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1、高分子化学第三章高分子化学第三章本讲稿第一页,共五十三页共聚合反应的特点和意义共聚合反应的特点和意义 1 共聚合及其共聚物的概念共聚合及其共聚物的概念 由一种单体进行的聚合,称为由一种单体进行的聚合,称为由一种单体进行的聚合,称为由一种单体进行的聚合,称为均聚均聚。产物称为。产物称为。产物称为。产物称为均均聚物聚物。由两种或两种以上单体共同参与的聚合反应,称。由两种或两种以上单体共同参与的聚合反应,称。由两种或两种以上单体共同参与的聚合反应,称。由两种或两种以上单体共同参与的聚合反应,称为为为为共聚合共聚合。产物含有两种或两种以上单体单元,称为。产物含有两种或两种以上单体单元,称为。产物含有两
2、种或两种以上单体单元,称为。产物含有两种或两种以上单体单元,称为共聚共聚物物。本讲稿第二页,共五十三页典型的共聚物及其性能和用途本讲稿第三页,共五十三页1、研究共聚合的意义、研究共聚合的意义P76(1)改性)改性 均聚物数量有限。共聚后,可均聚物数量有限。共聚后,可改变大分子的改变大分子的结构和性能,扩大应用范围结构和性能,扩大应用范围。是高分子材料的重。是高分子材料的重要改性方法。要改性方法。举例:举例:l乙烯和丙烯都是塑料。将乙烯和丙烯共聚合,得乙烯和丙烯都是塑料。将乙烯和丙烯共聚合,得到的是乙丙橡胶。到的是乙丙橡胶。l聚苯乙烯是一种脆性材料。将其与丙烯腈共聚,聚苯乙烯是一种脆性材料。将其
3、与丙烯腈共聚,可得到优良的抗冲性、耐热性、耐油性和耐化学可得到优良的抗冲性、耐热性、耐油性和耐化学腐蚀性的材料。腐蚀性的材料。l将丁二烯与苯乙烯无规共聚,可得到丁苯橡胶;将丁二烯与苯乙烯无规共聚,可得到丁苯橡胶;而进行嵌段共聚,则得到而进行嵌段共聚,则得到SBS热塑性弹性体。热塑性弹性体。本讲稿第四页,共五十三页(2)扩大单体的原料来源)扩大单体的原料来源 某些单体不能均聚,但能与其他单体共聚,某些单体不能均聚,但能与其他单体共聚,从而增加了聚合物的品种。从而增加了聚合物的品种。例如马来酸酐是例如马来酸酐是1,2取代单体,不能均聚。但取代单体,不能均聚。但与苯乙烯或醋酸乙烯能很好共聚,是优良的
4、织物与苯乙烯或醋酸乙烯能很好共聚,是优良的织物处理剂和悬浮聚合分散剂。处理剂和悬浮聚合分散剂。1,2-二苯乙烯也不能均聚,但能与马来酸酐二苯乙烯也不能均聚,但能与马来酸酐共聚。产物严格交替。共聚。产物严格交替。(3)理论研究)理论研究 共聚合反应可用于研究单体、自由基、阴离共聚合反应可用于研究单体、自由基、阴离子和阳离子的活性,了解单体活性与聚合物结构子和阳离子的活性,了解单体活性与聚合物结构之间的关系,控制共聚物的组成与结构,设计合之间的关系,控制共聚物的组成与结构,设计合成新的聚合物。成新的聚合物。本讲稿第五页,共五十三页 2 共聚物的类型与命名共聚物的类型与命名P77 根据大分子链的微观
5、结构,共聚物有下列四种类型:1)无规共聚物 2)交替共聚物 3)嵌段共聚物 4)接枝共聚物 本讲稿第六页,共五十三页(1)无规共聚物 单体单元单体单元 M1单体单元单体单元 M2命名命名:在单体间插入在单体间插入-CO-CO-表示,例如表示,例如 聚(丁二烯聚(丁二烯COCO苯乙烯)苯乙烯)由自由基共聚得到的多为此类产物,如由自由基共聚得到的多为此类产物,如VcVAc共聚物。共聚物。本讲稿第七页,共五十三页(2)交替共聚物两种单体单元严格呈交替排列两种单体单元严格呈交替排列命名:在单体间插入命名:在单体间插入-alt-表示,表示,如聚如聚(苯乙烯苯乙烯-alt-马来酸酐马来酸酐)本讲稿第八页,
