《合成树脂涂》PPT课件.ppt

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1、第三章 合成树脂涂料n n环氧树脂环氧树脂n n聚氨酯树脂聚氨酯树脂n n醇酸聚酯树脂醇酸聚酯树脂n n丙烯酸树脂丙烯酸树脂n n酚醛树脂酚醛树脂/氨基树脂氨基树脂第一节第一节 环氧树脂环氧树脂一、概述一、概述环氧树脂是四大合成树脂之一,从环氧树脂是四大合成树脂之一,从1893年发明到现在历经半年发明到现在历经半个多世纪的发展,产量不断增加,质量不断提高,品种不断个多世纪的发展,产量不断增加,质量不断提高,品种不断增多。增多。涂料上所用的环氧树脂约占其总产量的一半之多,广涂料上所用的环氧树脂约占其总产量的一半之多,广泛用于汽车工业、造船工业、石油工业、化学工业和电气工泛用于汽车工业、造船工业、

2、石油工业、化学工业和电气工业等诸多方面。业等诸多方面。n环氧树脂主要是指含环氧基团的聚合物环氧树脂主要是指含环氧基团的聚合物n n涂料用环氧树脂环氧当量大多在涂料用环氧树脂环氧当量大多在180-3200之之间;间;n n环氧当量在环氧当量在180-475之间的环氧树脂主要用之间的环氧树脂主要用于双组分低温固化体系;于双组分低温固化体系;n n环氧当量为环氧当量为700-1000的环氧树脂主要用于环的环氧树脂主要用于环氧酯体系;氧酯体系;n n环氧当量为环氧当量为1500-3200的环氧树脂主要高温的环氧树脂主要高温烤漆。烤漆。环氧树脂主要结构特征环氧树脂主要结构特征 一般相对较贵,只有性能要求

3、较高时才使用其典型的性能一般相对较贵,只有性能要求较高时才使用其典型的性能是有较好的耐化学药品性,尤其是耐碱性;对各种基材有极好是有较好的耐化学药品性,尤其是耐碱性;对各种基材有极好的粘结性;极好的韧性、硬度和柔软性;优良的耐水性。的粘结性;极好的韧性、硬度和柔软性;优良的耐水性。大多数环氧树脂需要固化形成交联网状结构以形成有用的涂大多数环氧树脂需要固化形成交联网状结构以形成有用的涂膜,交联反应可以通过环氧基团也可以通过去羟基基团反应。膜,交联反应可以通过环氧基团也可以通过去羟基基团反应。(一)环氧树脂漆的性能1.1.抗化学品性能优良,耐碱性突出。抗化学品性能优良,耐碱性突出。2.2.附着力优

4、良,尤其对金属表面附着力更强。附着力优良,尤其对金属表面附着力更强。3.3.保色性好,性质稳定。保色性好,性质稳定。4.4.具有良好的热稳定性和电绝缘性。具有良好的热稳定性和电绝缘性。5.5.耐候性较差、易粉化、失光、漆膜丰满度不好,不宜耐候性较差、易粉化、失光、漆膜丰满度不好,不宜作高质量户外用漆和高装饰性用漆。作高质量户外用漆和高装饰性用漆。6.6.双组分漆,使用上不够方便。双组分漆,使用上不够方便。(二)分类(按固化类型分)(二)分类(按固化类型分)多元胺固化环氧树脂漆多元胺固化环氧树脂漆 常常 聚酰胺固化环氧树脂漆聚酰胺固化环氧树脂漆 温温1胺固化型胺固化型 胺加成物固化环氧树脂漆胺加

