医用基础化学缓冲溶液精品文稿.ppt

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1、医用基础化学缓冲溶液第1页,本讲稿共30页4.1 缓冲溶液基本概念4.1.1 缓冲溶液及其作用原理实验 样品1,0.10 molL-1 NaCl溶液样品2,含 HAc 和 NaAc 均为0.10 molL-1的 混合溶液操作:加入强酸 HCl 至 0.010 molL-1观察现象:pH的变化第2页,本讲稿共30页4.1 缓冲溶液基本概念0.10 molL-1 NaCl溶液加入HCl到0.010 molL-1溶液的pH由7变为2,改变了5个pH单位。第3页,本讲稿共30页4.1 缓冲溶液基本概念0.10 molL-1 HAc 0.10 molL-1 NaAc溶液加入HCl到0.010 molL-

2、1溶液的pH由4.75变为4.74,改变仅0.01pH单位。第4页,本讲稿共30页4.1 缓冲溶液基本概念1.缓冲溶液定义能抵抗外来少量强酸、强碱或稍加稀释,而保持其pH基本不变的溶液。缓冲作用缓冲溶液对强酸、强碱或稀释的抵抗作用。第5页,本讲稿共30页4.1 缓冲溶液基本概念2.缓冲机制 以HAcAc-体系为例缓冲溶液存在大量HAc和Ac-,质子转移平衡n当加入少量强酸时,Ac-消耗掉外来的H+离子,直到建立起新平衡,而溶液的pH保持基本不变。H+Ac-HAcn当加入少量强碱时,HAc解离直到建立新平衡,补充消耗的H3O+离子,而溶液pH保持基本不变。OH-+H3O+2H2O共轭碱称为抗酸成

3、分,共轭酸称为抗碱成分。第6页,本讲稿共30页4.1 缓冲溶液基本概念4.1.2 缓冲溶液的组成由足够浓度的共轭酸碱对的两种物质组成。组成缓冲溶液的共轭酸碱对的两种物质合称为缓冲系(buffer system)或缓冲对(buffer pair)。第7页,本讲稿共30页4.1 缓冲溶液基本概念常见的缓冲系 第8页,本讲稿共30页4.2 缓冲溶液pH的计算 4.2.1 HendersonHasselbalch方程以HB代表弱酸,并与NaB组成缓冲溶液。第9页,本讲稿共30页4.2 缓冲溶液pH的计算 HB在溶液中只少部分解离,且因B-的同离子效应,使HB几乎完全以分子状态存在。所以 由于 c=n/

4、V,所以第10页,本讲稿共30页4.2 缓冲溶液pH的计算讨论(1)缓冲溶液的pH首先取决于pKa。(2)对于给定的缓冲系,其pH随着缓冲比B-/HB的改变而改变。当缓冲比等于l时,pH等于pKa。(3)溶液加水稀释时,缓冲比基本不变,所以pH基本不变。但稀释会引起溶液离子强度改变,使HB和B-的活度因子受到不同程度的影响,缓冲溶液的pH会有微小的改变。第11页,本讲稿共30页4.2 缓冲溶液pH的计算例 混合 20 mL 0.10 molL-1 的 H3PO4与 30 mL 0.10 molL-1 的 NaOH,计算所得缓冲溶液的pH。已知:pKa1=2.16,pKa2=7.21,pKa3=

5、12.32。解第12页,本讲稿共30页4.3 缓冲容量4.3.1 缓冲容量 缓冲溶液的缓冲能力有一定限度。用缓冲容量作为衡量缓冲能力大小的尺度。定义为单位体积缓冲溶液的pH发生一定变化时所能抵抗的外加一元强酸或强碱的物质的量。第13页,本讲稿共30页4.3 缓冲容量4.3.2 影响缓冲容量的因素第14页,本讲稿共30页4.3 缓冲容量1.总浓度c总HB+B-的影响:对于同一缓冲系,当缓冲比一定时,总浓度愈大,缓冲容量愈大。2.缓冲比的影响:(1)对于同一缓冲系:当总浓度一定时,缓冲比愈接近1,缓冲容量愈大;缓冲比愈远离1,缓冲容量愈小。缓冲比等于1时,缓冲系有最大缓冲容量。第15页,本讲稿共3

6、0页4.3 缓冲容量缓冲比11时,缓冲容量最大第16页,本讲稿共30页4.3 缓冲容量(2)缓冲范围把缓冲溶液pH=pKa1变化范围称为缓冲范围。第17页,本讲稿共30页4.3 缓冲容量与与pH的关系的关系(2)0.1 molL-1 HAc+NaOH(3)0.2 molL-1 HAc+NaOH(4)0.05 molL-1 KH2PO4+NaOH(5)0.05 molL-1 H2BO3+NaOH第18页,本讲稿共30页讨论1)在pH=pKa时,缓冲容量达到最大。2)同一缓冲系,总浓度越大,max越大。3)不同缓冲系,总浓度相同,max相同。4)缓冲容量以max为中心呈钟形对称。4.3 缓冲容量第

