天津大学无机化学084-配合物的类型课件.ppt

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1、第四节配合物的类型第四节配合物的类型第四节配合物的类型第四节配合物的类型第八章第八章 配位化合物配位化合物无机化学多媒体电子教案无机化学多媒体电子教案配合物的类型配合物的类型第四节第四节8-4-18-4-1配合物的类型配合物的类型配合物的类型配合物的类型8-4-1 配合物的类型配合物的类型主要有:简单配合物主要有:简单配合物螯合物螯合物多核配合物多核配合物羰合物羰合物原子簇状化合物原子簇状化合物同多酸及杂多酸型配合物同多酸及杂多酸型配合物大环配合物大环配合物夹心配合物夹心配合物简单配合物简单配合物简单配合物简单配合物简单配合物简单配合物由单齿配体与中心离子直接配位形成由单齿配体与中心离子直接配

2、位形成的配合物的配合物 Cu(NH3)4SO4、Ag(NH3)2Cl、K4Fe(CN)6、(NH4)3Cr(NCS)6、PtCl2(NH3)2、CrCl2(H2O)4Cl、Co(NH3)5(H2O)Cl3如如螯合物螯合物螯合物螯合物螯合物螯合物由多齿配体与中心离子结合而成的具由多齿配体与中心离子结合而成的具有环状结构的配合物有环状结构的配合物如如 H2 H2 N NH2C CH2 CuH2C CH2 N N H2 H22+2+Cu(en)22+乙二胺为双齿配乙二胺为双齿配体,与体,与Cu2+形成形成两个五原子环。两个五原子环。配位数配位数4螯合物螯合物由多齿配体与中心离子结合而成的具由多齿配体

3、与中心离子结合而成的具有环状结构的配合物有环状结构的配合物如如2-2-Ca(edta)2-CO O CH2 CO-CH2 O N CH2 Ca CH2 O NCO-CH2 CH2 O CO乙二胺四乙酸有乙二胺四乙酸有六个配位原子,六个配位原子,与与Ca2+形成五个形成五个五原子环。五原子环。配位数配位数6螯合物螯合物螯合剂螯合剂形成螯合物的配合剂形成螯合物的配合剂一般一般为为含有含有O、S、N、P 等配位原子的有等配位原子的有机化合物。配位原子之机化合物。配位原子之间间要要间间隔两个或三隔两个或三个其它原子。个其它原子。螯合剂螯合剂化学式化学式缩写缩写乙二胺乙二胺NH2CH2CH2NH2ene

4、n乙酰丙酮乙酰丙酮CH3COCH2COCH3HacacHacac丙二胺丙二胺H2NCH2CH2CH2NH2pnpn乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸(CH2N)2(CH2COOH)4H4edta特性特性特殊的特殊的稳稳定性定性螯合物螯合物Kf一般配合物一般配合物KfCu(en)22+1.01020Cu(NH3)42+2.091013Zn(en)22+6.81010Zn(NH3)42+2.88109Co(en)22+6.61013Co(NH3)42+1.29105Ni(en)22+2.11018Ni(NH3)42+5.50108螯合物螯合物螯合物比非螯配合物螯合物比非螯配合物稳稳定定特性特性特殊的特殊的稳

5、稳定性定性螯合物螯合物螯螯合合物物稳稳定性定性螯螯环环的大小的大小一般五原子一般五原子环环 或六原子或六原子环环 最最稳稳定定螯螯环环的多少的多少一个配体与中一个配体与中 心离子形成的心离子形成的 螯螯环环数越多,数越多,越越稳稳定定特性特性具有特征具有特征颜颜色色螯合物螯合物如如 在弱碱性条件下,在弱碱性条件下,丁二丁二酮肟酮肟与与Ni2+形成形成 鲜红鲜红色色的螯合物沉淀,用来的螯合物沉淀,用来鉴鉴定定Ni2+多核配合物多核配合物多核配合物多核配合物多核配合物多核配合物两个或两个以上中心原子结合所形成两个或两个以上中心原子结合所形成的配合物的配合物如如5+5+H O(H3N)5Cr Cr(