5、成物固化环氧树脂漆 固固 胺固化环氧氧煤沥青漆胺固化环氧氧煤沥青漆 化化 环氧环氧/酚醛树脂漆酚醛树脂漆 环氧环氧/氨基树脂漆氨基树脂漆2合成树脂固化型合成树脂固化型 环氧环氧/多异氰酸酯漆多异氰酸酯漆 烘干或常温干烘干或常温干 环氧环氧/氨基氨基/醇酸树脂漆醇酸树脂漆 无溶剂环氧树脂漆无溶剂环氧树脂漆4其它类型其它类型 粉末环氧树脂涂料粉末环氧树脂涂料 常温干或烘干常温干或烘干 线型环氧树脂漆线型环氧树脂漆 环氧酯漆环氧酯漆3脂肪酸酯固化型脂肪酸酯固化型 环氧酯与其它环氧酯与其它 合成树脂并用漆合成树脂并用漆 常温干或烘干常温干或烘干 水溶性环氧酯漆水溶性环氧酯漆(三)类型牌号规格(三)类型

6、牌号规格(三)类型牌号规格(三)类型牌号规格1.R1.R或或或或R R或二者皆为六元脂肪环时称为脂或二者皆为六元脂肪环时称为脂或二者皆为六元脂肪环时称为脂或二者皆为六元脂肪环时称为脂肪环氧树脂。肪环氧树脂。肪环氧树脂。肪环氧树脂。2.2.当当当当R R或或或或R R为不饱和脂肪酸时(油酸)称为不饱和脂肪酸时(油酸)称为不饱和脂肪酸时(油酸)称为不饱和脂肪酸时(油酸)称环氧化油。环氧化油。环氧化油。环氧化油。3.3.当当当当R=HR=H,R R为多元酸时,则称缩水甘为多元酸时,则称缩水甘为多元酸时,则称缩水甘为多元酸时,则称缩水甘油酯型环氧树脂。油酯型环氧树脂。油酯型环氧树脂。油酯型环氧树脂。4

7、.4.当当当当R=HR=H,R R为多元羟基苯酚时,则称为多元羟基苯酚时,则称为多元羟基苯酚时,则称为多元羟基苯酚时,则称缩水甘油醚型环氧树脂,最常用的双酚缩水甘油醚型环氧树脂,最常用的双酚缩水甘油醚型环氧树脂,最常用的双酚缩水甘油醚型环氧树脂,最常用的双酚A A型环氧树脂就属于这一类。型环氧树脂就属于这一类。型环氧树脂就属于这一类。型环氧树脂就属于这一类。n n表表示示聚聚合合度度,n n值值越越大大,分分子子链链越越长长,分分子子量量越越大大,羟羟基基越越多,多,n n一般在一般在0 01414之间,分子量约为之间,分子量约为3503503000030000之间。之间。羟羟基基和和环环氧氧

8、基基是是环环氧氧树树脂脂的的活活性性官官能能团团,可可以以和和许许多多其其他他合合成成树树脂脂或或化化合合物物发发生生反反应应,这这是是环环氧氧树树脂脂很很可可贵贵的的性性能能,也也是是它在工业上广泛应用的原因。它在工业上广泛应用的原因。双酚双酚双酚双酚A A和环氧氯丙烷聚合而成的环氧树脂,其聚合度,和环氧氯丙烷聚合而成的环氧树脂,其聚合度,和环氧氯丙烷聚合而成的环氧树脂,其聚合度,和环氧氯丙烷聚合而成的环氧树脂,其聚合度,分子量、环氧当量和熔点之间的关系如表所示:分子量、环氧当量和熔点之间的关系如表所示:分子量、环氧当量和熔点之间的关系如表所示:分子量、环氧当量和熔点之间的关系如表所示:(四

9、)物理性能(四)物理性能1.1.外观:外观:粘粘稠稠液液体体或或固固体体,分分子子量量500500以以下下为为液液体体,分分子子量量超超过过500500则逐渐过渡为固体。则逐渐过渡为固体。2.2.溶解性:溶解性:溶溶于于酮酮类类、酯酯类类、醚醚醇醇类类和和氯氯化化烃烃类类,还还溶溶于于芳芳香香烃烃和醇类的混合溶剂,溶解度随分子量的增大而降低。和醇类的混合溶剂,溶解度随分子量的增大而降低。n n环氧树脂涂料所采用的溶剂一般都是混合溶剂,可环氧树脂涂料所采用的溶剂一般都是混合溶剂,可环氧树脂涂料所采用的溶剂一般都是混合溶剂,可环氧树脂涂料所采用的溶剂一般都是混合溶剂,可降低成本,改善漆膜性能和施工