6、共五十三页l l交替共聚物交替共聚物交替共聚物交替共聚物 MM1 1、MM2 2两单元严格相间两单元严格相间两单元严格相间两单元严格相间实际上,这可看成无规共聚物的一种特例。如实际上,这可看成无规共聚物的一种特例。如实际上,这可看成无规共聚物的一种特例。如实际上,这可看成无规共聚物的一种特例。如苯苯乙烯乙烯马来酸酐共聚物马来酸酐共聚物是这类产物的代表。也可由是这类产物的代表。也可由是这类产物的代表。也可由是这类产物的代表。也可由自由基共聚得到。自由基共聚得到。自由基共聚得到。自由基共聚得到。本讲稿第九页,共五十三页(3)嵌段共聚物较长的较长的 M1 链段链段较长的较长的 M2 链段链段可以是二
7、嵌段、三嵌段或多嵌段的,可以是二嵌段、三嵌段或多嵌段的,如如AB型、型、ABA型、型、ABC型和型和(AB)n型等型等命名命名:用用-b-b-或或-block-block-表示,表示,例如聚例如聚(苯乙烯苯乙烯-b-b-丁二烯丁二烯)或(苯乙烯或(苯乙烯 /丁二烯)嵌段共聚物丁二烯)嵌段共聚物本讲稿第十页,共五十三页 由一段由一段M1链段与一段链段与一段M2链段构成的嵌段共聚物,称为链段构成的嵌段共聚物,称为AB型嵌段共聚物型嵌段共聚物。如苯乙烯如苯乙烯-丁二烯(丁二烯(SB)嵌段共聚物)嵌段共聚物。由两。由两段段M1链段与一段链段与一段M2链段构成的嵌段共聚物。称为链段构成的嵌段共聚物。称为
8、ABA型嵌段共型嵌段共聚物聚物。如苯乙烯如苯乙烯-丁二烯丁二烯-苯乙烯(苯乙烯(SBS)嵌段共聚物)嵌段共聚物。由。由n段段M1链段与链段与n段段M2链段交替构成的嵌段共聚物,称为链段交替构成的嵌段共聚物,称为(AB)n型嵌段共型嵌段共聚物聚物。本讲稿第十一页,共五十三页(4)接枝共聚物主主 链链命命 名名:主链在前,中间插入主链在前,中间插入-g-或或-graft-表示,表示,例如聚丁二烯例如聚丁二烯-g-聚苯乙烯,或聚(丁二烯聚苯乙烯,或聚(丁二烯g苯乙烯)或苯乙烯)或(丁二烯(丁二烯/苯乙烯)接枝共聚物苯乙烯)接枝共聚物支支 链链本讲稿第十二页,共五十三页 无规无规无规无规和和和和交替交
9、替交替交替共聚物为均相体系,可由一般共聚反应制共聚物为均相体系,可由一般共聚反应制共聚物为均相体系,可由一般共聚反应制共聚物为均相体系,可由一般共聚反应制得。得。得。得。嵌段嵌段嵌段嵌段和和和和接枝接枝接枝接枝共聚物往往呈非均相,由特殊反应制得,另行共聚物往往呈非均相,由特殊反应制得,另行共聚物往往呈非均相,由特殊反应制得,另行共聚物往往呈非均相,由特殊反应制得,另行讨论。讨论。讨论。讨论。如如如如ABSABS树脂,树脂,树脂,树脂,SBSB为主链,为主链,为主链,为主链,A A为支链(亦可为支链(亦可为支链(亦可为支链(亦可ABAB为主为主为主为主链,链,链,链,S S为支链)。为支链)。为
10、支链)。为支链)。本讲稿第十三页,共五十三页 自由基共聚合反应的基元反应与均聚相同,也可分自由基共聚合反应的基元反应与均聚相同,也可分为链引发、链增长、链终止三个阶段。二元共聚涉及两为链引发、链增长、链终止三个阶段。二元共聚涉及两种单体,因此有种单体,因此有两种链引发、四种链增长和三种链终止两种链引发、四种链增长和三种链终止。自由基共聚合反应机理自由基共聚合反应机理P78本讲稿第十四页,共五十三页 (1)链引发反应(两种单体)K i1单体单体1 或或 2或或 K i2本讲稿第十五页,共五十三页2)链增长反应 M1*M1 M2*M2四种四种链增长反应链增长反应本讲稿第十六页,共五十三页2)链增长