6、NH3)5 O2(NH3)4Co Co(NH3)4 N H24+多核配合物多核配合物多核配合物多核配合物多核配合物多核配合物多核配合物多核配合物多核配合物多核配合物多核配合物多核配合物羰合物羰合物羰合物羰合物羰合物羰合物(羰基化合物羰基化合物)以以COCO为为配体的配合物配体的配合物MC的反馈的反馈键键CO分子提供空的分子提供空的*(2p)反键轨道,金属原子提供反键轨道,金属原子提供d轨道上轨道上的孤电子对的孤电子对MC间的间的键键C原子提供孤电子对原子提供孤电子对 中心金属原子提供空杂化轨道中心金属原子提供空杂化轨道符合有效原子序数规则符合有效原子序数规则(简称简称EAN)过渡金属形成体与一

7、定数目配体结合过渡金属形成体与一定数目配体结合,以使其周围的电子数等于同周期稀有气以使其周围的电子数等于同周期稀有气体元素的电子数体元素的电子数(即有效原子序数即有效原子序数)如如Cr(CO)6 6个个CO提供提供12个电子个电子,Cr原子序数为原子序数为24,核外电子数为,核外电子数为24,Cr周围共有电子周围共有电子(24+12)个个=36个。个。相当于同周期相当于同周期Kr(氪氪)的电子数的电子数(36),因此,因此,Cr(CO)6可稳定存在。可稳定存在。符合有效原子序数规则符合有效原子序数规则(简称简称EAN)如如 Mn(CO)6+6个个CO提供提供12个电子,个电子,Mn原子序数为原

8、子序数为25,核外电子数为,核外电子数为25,Mn周围共有电子周围共有电子(25+12-1)个个=36个,个,相当于同周期相当于同周期Kr(氪氪)的电子数的电子数(36),因此,因此,Mn(CO)6+可稳定存在。可稳定存在。过渡金属形成体与一定数目配体结合过渡金属形成体与一定数目配体结合,以使其周围的电子数等于同周期稀有气以使其周围的电子数等于同周期稀有气体元素的电子数体元素的电子数(即有效原子序数即有效原子序数)簇合物簇合物簇合物簇合物原子簇状化合物原子簇状化合物(簇合物簇合物)两个或两个以上金属原子以两个或两个以上金属原子以金属金属-金金属键属键(M-M键键)直接结合而形成直接结合而形成的

9、化合物的化合物如如Re2Cl82-有有24个电子成键,其中:个电子成键,其中:16个形成个形成Re-Cl键键 8个形成个形成Re-Re键键 即填充在一个即填充在一个轨轨道道 两个两个轨轨道道 一个一个轨轨道道 相当于一个四重相当于一个四重键键原子簇化合物原子簇化合物(簇合物簇合物)Rh2Fe(CO)12原子簇化合物原子簇化合物(簇合物簇合物)Rh13同多酸、杂多酸型配合物同多酸、杂多酸型配合物同多酸、杂多酸型配合物同多酸、杂多酸型配合物同多酸、杂多酸型配合物同多酸、杂多酸型配合物同多酸型配合物同多酸型配合物由多核配离子形成由多核配离子形成的同多酸及其盐的同多酸及其盐如如K2Cr2O7,其中,其

10、中Cr2O7 为多核离子为多核离子2-同多酸、杂多酸型配合物同多酸、杂多酸型配合物杂多酸型配合物杂多酸型配合物由不同酸根组成的由不同酸根组成的配酸配酸如如磷钼酸铵磷钼酸铵(NH4)3PO412MoO36H2O实际上应写成实际上应写成(NH4)3P(Mo3O10)46H2O其中其中P(V)是形成体是形成体四个四个Mo3O10 是配体是配体2-大环配合物大环配合物大环配合物大环配合物大环配合物大环配合物骨架上带有骨架上带有O、N、S、P、As等多个配等多个配位原子的多齿配体所形成的配合物位原子的多齿配体所形成的配合物如如Na与苯并与苯并-15-冠冠-5形成的配合物形成的配合物 OO OO O苯并苯