10、性能,提高溶剂的降低成本,改善漆膜性能和施工性能,提高溶剂的降低成本,改善漆膜性能和施工性能,提高溶剂的降低成本,改善漆膜性能和施工性能,提高溶剂的溶解能力,配制混合溶剂时应注意以下几点:溶解能力,配制混合溶剂时应注意以下几点:溶解能力,配制混合溶剂时应注意以下几点:溶解能力,配制混合溶剂时应注意以下几点:溶剂的溶解能力:分子量高的应选择酮类或醚醇类,溶剂的溶解能力:分子量高的应选择酮类或醚醇类,溶剂的溶解能力:分子量高的应选择酮类或醚醇类,溶剂的溶解能力:分子量高的应选择酮类或醚醇类,中等分子量选择芳香烃和醇混合溶剂。中等分子量选择芳香烃和醇混合溶剂。中等分子量选择芳香烃和醇混合溶剂。中等分

11、子量选择芳香烃和醇混合溶剂。涂料的施工方式:喷涂、刷涂涂料的施工方式:喷涂、刷涂涂料的施工方式:喷涂、刷涂涂料的施工方式:喷涂、刷涂 溶剂的反应性:如酯类、酮类能够和胺类发生反应,溶剂的反应性:如酯类、酮类能够和胺类发生反应,溶剂的反应性:如酯类、酮类能够和胺类发生反应,溶剂的反应性:如酯类、酮类能够和胺类发生反应,选择时应注意。选择时应注意。选择时应注意。选择时应注意。3.混溶性混溶性在涂料生产中,了解环氧树脂与其它树脂能否混溶是很重要的。在涂料生产中,了解环氧树脂与其它树脂能否混溶是很重要的。例例如如,环环氧氧树树脂脂与与煤煤沥沥青青、木木沥沥青青混混溶溶与与石石油油沥沥青青则则不不混混溶

12、溶,前前者是芳香族混合物,后者是脂肪族聚合物;者是芳香族混合物,后者是脂肪族聚合物;环氧与脲醛可按任何比例混溶,而与三聚树脂混溶性差些。环氧与脲醛可按任何比例混溶,而与三聚树脂混溶性差些。与与不不干干性性油油醇醇酸酸树树脂脂可可完完全全混混溶溶,而而对对干干性性油油醇醇酸酸树树脂脂则则不不完完全全混溶。混溶。与纯酚醛树脂完全混溶,对松香改性的酚醛树脂则不完全混溶。与纯酚醛树脂完全混溶,对松香改性的酚醛树脂则不完全混溶。n n混溶性测定方法:将树脂混合物溶于适当混溶性测定方法:将树脂混合物溶于适当的混合溶剂中,倾在玻璃上制成薄膜,在的混合溶剂中,倾在玻璃上制成薄膜,在100下,烘烤下,烘烤1h,

13、漆膜浑浊为不混溶,漆,漆膜浑浊为不混溶,漆膜云雾状微混溶,漆膜透明则混溶。膜云雾状微混溶,漆膜透明则混溶。4.贮存稳定性贮存稳定性n n环氧树脂的贮存稳定性很好,在仓库中贮环氧树脂的贮存稳定性很好,在仓库中贮存至少两年不会发生什么变化,这给工业存至少两年不会发生什么变化,这给工业生产带来很大的方便。生产带来很大的方便。(五)固化后环氧树脂的性能(五)固化后环氧树脂的性能 1.粘粘合合力力强强:因因为为羟羟基基和和环环氧氧基基团团有有很很强强的的极极性性。如如:用用环环氧氧粘粘合合铝铝或或铝铝合合金金板板,常常温温固固化化后后剥剥离离强强度度为为15Mpa,热热固固化化后剥离强度为后剥离强度为2