11、反应(M1*,M2*,M1,M2)本讲稿第十七页,共五十三页3)链终止反应(M1*,M2*)本讲稿第十八页,共五十三页链引发链引发链增长链增长链终止链终止反应反应反应反应和和和和是共聚,是希望的两步反应是共聚,是希望的两步反应是共聚,是希望的两步反应是共聚,是希望的两步反应主要双主要双基终止基终止(3-1)(3-2)(3-3)(3-4)本讲稿第十九页,共五十三页(四)竞聚率与共聚物组成的关系P791、竞聚率r1=K11/K12竞聚率的涵义竞聚率的涵义:竞争增长反应时两种:竞争增长反应时两种 单体反应活性之比单体反应活性之比 本讲稿第二十页,共五十三页2.2.共聚物组成曲线共聚物组成曲线 为了简
12、便而又清晰反映出共聚物组成和原料单体为了简便而又清晰反映出共聚物组成和原料单体为了简便而又清晰反映出共聚物组成和原料单体为了简便而又清晰反映出共聚物组成和原料单体组成的关系,常根据摩尔分率微分方程画成组成的关系,常根据摩尔分率微分方程画成组成的关系,常根据摩尔分率微分方程画成组成的关系,常根据摩尔分率微分方程画成F F1 1 f f1 1曲线图曲线图曲线图曲线图,称为,称为,称为,称为共聚物组成曲线共聚物组成曲线共聚物组成曲线共聚物组成曲线 典型典型典型典型竞聚率数值的意义竞聚率数值的意义竞聚率数值的意义竞聚率数值的意义,以,以,以,以r r1 1=k=k1111/k/k1212为例:为例:为
13、例:为例:r r1 1=0=0,k k1111=0=0,表示只能共聚不能均聚表示只能共聚不能均聚表示只能共聚不能均聚表示只能共聚不能均聚 r r1 1=1=1,k k1111=k=k1212,表示均聚与共聚的几率相等表示均聚与共聚的几率相等表示均聚与共聚的几率相等表示均聚与共聚的几率相等 r r1 1=,表示只能均聚不能共聚表示只能均聚不能共聚表示只能均聚不能共聚表示只能均聚不能共聚 r r1 1 1 1,k k1111 k 1 1,k k11 11 k k1212,表示均聚倾向大于共聚倾向表示均聚倾向大于共聚倾向表示均聚倾向大于共聚倾向表示均聚倾向大于共聚倾向本讲稿第二十一页,共五十三页l
14、l交替共聚交替共聚交替共聚交替共聚 是指是指是指是指 r r1 1=r=r2 2=0=0 的极限情况的极限情况的极限情况的极限情况 即即即即 k k1111=k=k22 22=0=0,而,而,而,而 k k1212 0 0,k k2121 0 0 表明两种链自由基都不能与同种单体加成,只能与表明两种链自由基都不能与同种单体加成,只能与表明两种链自由基都不能与同种单体加成,只能与表明两种链自由基都不能与同种单体加成,只能与异种单体共聚。异种单体共聚。异种单体共聚。异种单体共聚。共聚物中两单元严格交替相间共聚物中两单元严格交替相间共聚物中两单元严格交替相间共聚物中两单元严格交替相间=1d Md M
