(Na2B4O710H2O)=381.4 18 为测定下列物质,请选择滴定剂标准溶液:K2CrO4_Na2S2O3_;KBr_ AgNO3_;I2_ Na2S2O3_;KSCN_ AgNO3_。19 用间接法配制下列标准溶液,为标定其浓度,可选择何种基准物和指示剂:标 准 溶 液EDTAKMnO4Na2S2O3I220 H2C2O42H2O 基准物若长期保存于保干器中,标定的 NaOH 浓度将_偏低_(偏低或高),其原因是_部分失去结晶水_。正确的保
21、存方法是_置于密闭容器中保存_。导致 NaOH 体积增大21 以 HCl 为滴定剂测定试样中 K2CO3含量,若其中含有少量 Na2CO3,测定结果将_偏高_。若以 Na2CO3为基准物标定 HCl浓度,而基准物中含少量 K2CO3,HCl 浓度将_偏高_。(填偏高、偏低或无影响)HCl 体积增大HCl 体积减小4基准物锌片Na2C2O4K2Cr2O7As2O3指示剂二甲酚橙或铬黑 T自身指示剂淀粉淀粉22将优级纯的Na2C2O4加热至适当温度,使之转变为Na2CO3以标定HCl,今准确称取一定量优级纯Na2C2O4,但加热温度过高,有部分变为 Na2O,这样标定的 HCl 浓度将_无影响_(
22、填偏高、偏低或无影响),其原因是_因 Na2CO3和 Na2O 与 HCl 反应的化学计量比均是 1:2。_。23 标定 HCl 溶液浓度,可选 Na2CO3或硼砂(Na2B4O710H2O)为基准物。若 Na2CO3中含有水,标定结果_偏高_,若硼砂部分失去结晶水,标定结果_偏低_。若两者均处理妥当,没有以上问题,则选_硼砂_(两者之一)作为基准物更好,其原因是_ HCl 与两者均按化学计量比 1:2 反应,但硼砂摩尔质量大,称量误差小_。24 标定 HCl 的 Na2CO3常采用分析纯 NaHCO3在低于 300下焙烧成 Na2CO3,然后称取一定量的 Na2CO3.若温度过高会有部分分解
23、为 Na2O,用它标定的 HCl 的浓度_偏低_(偏高或偏低),其原因是_因 Mr(Na2O)1.0之外的概率为_15.8_。参见 P:2489随机误差的正态分布曲线的两个重要参数是_标准差_和_总体平均值_,它们分别表示测量结果的_离散程度_和_集中趋势_。10正态分布曲线反映出_偶然(或随机)_误差分布的规律性;总体平均值表示测量值分布的_集中趋势_。在不存在系统误差的情况下,就是_真值_;总体标准差表示测量值分布的_分散程度_。11有限次测量结果的随机误差遵循_ t_分布。当测量次数无限多时,随机误差趋向_正态_分布,其规律是_正负误差出现的概率相等;小误差出现的概率大,大误差出现的概率
24、小,特大误差出现的概率很小_。12正态分布的称为_总体平均值_,称为_总体标准差_,其曲线的概率密度函数为_ y=1/(2)1/2)exp-(x-)2/(22)_。P.246公式 7-1013正态分布函数中的两个参数分别为_和_。14用甲醛法测得某铵盐中氮的质量分数为(%)5.15,5.32,5.22,5.25。其平均值(x)为_5.24%_;标准差(s)为_0.070%_;其平均值的标准差(sx)为_0.035%_;含氮量在置信度 95时的置信区间是_(5.240.11)_。(t0.05,3=3.18)参见 P:25115样本标准差的数学表达式为 _散程度(或精密度)_。16s xi1ni
25、x2n1_,它比平均偏差更好地衡量一组测量值的 _分13平行四次测定某溶液的浓度(mol/L),结果分别为 0.2041,0.2049,0.2039,0.2043。则其平均值x=_0.2043_,标准差 s=_4.3s4s 2.210-4s10 _,变异系数 CV=_2.1_,平均值的标准差x=_x_。CV=/x1000n17在统计学上,把在一定概率下,以测定值为中心包括总体平均值在内的可靠范围,称为_置信区间_,这个概率称为_置信度(置信水平)_。18x 上图所表示的曲线称作_ t 分布_曲线。图中横坐标用_ t_符号表示,其定义式为_t _,纵坐标表示_概率密sx度_。f 称为_自由度_,
