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2、力的一阶导数发生熔融过程中，体系自由能对温度和压力的一阶导数发生不连续变化不连续变化，转变温度与保持平衡的两相的相对数量无关，转变温度与保持平衡的两相的相对数量无关，按照热力学的定义，这种转变为按照热力学的定义，这种转变为一级相转变一级相转变。熔点熔点电子课件高分子物理熔点 小分子晶体小分子晶体熔点熔点温度温度体体积积温度温度结晶聚合物结晶聚合物熔限熔限体体积积电子课件高分子物理熔点 边熔融、熔融、边升温升温现象的原因象的原因 高分子和低分子的熔化都是高分子和低分子的熔化都是相相变的的过程程，但是，但是结晶晶高聚物中含有高聚物中含有完善程度不同完善程度不同的晶体，不完善的晶体在的晶体，不完善的
3、晶体在较低的温度下熔化，完善的晶体在低的温度下熔化，完善的晶体在较高的温度下熔化，因高的温度下熔化，因而有一个而有一个熔融温度范熔融温度范围。电子课件高分子物理熔点 注意注意 如果如果升温速率升温速率足够的慢足够的慢，不完善晶体可以熔融后再结，不完善晶体可以熔融后再结晶而形成比较晶而形成比较完善的晶体完善的晶体，最后所有完善的晶体都在，最后所有完善的晶体都在较高较高的温度下和较窄的温度范围的温度下和较窄的温度范围内被内被熔融熔融。电子课件高分子物理熔点熔点：晶熔点：晶态高聚物的熔点是在高聚物的熔点是在平衡状平衡状态下晶体下晶体完全消失完全消失的温度，一般用的温度，一般用Tm表示。表示。应用：用
4、：对于晶于晶态高聚物的塑料和高聚物的塑料和纤维，Tm是是最高使用温最高使用温度、耐度、耐热温度温度,同同时是成型加工的最低温度。是成型加工的最低温度。电子课件高分子物理熔点 低分子反复熔化和低分子反复熔化和结晶，晶，熔点是固定的；熔点是固定的；结晶高聚物的熔点和熔限都晶高聚物的熔点和熔限都受受结晶温度晶温度的影响：的影响：结晶温度低，熔限晶温度低，熔限宽，熔点低；，熔点低；结晶温度高，熔限窄，晶温度高，熔限窄，熔点高。熔点高。电子课件高分子物理熔点 在在较低的温度下低的温度下结晶晶时，分子，分子链活活动能力不能力不强，形成的晶，形成的晶体体较不完善不完善，完善的程度也不大，完善的程度也不大，这
5、种不完善的晶体自然在种不完善的晶体自然在较低温度低温度下被破坏，所以下被破坏，所以熔点低，熔限也熔点低，熔限也宽；在在较高温度下高温度下结晶，分子晶，分子链活活动性大，排列好，形成晶体性大，排列好，形成晶体较完善完善，完善程度差，完善程度差别也小，所以也小，所以熔点高，熔限窄熔点高，熔限窄。电子课件高分子物理熔点熔点的熔点的测试方法方法 结晶熔融晶熔融时发生生不不连续变化的各种物理性化的各种物理性质，如密度、折，如密度、折光指数、比光指数、比热、比容、折射率和透光性等，都可以用来、比容、折射率和透光性等，都可以用来测定熔定熔点。点。测定熔融定熔融过程中程中这些物理性些物理性质随温度的随温度的变化，化，转折折处的温的温度就是熔点。度就是熔点。最常用的方法是最常用的方法是DSC。电子课件高分子物理熔点