15、1 1 d Md M2 2 F F1 1 =0.5 本讲稿第二十二页,共五十三页F10.501.000.51.0f1r1=0,r2=0共聚体系的共聚体系的F1 f1曲线曲线严格交替共聚物的例子不多,严格交替共聚物的例子不多,1,2-二苯乙烯二苯乙烯马来酸马来酸酐体系、马来酸酐酐体系、马来酸酐醋酸醋酸-2-氯烯丙基酯氯烯丙基酯等属此类。等属此类。共聚物组成曲线是交纵共聚物组成曲线是交纵共聚物组成曲线是交纵共聚物组成曲线是交纵坐标坐标坐标坐标F F1 1=0.5=0.5处的水平处的水平处的水平处的水平线线线线,不论单体组成如,不论单体组成如,不论单体组成如,不论单体组成如何,共聚物的组成始何,共聚
16、物的组成始何,共聚物的组成始何,共聚物的组成始终是终是终是终是0.50.5。本讲稿第二十三页,共五十三页l l有恒比点的非理想共聚有恒比点的非理想共聚有恒比点的非理想共聚有恒比点的非理想共聚 r r1 1 1 1,r r2 2 1 1 即即即即 k k1111 k k1212,k k2222 k 1r1 r r2 2,曲线处于对角线的上方;,曲线处于对角线的上方;,曲线处于对角线的上方;,曲线处于对角线的上方;r r1 1 r 1 1,r r2 2 1 1 即即即即 r r1 1 r r2 2 1 k k1212,k k2222 k f f1 1 共聚物组成曲线始终处于对角线的上方共聚物组成曲
17、线始终处于对角线的上方共聚物组成曲线始终处于对角线的上方共聚物组成曲线始终处于对角线的上方,与另一对角,与另一对角,与另一对角,与另一对角线不对称。线不对称。线不对称。线不对称。r r1 1 1 1 1的情况相反的情况相反的情况相反的情况相反 k k1111 k k k2121,,单体,单体,单体,单体MM2 2的反应倾向大的反应倾向大的反应倾向大的反应倾向大 曲线处于对角线的下方,也不对称。曲线处于对角线的下方,也不对称。曲线处于对角线的下方,也不对称。曲线处于对角线的下方,也不对称。本讲稿第三十二页,共五十三页0.5000.51.01.0F1f1r11,r21r11r1r21的非理想共聚体
18、系的的非理想共聚体系的F1 f1曲线曲线该类例子很多,如该类例子很多,如丁二烯丁二烯苯乙烯体系苯乙烯体系(r1=1.35,r2=0.58,50););氯乙烯氯乙烯醋酸乙烯酯体系醋酸乙烯酯体系(r1=1.68,r2=0.23););甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯丙烯酸甲丙烯酸甲酯体系酯体系(r1=1.91,r2=0.5)。)。本讲稿第三十三页,共五十三页 苯乙烯苯乙烯醋酸乙烯酯体系醋酸乙烯酯体系也属此类(也属此类(r1=55,r2=0.01),但因),但因r1 1,r2 1,故实际上聚合前,故实际上聚合前期得到的聚合物中主要是苯乙烯单元,而后期的聚期得到的聚合物中主要是苯乙烯单元,而后期的聚合物中
19、主要是醋酸乙烯酯单元,产物几乎是两种均合物中主要是醋酸乙烯酯单元,产物几乎是两种均聚物的混合物。聚物的混合物。图图3-3 非理想共聚组成曲线非理想共聚组成曲线1.氯乙烯氯乙烯醋酸乙烯酯体系醋酸乙烯酯体系2.苯乙烯苯乙烯醋酸乙烯酯体系醋酸乙烯酯体系本讲稿第三十四页,共五十三页l l“嵌段嵌段嵌段嵌段”共聚共聚共聚共聚 r r1 1 1 1,r r2 2 1 1 k k1111 k k1212,k k2222 k k2121 表明两链自由基都倾向于均聚而不易共聚表明两链自由基都倾向于均聚而不易共聚表明两链自由基都倾向于均聚而不易共聚表明两链自由基都倾向于均聚而不易共聚 均聚链段的长短取决于均聚链段