26、其定义式为_ f=n-1_。19通常标准差的数值比平均偏差要_大_;平均值的标准差值比单次测量结果的标准差值要_小_。少量测量数据结果的随机误差遵循_ t_分布,当测量次数趋于无限次时,随机误差遵循_正态_分布。在少量数据的统计处理中,当测定次数相同时,置信水平愈高,则显著性水平愈_低_,置信区间愈_宽(或大)_,判断的可靠性愈_好(或大)_。pa20用某种方法测定一纯化合物中组分A 的的质量分数,共 9 次,求得组分 A 的平均值x=60.68,标准差 s=0.042。已知=60.66,t0.05,8=2.31(1)平均值的置信区间为_ 60.65%60.71%_(2)21平均值的精密度应比
27、单次测定的精密度_好(或高)_,也即x与之间_无_显著差异(指有或无)用 t 检验法,参见 P.252sx比 s _小_。sx的_变化_就很小了。通常平当测定次数不多时,随测定次数增加平均值的标准差_减小_,当测定次数大于 10 次时,行测定_46_次即可。22实验中使用的 50 mL 滴定管,其读数误差为0.01mL,若要求测定结果的相对误差 0.1,则滴定剂体积应控制在_20_mL;在实际工作中一般可通过_增加试样质量_或_适当减小标准溶液浓度_来达到此要求。23实验室为检查某一新方法有无系统误差,通常可采用_标准试样,_、_标准方法_和_加入回收法_等进行对照试验。24用分度值为 0.1
28、 g 的台秤称取约 20 g 的物品,最多可记录_3_位有效数字。如用来测定土壤水分,要求称量的相对误差不大于 2,至少应称取土壤试样_10_g。2514按有效数字规则记录测量结果,最多可至:(1)用分度值为 0.1 g 的台秤准确称出 5 g 试样,记录为_5.0_ g;(2)用分度值为 0.1 mg 的天平准确称出 5 g 试样,记录为_5.0000_ g;(3)用 10 mL 量筒准确量出 5 mL 溶液,记录为_5.0_ mL;(4)用 50 mL 滴定管准确量出 5 mL 溶液,记录为_5.00_mL。26以下各数的有效数字为几位:0.0050 为_二_位;6.0231023为_四_
29、位;为_无限_位;pH=10.02 为_二_位。27用碘量法测定含铜试样中铜的质量分数,将试样溶解后,定容于 100mL容量瓶中,用移液管吸取 25mL进行测定,最后用下式计算:0.043469.3663.546w(Cu)=100%,结果应表示为_10.09%_。1.0247(25/100)100025/100 多少位?28以下计算结果中各有几位有效数字(不必计算只说明几位)?0.1000(25.00-24.50)246.47(1)w(X)=100%,_二位_1.00010000.1208(25.00-1.52)246.47(2)w(X)=100%,_四位_1.000100029以适当单位表示
30、以下数值以消除该数值中不必要的非有效数字:0.0002548kg 为_0.2548 g _。1纯 KCl 试样中 w(Cl)(%)的六次分析结果分别为:47.45,47.33,46.88,47.24,47.08,46.93。计算(a)平均值;(b)标准差;(c)相对标准差;(d)绝对误差;(e)相对误差。已知 Mr(KCl)=74.55,Ar(Cl)35.4解:(a)1nx xi 47.15%ni1s 2(xi x)0.23%(n 1)(b)(c)(s/x)100%=0.48%(d)E=47.15%-(35.45/74.55)100%=-0.40%(e)Er=(-0.40/47.55)100%
31、=-0.84%2用光度法测定微量铁的的质量分数,四次测定结果(%)分别为 0.21,0.23,0.24,0.25,试计算分析结果的平均值,个别测定值的平15均偏差,相对平均偏差,标准差和变异系数。解:1nx xi 0.23(%)ni11nd|xi x|0.012(%)ni1(d/x)100%=(0.012/0.23)100%=5.2%s(xi x)2(n1)0.017(%)CV=(s/x)100%=7.4%3一组测量值为 14.64,14.41,14.46,14.44,用 Q 检验法(90%置信度 Q0.90,4=0.76)判断 14.64 这个值是否应舍弃。解:Q=(x4-x3)/(x4-x