7、19页,本讲稿共30页4.3 缓冲容量例例 将0.20molL-1HB溶液和0.20molL-1 B-溶液 以9:1的体积比混合,计算缓冲系的缓冲容量。解:解:当V(HB):V(B-)=9:1时第20页,本讲稿共30页4.4 缓冲溶液的配制4.4.1 4.4.1 配制方法配制方法1.1.配制原则或程序配制原则或程序(1 1)选择合适的缓冲系:)选择合适的缓冲系:pHpH在在p pK Ka a11缓冲范围内并尽量接近弱酸缓冲范围内并尽量接近弱酸p pK Ka a。缓冲系的物质必须对主反应无干扰。缓冲系的物质必须对主反应无干扰。(2 2)配制的缓冲溶液的总浓度要适当:)配制的缓冲溶液的总浓度要适当

8、:一般总浓度一般总浓度0.05molL0.05molL-1-10.2molL0.2molL-1-1。(3 3)根据)根据Henderson-HasselbalchHenderson-Hasselbalch方程计算所需量。方程计算所需量。(4 4)配制:根据计算量配制)配制:根据计算量配制(5 5)校正:在)校正:在pHpH计监控下,对所配缓冲液的计监控下,对所配缓冲液的pHpH校正。校正。第21页,本讲稿共30页4.4 缓冲溶液的配制2 2配制:配制:(1 1)用同浓度弱酸及共轭碱配制。)用同浓度弱酸及共轭碱配制。根据 n=cV,若混合前储备液的 c(B-)=c(HB)配制缓冲液时,所取体积分

9、别为V(B-)、V(HB),则第22页,本讲稿共30页4.4 缓冲溶液的配制(2 2)用酸碱反应生成物与剩余反应物配制。)用酸碱反应生成物与剩余反应物配制。在实际应用中,还采用酸碱反应的生成物与剩余的反应物组成缓冲系。弱酸(过量)+强碱弱碱(过量)+强酸优点:HCl 和 NaOH 溶液常备试剂,容易获得。通常缓冲溶液的pH需要在pH计监控下调整,滴加强碱/酸易于操作。第23页,本讲稿共30页4.4 缓冲溶液的配制4.4.2 常用缓冲溶液常用缓冲溶液1.标准缓冲溶液标准缓冲溶液标准缓冲溶液性质稳定,有一定的缓冲容量和抗标准缓冲溶液性质稳定,有一定的缓冲容量和抗稀释能力,用来校准稀释能力,用来校准

10、pHpH计。计。第24页,本讲稿共30页4.4 缓冲溶液的配制4.4.2 常用缓冲溶液常用缓冲溶液2.常用常用缓冲溶液缓冲溶液第25页,本讲稿共30页4.5 缓冲溶液在医学中的意义 血浆中:H2CO3-HCO3-H2PO4-HPO42-HnP-Hn-1P-红细胞中:H2b-Hb-(血红蛋白)H2bO2-HbO2-(氧合血红蛋白)H2CO3-HCO3-H2PO4-HPO42-第26页,本讲稿共30页4.5 缓冲溶液在医学中的意义正常情况下,HCO3-与CO2溶解的比率为24mmolL-1比1.2mmolL-1,即20/1。37时,若血浆中离子强度为0.16,经校正后,pKa=pKa1 =6.10

11、,pH6.10+lg 7.40第27页,本讲稿共30页4.5 缓冲溶液在医学中的意义在这些缓冲系中,碳酸缓冲系H2CO3-HCO3-的浓度最高,在维持血液pH的正常范围中发挥的作用最重要。碳酸缓冲系来源于呼吸作用的二氧化碳溶于血液生成的碳酸,与其离解产生的碳酸氢根离子,以及血液中贮存的碳酸氢根离子达成平衡:第28页,本讲稿共30页4.5 缓冲溶液在医学中的意义当体内酸性物质增加,HCO3-与H3O+结合,平衡左移;体内碱性物质增加时,H3O+结合OH-,H2CO3(CO2溶解)解离,平衡右移,pH没有明显改变。HCO3-在一定程度上可以代表血浆对体内所产生的酸性物质的缓冲能力,所以常将血浆中的HCO3-称为碱储。若血液的pH小于7.35,则会发生酸中毒(acidosis);若pH大于7.45,则发生碱中毒(alkalosis)。若血液的pH小于6.8或大于7.8,就会导致死亡。第29页,本讲稿共30页作业:59页2、7、8、9、10第30页,本讲稿共30页

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