20、的长短取决于均聚链段的长短取决于均聚链段的长短取决于r r1 1 、r r2 2的大小:的大小:的大小:的大小:r r1 1 1 1,r r2 2 1 1,链段较长链段较长链段较长链段较长 r r1 1 、r r2 2 比比比比1 1大不很多大不很多大不很多大不很多,链段较短,链段较短,链段较短,链段较短 实践发现,一般情况下实践发现,一般情况下M1和和M2的链段都不长,因此的链段都不长,因此用用这种方法难以得到有价值的嵌段共聚物这种方法难以得到有价值的嵌段共聚物。r11,r21共聚的组成曲线也有恒比点,但曲线形共聚的组成曲线也有恒比点,但曲线形状与状与r11,r21时的共聚组成曲线相反。时的
21、共聚组成曲线相反。这类共聚的例子很少,这类共聚的例子很少,苯乙烯苯乙烯异戊二烯体系异戊二烯体系(r1=1.38,r2=2.05)本讲稿第三十五页,共五十三页(五)共聚物组成控制方法P81一次投料法一次投料法l当当r11,r21时,共聚物所需要的组成又与恒时,共聚物所需要的组成又与恒比共聚物组成非常接近时,那就将两单体按所需比共聚物组成非常接近时,那就将两单体按所需的比例,一次投入:的比例,一次投入:例:需合成例:需合成F10.59,St(r1=0.41)/AN(r2=0.04)则:因为接近恒比点则:因为接近恒比点F1=0.62,可按此配料反应至,可按此配料反应至 较高转化率较高转化率本讲稿第三
22、十六页,共五十三页补加活性较大的单体方法l目的:使瞬时的目的:使瞬时的 f1 尽量近似于尽量近似于f10l方法:方法:A.分段补加法分段补加法 B.连续补加法连续补加法本讲稿第三十七页,共五十三页补加活性较大的单体方法(a)(b)f10f10a)r11,r2f1,M1消耗快,补加消耗快,补加M1b)r11,r2f1,M2消耗快,补加消耗快,补加M2本讲稿第三十八页,共五十三页 补加活性较大的单体方法(c)f10f10F10F10c)r11,r2f1)d)r11,一般补加一般补加M2,(F1f1)(d)本讲稿第三十九页,共五十三页(3)控制转化率法控制控制C与补加单体相结合效果好!与补加单体相结
23、合效果好!本讲稿第四十页,共五十三页立体异构立体异构 由于分子中的原子或基团的空间由于分子中的原子或基团的空间构型构型不同而产生的异不同而产生的异构构光学异构光学异构几何异构几何异构(一)聚合物的立体异构体现象(一)聚合物的立体异构体现象P90结构异构结构异构(同分异构):(同分异构):化学组成相同,原子和原子团的排列不同化学组成相同,原子和原子团的排列不同 头尾和头头、尾尾连接的结构异构头尾和头头、尾尾连接的结构异构两种单体在共聚物分子链上不同排列的序列异构两种单体在共聚物分子链上不同排列的序列异构本讲稿第四十一页,共五十三页l光学异构体光学异构体 光学异构体(也称光学异构体(也称对映异构体
24、对映异构体),是由手征性碳原子),是由手征性碳原子产生产生 对于对于 -烯烃烯烃聚合物,分子链中与聚合物,分子链中与R基连接的碳原子基连接的碳原子具有下述结构:具有下述结构:由于连接由于连接C*两端的分子链不等长,或端基不同,两端的分子链不等长,或端基不同,C*应应当是手征性碳原子。当是手征性碳原子。本讲稿第四十二页,共五十三页根据手性根据手性C*的构型不同,聚合物分为三种结构:的构型不同,聚合物分为三种结构:全同全同和和间同立构间同立构聚合物统称为聚合物统称为有规立构聚合物有规立构聚合物 如果每个结构单元上含有两个立体异构中心,则如果每个结构单元上含有两个立体异构中心,则异构现象就更加复杂。