32、1)=(14.64-14.46)/(14.64-14.41)=0.78表值 Q0.90,4=0.76Q Q0.90,4故 14.64 应舍弃4要使在置信度为 95时测量值的置信区间不超过s,问至少应平行测定几次?(95置信度:f4567t0.052.782.572.452.37)解:因为=xta,f s/n,要使置信区间不超过 s,则必须 ta,f/n即nta,f亦即 n(ta,f)2查有关 t 值表,当 n=6 时,f=5,t2=2.572=6.6,不满足以上条件n=7 时,f=6,t2=2.452=6,满足以上条件故至少应平行测定 7 次5已知某种测定锰的方法的标准差=0.12,用此法测得
33、某试样中锰的质量分数为 9.56%。假设该结果分别是一次测定、四次测定或九次测定而得到的。分别计算 95置信度时平均值的置信区间并阐述以上计算结果说明什么问题。(置信度 95时,u=1.96)解:x un,95置信度时 u=1.9610.12n=1,=(9.561.96)%=(9.560.24)%0.12n=4,=(9.561.96)%=(9.560.12)%20.12n=9,=(9.561.96)%=(9.560.08)%上述计算结果说明:163在相同的置信度下,多次测定平均值的置信区间比单次测量的置信区间要小,即所估计出的真值可能存在的范围较小(估计得准确),说明平均值比单次测量值要可靠,
34、更接近真值。测定次数愈多,所估计出的真值范围愈小,平均值愈接近真值。6某试样用标准方法测得三次结果为():8.89,8.95,9.01,采用新方法测得四次结果为():8.99,8.95,9.10,9.05,已知两种方法的精密度无显著性差异,问新方法是否引入系统误差?求出新方法平均值的置信区间(置信度 95)。附表 t,f表值(双边)P=0.95ft,f解:24.3033.1842.7852.5762.45x标=8.95%s标=0.060%f=2x新=9.02%s新=0.066%f=3(9.02-8.95)%t=34/(3+4)=1.43(6.310-2)%由 P.253公式 7-20a 求出查
35、 t0.05,5=2.57 t计算,新方法未引入系统误差,可以被接受。平均值的置信区间为:x 7t0.05,3sn 9.02%3.180.066%4 9.02%0.10%某人提出了一新的分析方法,并用此方法测定了一个标准试样,得下列数据()(按大小排列):40.00,40.15,40.16,40.18,40.20。已知该试样的标准值为 40.19(显著水平 0.05),(1)用格鲁布斯(Grubbs)法,检验极端值是否应该舍弃?(2)试用 t 检验法对新结果作出评价。附表(=0.05)N456解:40.00+40.15+40.16+40.18+40.20t0.05,n1.461.671.82f
36、234t0.05,f(双边)4.303.182.78(1)x=40.14(%),s=0.079%5x-40.00t=1.77 t0.05,5(=1.67)0.079所以 40.00 值应该舍弃(2)t 检验:1740.15+40.16+40.18+40.20 x=40.17(%),s=0.022%4|x|40.17 40.19|t n 2 1.82 t0.05,3(3.18)s0.022新方法不引起系统误差,可以被承认。8用气相色谱法测定汽车尾气中 CO 的质量分数的标准差为 0.80g/g。若使95%置信度的置信区间为x0.50(g/g)时需进行几次测定?(95%置信度时 u=1.96)解:
37、置信区间为=xu/n1/2故 u/n1/2=0.50n1/2=1.960.80/0.50n10(次)9用某种方法多次分析含镍的铜样,确定镍的质量分数为 0.520%,标准差 0.070%。某人对此样四次测定的平均值为 0.532%,此结果是否满意(置信度 95%时 u=1.96)。解:10某海港发现海水被油污染,怀疑是某油船造成的,试图用比较溅出物和船中油样中硫的质量分数来确定油溅出的责任。使用一个已知标准差=0.05 的方法对每个试样分析五次,结果是海面上溅出油含硫平均值为 0.12%,船中油含硫平均值为 0.16%,有理由相信这两个试样有不同的来源吗?(t0.05,=1.96)解:s=0.