11、并-15-冠冠-5夹心配合物夹心配合物夹心配合物夹心配合物夹心配合物夹心配合物在茂环内,每个在茂环内,每个C 原子原子各有一个垂直于茂环平各有一个垂直于茂环平面的面的 2p 轨道,个轨道,个 2p轨道与未成键的轨道与未成键的p 电子电子形成形成 键,通过所有键,通过所有这些这些电子与电子与Fe2+形成形成夹心配合物夹心配合物如如二茂铁二茂铁(C5H5)2Fe第四节结束第四节结束第四节结束第四节结束结束结束第八章第八章 配位化合物配位化合物无机化学多媒体电子教案无机化学多媒体电子教案第四节第四节学习目标学习目标1、复述故事,深入理解文章内、复述故事,深入理解文章内容,初步把握人物形象。容,初步把

12、握人物形象。2、学会利用文中关键词句分、学会利用文中关键词句分析人物形象。析人物形象。3、体会文章所揭示的深刻道、体会文章所揭示的深刻道理。理。故事发生的时间、地点、人物、故事发生的时间、地点、人物、事件的起因、经过和结果要复述事件的起因、经过和结果要复述清楚。清楚。看图复述课文内容看图复述课文内容自学指导自学指导(一一)1、作者运用哪几种方法去刻画人物的形象?从文、作者运用哪几种方法去刻画人物的形象?从文中找出具体句子进行分析。并说说你是如何看待这中找出具体句子进行分析。并说说你是如何看待这两个人物的。两个人物的。2、从这个故事中你懂得了什么道理?、从这个故事中你懂得了什么道理?自学指导自学

13、指导(二二)陈尧咨(善射)陈尧咨(善射)卖油翁(善酌)卖油翁(善酌)动作动作神态神态语言语言睨之睨之无他,但手熟尔无他,但手熟尔以我酌油知之以我酌油知之我亦无他,惟手熟尔我亦无他,惟手熟尔汝亦知射乎汝亦知射乎吾射不亦精乎吾射不亦精乎尔安敢轻吾射尔安敢轻吾射释担而立释担而立但微颔之但微颔之取取置置覆覆酌酌沥沥性格性格:自矜(骄傲)自矜(骄傲)谦虚谦虚对比对比道理道理:熟能生巧熟能生巧,即使有什么长处也不必骄傲自满。即使有什么长处也不必骄傲自满。忿然忿然笑而遣之笑而遣之笑而遣之笑而遣之1、联系生活、学习,说说熟能生巧的、联系生活、学习,说说熟能生巧的事例。事例。2、你认为一个人应该如何看待自己、你

14、认为一个人应该如何看待自己的长处?又如何看待他人的长处?的长处?又如何看待他人的长处?课外延伸课外延伸人外有人,天外有天。人外有人,天外有天。取人之长,补己之短。取人之长,补己之短。自满人十事九空,虚心人万事可自满人十事九空,虚心人万事可成。成。谦受益,满招损。谦受益,满招损。三人行,必有我师焉。三人行,必有我师焉。择其善者而从之,其不善者而改择其善者而从之,其不善者而改之。之。骄傲自满是我们的一座可怕的陷阱;而且,这个陷骄傲自满是我们的一座可怕的陷阱;而且,这个陷阱是我们自己亲手挖掘的。阱是我们自己亲手挖掘的。老舍老舍尺有所短;寸有所长。物有所尺有所短;寸有所长。物有所不足;智有所不明。不足;智有所不明。屈原屈原1、正视自己的长处,扬长避短,、正视自己的长处,扬长避短,2、正视自己的缺点,知错能改,、正视自己的缺点,知错能改,3谦虚使人进步,谦虚使人进步,4、人应有一技之长,、人应有一技之长,5、自信是走向成功的第一步,、自信是走向成功的第一步,6强中更有强中手,一山还比一山高,强中更有强中手,一山还比一山高,7艺无止境艺无止境8、宝剑锋从磨砺出,梅花香自苦寒来,刻苦、宝剑锋从磨砺出,梅花香自苦寒来,刻苦训练才能有所收获,取得成效。训练才能有所收获,取得成效。9、骄傲自大、不可一世者往往遭人轻视;、骄傲自大、不可一世者往往遭人轻视;10、智者超然物外、智者超然物外

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