25、异构现象就更加复杂。全同立构全同立构Isotactic间同立构间同立构Syndiotactic无规立构无规立构Atactic本讲稿第四十三页,共五十三页l几何异构体几何异构体 几何异构体是由聚合物分子链中双键或环形结构上取代基几何异构体是由聚合物分子链中双键或环形结构上取代基的构型不同引起的的构型不同引起的 如异戊二烯聚合,如异戊二烯聚合,1,4-聚合产物有:聚合产物有:顺式构型顺式构型反式构型反式构型聚异戊二烯聚异戊二烯本讲稿第四十四页,共五十三页1.配位聚合的定义:指烯类单体的碳碳双键首先在过渡金属引发剂活性中心上进行配位、活化,随后单体分子相继插入过渡金属碳键中进行链增长的过程。二、配位
26、聚合反应二、配位聚合反应 P90 P9019531953年,年,ZieglerZiegler发现了乙烯低压聚合引发剂发现了乙烯低压聚合引发剂19541954年年NattaNatta发现了丙烯聚合引发剂发现了丙烯聚合引发剂本讲稿第四十五页,共五十三页配位聚合反应引发剂(配位聚合反应引发剂(P91)配配位位聚聚合合始始于于上上世世纪纪50年年代代初初 Ziegler-Natta 引引发发剂剂的的发发现现,因因此此介介绍配位聚合反应之前,必须先了解绍配位聚合反应之前,必须先了解 Ziegler-Natta 引发剂。引发剂。Ziegler-Natta 引发剂引发剂 1953年年德德国国化化学学家家Zi
27、egler用用TiCl4与与Al(C2H5)3组组成成的的体体系系引引发发乙乙烯烯聚聚合合,首次在低温低压的温和条件下获得具有线型结构的高密度聚乙烯。首次在低温低压的温和条件下获得具有线型结构的高密度聚乙烯。1954年年意意大大利利科科学学家家Natta以以TiCl3取取代代TiCl4与与Al(C2H5)3组组成成引引发发剂剂引引发丙烯聚合,首次获得结晶性好,熔点高、分子量高的聚合物。发丙烯聚合,首次获得结晶性好,熔点高、分子量高的聚合物。本讲稿第四十六页,共五十三页 上上Ziegler引引发发剂剂TiCl4/Al(C2H5)3和和Natta引引发发剂剂TiCl3/Al(C2H5)3一一道道被
28、被称为称为Ziegler-Natta引发剂引发剂。广义的广义的Zieler-Natta引发剂指的是由引发剂指的是由IVVIII族族过渡金属化合物过渡金属化合物与与 I III族族金属元素的金属元素的金属烷基化合金属烷基化合物所组成的一类引发剂。其通式可写为:物所组成的一类引发剂。其通式可写为:MtIV-VIIIX +MtI-IIIR主引发剂主引发剂共引发剂共引发剂l第三组分第三组分 为了提高引发剂的定向能力,常加入为了提高引发剂的定向能力,常加入第三组分第三组分(给电子试给电子试剂剂)含含N、P、O、S的化合物:的化合物:六甲基磷酰胺 丁醚 叔胺本讲稿第四十七页,共五十三页 配位聚合同时又称为
29、配位聚合同时又称为插入聚合插入聚合(Insertion polymerization)链引发、链增长:链引发、链增长:(三)配位聚合反应机理(三)配位聚合反应机理 P92 P92本讲稿第四十八页,共五十三页链转移(单体、助引发剂、链转移(单体、助引发剂、H2):):其中向其中向H2的链转移反应在工业上被用来调节产物分子量,即的链转移反应在工业上被用来调节产物分子量,即H2是分是分子量调节剂,相应过程称为子量调节剂,相应过程称为“氢调氢调”。本讲稿第四十九页,共五十三页链终止链终止 主要是醇、羧酸、胺、水等一些含活泼氢化合物与活性中心反应而使主要是醇、羧酸、胺、水等一些含活泼氢化合物与活性中心反