38、05t=(x1-x2/s)n1n2/(n1+n2)1/2P.253公式 7-21=(0.16-0.12)/0.0555/(5+5)1/2=1.26因为 s=所以 f=t0.95,=1.961.2611分析天平的称量误差为0.1mg,称样量分别为 0.05g、0.2g、1.0g 时可能引起的相对误差各为多少?这些结果说明什么问题?解:二次测定平衡点最大极值误差为0.2mg0.210-3Er1=100%=0.4%0.050.210-3Er2=100%=0.1%0.20.210-3Er3=100%=0.02%1.018xu/n1/20.5321.960.07/20.520 在此曲间范围内,结果满意x
39、1与x2差异不显著,有 95%的把握相信两个样来自同一总体。说明称样量越大,相对误差越小,定量分析要求误差小于 0.1%,称样量大于 0.2g 即可,过大对试样处理操作不便。12简答如何检验和消除测量过程中的系统误差以提高分析结果的准确度。解:进行对照试验,回收试验,空白试验,校准仪器和用适当的方法对分析结果校正。1在下列各组酸碱组分中,属于共轭酸碱对的是-(A)(A)HCN-NaCN(C)+NH3CH2COOH-NH2CH2COO-2相同浓度的 CO32-、S2-、C2O42-三种碱性物质水溶液,其碱性强弱(由大至小)的顺序是-(C)(已知 H2CO3H2SH2C2O4pKa1=6.38pK
40、a2=10.25pKa1=6.88pKa2=14.15pKa1=1.22pKa2=4.19)(B)H3PO4-Na2HPO4(D)H3O+-OH-(A)CO32-S2-C2O42-(B)S2-C2O42-CO32-(C)S2-CO32-C2O42-(D)C2O42-S2-CO32-3水溶液呈中性是指-(B)(A)pH=7(B)H+=OH-(C)pH+pOH=14(D)pOH=7Kw随温度变化,所以 pH 随温度变化4下列物质中属于两性物质的是-(C)(A)H2CO3(B)氨基乙酸盐酸盐(C)氨基乙酸(D)氨基乙酸钠NH2CH2COOH5以下表述中错误的是-(C)(A)H2O 作为酸的共轭碱是
41、OH-(B)H2O 作为碱的共轭酸是 H3O+(C)因为 HAc 的酸性强,故 HAc 的碱性必弱(D)HAc 的碱性弱,则 H2Ac+的酸性强6在一定的温度下,活度系数与水合离子半径的关系是水合离子半径愈大,离子的活度系数-(A)(A)愈大(B)愈小(C)无影响(D)先增大后减小P.32公式 2-2P321 表7在 H2C2O4溶液中,下列活度系数的排列顺序正确的是-(B)(A)(HC2O4-)(H+)(C2O42-)(B)(H+)(HC2O4-)(C2O42-)(C)(C2O42-)(HC2O4-)(H+)(D)(HC2O4-)(C2O42-)(H+)P321 表8含 0.10 mol/L
42、 HAc-0.10 mol/L NaAc-0.20 mol/L NaCl溶液中的离子强度为-(C)(A)0.60 mol/L(B)0.40 mol/L(C)0.30 mol/L(D)0.20 mol/L199在一定温度下,离子强度增大,弱酸的标准平衡常数(A)增大(B)减小(C)无影响(D)减小至一定程度后趋于稳定Ka将-(C)Ka指表中查的平衡常数10在一定温度下,离子强度增大,醋酸的浓度常数KaC将-(A)(A)增大(B)减小(C)不变(D)减小至一定程度后趋于稳定P.34公式 2-811将纯酸加入纯水中制成溶液,则下列表述中正确的是-(A)(A)酸的浓度越低,解离的弱酸的百分数越大(B)
43、酸的强和弱与酸的物质的量浓度有关(C)强酸的解离百分数随浓度而变化(D)每升含 1.010-7mol 强酸(例如 HCl),则该溶液的 pH 为 7.012在磷酸盐溶液中,HPO42-浓度最大时的 pH 是-(C)(已知 H3PO4的解离常数 pKa1=2.12,pKa2=7.20,pKa3=12.36)(A)4.66(B)7.20(C)9.78(D)12.3613已知 H3PO4的 pKa1=2.12,pKa2=7.20,pKa3=12.36。今有一磷酸盐溶液,测得其 pH=7.0,则其主要存在形式是-(B)(A)H3PO4+H2PO4-14某病人吞服 10g NH4Cl 1 小时后,他血液
