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2、内旋转作用改作用改变其构象的性能称其构象的性能称为高分子高分子链的的柔柔顺性性。由于由于长链结构和构和单键的的内旋内旋转，大分子，大分子链可以在空可以在空间呈呈现出各种出各种几何形状（构象）几何形状（构象）；而且由于分子；而且由于分子热运运动，这些几何形状（构象）些几何形状（构象）处于于不断地不断地变化化，高分子的柔性就来自于，高分子的柔性就来自于这些构象的相互些构象的相互转变。高分子高分子链能形成的能形成的构象数越多，柔构象数越多，柔顺性越大性越大。或者。或者说，高分子，高分子链的的单键内旋内旋转越容易，越容易，链的柔的柔顺性越好性越好。电子课件高分子物理侧基对高分子链柔顺性的影响 取代基的
3、极性取代基的极性 极性取代基将增加分子内的相互作用，使内旋转困极性取代基将增加分子内的相互作用，使内旋转困难难,柔性下降；柔性下降；极性越大极性越大,柔性越差柔性越差。实例：比较实例：比较PPPP，PANPAN，PVCPVC三种聚合物的柔性三种聚合物的柔性 取代基极性大小顺序：取代基极性大小顺序：-CNCl-CH3 链柔性的大小顺序：链柔性的大小顺序：PP PVC PAN电子课件高分子物理侧基对高分子链柔顺性的影响 取代基的体取代基的体积CH3 取代基取代基的的体积越大体积越大,空间位阻越强，内旋转越困难空间位阻越强，内旋转越困难,柔性越差柔性越差。实例实例：比较：比较PP、PS、PE三三种聚
4、合物的柔性种聚合物的柔性 取代基体积大小顺序：取代基体积大小顺序：-C6H5-CH3-H 链柔性的大小顺序：链柔性的大小顺序：PE PP PS电子课件高分子物理侧基对高分子链柔顺性的影响 取代基的取代基的对称性称性 主链上具有对称取代基一般会使主链上具有对称取代基一般会使分子链间距离增大分子链间距离增大，分，分子链间相互作用力减少，单键内旋转更容易发生，子链间相互作用力减少，单键内旋转更容易发生，链柔性好链柔性好。实例：比较实例：比较PP、PIB两种聚合物的柔性两种聚合物的柔性 链柔性的大小顺序：聚异丁烯聚丙烯链柔性的大小顺序：聚异丁烯聚丙烯CH3电子课件高分子物理侧基对高分子链柔顺性的影响 取代基的数量取代基的数量 取代基数目多，空间位阻大，内旋转困难，链柔性变差。取代基数目多，空间位阻大，内旋转困难，链柔性变差。实例：比较实例：比较PMA和和PMMA两种聚合物的柔性两种聚合物的柔性nCOOCH3n 链柔性的大小柔性的大小顺序：序：PMAPMMA电子课件高分子物理侧基对高分子链柔顺性的影响