30、应而使其失活:其失活:O2、CO2等也能使链终止,因此配位聚合时,单体、溶剂要认真纯等也能使链终止,因此配位聚合时,单体、溶剂要认真纯化,体系要严格排除空气。化,体系要严格排除空气。本讲稿第五十页,共五十三页高密度聚乙烯高密度聚乙烯 用用Ziegler-Natta引引发发剂剂引引发发乙乙烯烯配配位位聚聚合合,由由于于聚聚合合条条件件温温和和不不易易发发生生向向大大分分子子的的链链转转移移反反应应,产产物物基基本本无无支支链链,所所以以称称线线型型聚聚乙乙烯烯。其其具具有有较较高高的的结结晶晶度度和和较较高高的的密密度度(0.940.96),因因此此又又称称高高密密度度聚聚乙乙烯烯(HDPE)。
31、)。与与低低密密度度聚聚乙乙烯烯相相比比,高高密密度度聚聚乙乙烯烯具具有有更更高高的的强强度度、硬硬度度、上上限限使使用用温温度度。主主要要用用于于注注塑塑和和中中空空成成型型制制品品,如如瓶瓶、家家用用器器皿皿、玩玩具具、桶桶、箱箱子子、板材、管材等。板材、管材等。一一般般用用途途的的HDPE分分子子量量为为520万万左左右右,若若分分子子量量高高于于150万万以以上上的的HDPE被被称称为为超超高高分分子子量量聚聚乙乙烯烯(UHMWPE),是是热热塑塑性性塑塑料料中中抗抗磨磨损损性和耐冲击性最好的品种。性和耐冲击性最好的品种。配位聚合反应在塑料行业的应用配位聚合反应在塑料行业的应用本讲稿第
32、五十一页,共五十三页线性低密度聚乙烯线性低密度聚乙烯 乙烯与少量乙烯与少量-烯烃(如烯烃(如1-丁烯、丁烯、1-己烯、己烯、1-辛烯等)进行配位共聚合,辛烯等)进行配位共聚合,所得产物分子链结构仍属线型,但因带有侧基而密度降低,所以所得产物分子链结构仍属线型,但因带有侧基而密度降低,所以称线性低称线性低密度聚乙烯密度聚乙烯(LLDPE)。)。它具有它具有HDPE的性能,又具有的性能,又具有LDPE的特性。由于抗撕裂强度比的特性。由于抗撕裂强度比LDPE高,膜可以更薄,可以省料高,膜可以更薄,可以省料20%以上。以上。本讲稿第五十二页,共五十三页聚丙烯聚丙烯 用用Ziegler-Natta引引发
33、发剂剂在在与与高高密密度度聚聚乙乙烯烯大大致致相相同同的的工工艺艺条条件件下下可可顺顺利利得得到到高高分分子子量量聚聚丙丙烯烯。不不过过与与乙乙烯烯聚聚合合不不同同的的是是,丙丙烯烯聚聚合合的的引引发发体体系系既既要要有有高高活活性性又又要要有有高高的的定定向向性性,为为此此引引发发体体系系中中都都要要添添加加第第三三组组分来提高聚丙烯的等规度。分来提高聚丙烯的等规度。等等规规聚聚丙丙烯烯在在主主要要的的塑塑料料品品种种中中是是最最轻轻的的(d=0.900.91),因因而而具具有有很很高高的的强强度度/重重量量比比。它它的的熔熔点点较较高高(165175),最最高高使使用温度达到用温度达到120,与,与HDPE相比耐热性要好。相比耐热性要好。聚丙烯的用途十分广泛,可以用作塑料(建筑、家具、办公设备、聚丙烯的用途十分广泛,可以用作塑料(建筑、家具、办公设备、汽车、管道等)、薄膜(压敏胶带、包装膜、保鲜袋等)和纤维(地汽车、管道等)、薄膜(压敏胶带、包装膜、保鲜袋等)和纤维(地毯、无纺布、绳)。毯、无纺布、绳)。本讲稿第五十三页,共五十三页