44、的 pH=7.38。已知 H2CO3的 pKa1=6.38,pKa2=10.25。此时他血液中HCO3-/H2CO3之比为-(B)(A)1/10(B)10(C)1/2(D)215当 pH=5.00 时,0.20 mol/L 二元弱酸(H2A)溶液中,H2A 的浓度为-(B)(设 H2A 的 pKa1=5.00,pKa2=8.00)(A)0.15 mol/L(C)0.075 mol/LH2AHA 16有甲、乙、丙三瓶同体积同浓度的H2C2O4、NaHC2O4和 Na2C2O4溶液,若用 HCl 或 NaOH 调节至同样 pH,最后补加水至同样体积,此时三瓶中HC2O4-的关系是-(D)(A)甲瓶
45、最小(B)乙瓶最大(C)丙瓶最小(D)三瓶相等17pH=7.00 的 H3AsO4溶液有关组分平衡浓度的关系应该是-(B)(已知 H3AsO4 pKa1=2.20,pKa2=7.00,pKa3=11.50)(A)H3AsO4=H2AsO4-(B)H2AsO4-=HAsO42-(C)HAsO42-H2AsO4-(D)H3AsO4 HAsO42-20(B)H2PO4-+HPO42-(C)H3PO4+HPO42-(D)HPO42-+PO43-(B)0.10 mol/L(D)0.050 mol/L18已知:H3PO4的 pKa1=2.12,pKa2=7.20,pKa3=12.36,调节磷酸盐溶液的 p
46、H 至 6.0 时,其各有关存在形式浓度间的关系是-(C)(A)HPO42-H2PO4-PO43-(B)HPO42-PO43-H2PO4-(C)H2PO4-HPO42-H3PO4(D)H3PO4 H2PO4-HPO42-19今有(a)NaH2PO4,(b)KH2PO4和(c)NH4H2PO4三种溶液,其浓度c(NaH2PO4)=c(KH2PO4)=c(NH4H2PO4)=0.10mol/L,则三种溶液的 pH 的关系是-(A)已知 H3PO4的 pKa1pKa3分别是 2.12、7.20、12.36;pKa(NH4+)=9.26(A)a=b=c(B)a b c(D)a=b c可忽略 NH4+的
47、电离20用 NaOH 溶液滴定 H3PO4溶液至 pH=4.7 时,溶液的简化质子条件为-(C)(H3PO4的 pKa1pKa3分别是 2.12、7.20、12.36)(A)H3PO4=H2PO4-(B)H2PO4-=HPO42-(C)H3PO4=HPO42-(D)H3PO4=2PO43-主要成分:H2PO4-,H+=H3PO4HPO42-2PO43-,由于H+和PO43-很小,可忽略21于60mL0.10mol/LNa2CO3溶 液 中 加 入40mL0.15mol/LHCl溶 液,所 得 溶 液 的 简 化 质 子 条 件 是-(C)(A)H2CO3=HCO3-(B)HCO3-=CO32-
48、(C)H2CO3=CO32-(D)H2CO3=H+主要成分:HCO3-,H+=CO32-H2CO3 可忽略H+220.1 mol/L Ag(NH3)2+溶液的物料平衡式是-(D)(A)Ag+=NH3=0.1 mol/L(B)2Ag+=NH3=0.2 mol/L(C)Ag+Ag(NH3)+2Ag(NH3)2+=0.1 mol/L(D)NH3+Ag(NH3)+2Ag(NH3)2+=0.2 mol/L23含 0.10mol/L HCl 和 0.20mol/L H2SO4的混合溶液的质子条件式是-(C)(A)H+=OH-+Cl-+SO42-(C)H+-0.3=OH-+SO42-24NH4H2PO4水溶
49、液中最主要的质子转移反应是-(B)(已知 H3PO4的 pKa1pKa3分别是 2.12,7.20,12.36;NH3的 pKb为 4.74)(A)NH4+H2PO4-=NH3+H3PO4(B)H2PO4-+H2PO4-=H3PO4+HPO42-(C)H2PO4-+H2O=H3PO4+OH-25用 NaOH 滴定某一元酸 HA,在化学计量点时,H+的计算式是-(D)(D)H2PO4-+H2O=HPO42-+H3O+(B)H+0.3=OH-+SO42-(D)H+-0.3=OH-+SO42-+HSO4-(A)Kac()(B)c()KWKac()(C)Kac()(D)KaKWc()26以下溶液稀释
50、10 倍时,pH 改变最大的是-(D)21(A)0.1mol/L NH4Ac(B)0.1mol/L NaAc(C)0.1mol/L HAc(D)0.1mol/L HCl27今有 1L 含 0.1mol H3PO4和 0.3mol Na2HPO4的溶液,其 pH 应当是-(C)(H3PO4的 pKa1pKa3分别为 2.12、7.20、12.36)(A)2.12(B)(2.12+7.20)/2(C)7.20(D)(7.20+12.36)/2反应生成 0.2mol H2PO4-,0.2 mol HPO42-28将 1.0 mol/L NaAc与 0.10 mol/L H3BO3等体积混合,所得溶液