14、5Mpa。2.耐化学品性能优良,尤其耐碱性突出。耐化学品性能优良,尤其耐碱性突出。3.收缩率小,环氧收缩率小,环氧2%,不饱和聚酯,不饱和聚酯6%,酚醛,酚醛10%。4.机械强度高,韧性好。机械强度高,韧性好。5.电绝缘性优良。电绝缘性优良。(六)(六)环氧树脂中几个重要的质量指标环氧树脂中几个重要的质量指标 1.1.环氧值环氧值A A:每:每100g100g环氧树脂中含有环氧基的当量数。环氧树脂中含有环氧基的当量数。如:分子量为如:分子量为340340的环氧,其两端均为环氧基:的环氧,其两端均为环氧基:A=2/340*100=0.58A=2/340*100=0.58当量当量/100g/100

15、g。环氧值的测定方法:环氧值的测定方法:盐酸丙酮法和盐酸吡啶法。盐酸丙酮法和盐酸吡啶法。原理:树脂中的环氧基能与盐酸进行加成反应,消耗原理:树脂中的环氧基能与盐酸进行加成反应,消耗掉一定量盐酸,剩余的盐酸用掉一定量盐酸,剩余的盐酸用NaOHNaOH中和,通过对中和,通过对比计算即可得出树脂中的环氧值。比计算即可得出树脂中的环氧值。分析方法:分析方法:称取称取0.51.5g树脂,放于具磨口塞三角烧瓶中,用移树脂,放于具磨口塞三角烧瓶中,用移液管加入液管加入20ml盐酸丙酮溶液盐酸丙酮溶液(1mol比重比重1.19的盐酸溶的盐酸溶于于40mL丙酮中,混匀丙酮中,混匀)。加塞摇荡使树脂完全溶解后,在

16、阴凉处放置加塞摇荡使树脂完全溶解后,在阴凉处放置1h(15),再加甲基橙指示剂再加甲基橙指示剂3滴,用滴,用0.1N氢氧化钠标准溶液滴氢氧化钠标准溶液滴定到红色褪去变黄色为终点。定到红色褪去变黄色为终点。同样操作,不加树脂,做一空白试验。同样操作,不加树脂,做一空白试验。计算方法计算方法:A(mol/100g)=(V1-V2)N/10W式中:V1:空白试验所消耗NaOH毫升数 V2:样品消耗NaOH毫升数 N:NaOH标准溶液浓度 W:样品重,单位(g)规定:E51、E44、E42取样品0.5g,E20取样品1g,E12取样品1.5g。2.环氧当量环氧当量C:指含有一个当量环氧基的树脂的克数。

17、指含有一个当量环氧基的树脂的克数。也也是是表表示示树树脂脂中中环环氧氧基基的的含含量量的的指指标标,环环氧氧当当量量与与环环氧值可以换算。氧值可以换算。C=1000/B或或C=100/A例:例:E20的环氧值为的环氧值为0.2,则,则C=100/0.2=5003.羟基值羟基值F:指指100g树脂中含有羟基的当量数。树脂中含有羟基的当量数。例:分子量为例:分子量为1000的环氧树脂,分子含的环氧树脂,分子含4个羟基,个羟基,则则 F=4/1000*100=0.4当量当量/100g4.羟基当量羟基当量H:指含有一个当量羟基的树脂的:指含有一个当量羟基的树脂的克数。与克数。与F一样,都是表示树脂中羟

18、基含量一样,都是表示树脂中羟基含量的指标。的指标。换算式为:换算式为:H=100/Fn n测定方法:乙酰氯法测定方法:乙酰氯法测定方法:乙酰氯法测定方法:乙酰氯法n n试剂:试剂:试剂:试剂:1.5M1.5M乙酰氯的甲苯溶液乙酰氯的甲苯溶液乙酰氯的甲苯溶液乙酰氯的甲苯溶液(取取取取118mL118mL乙酰氯置乙酰氯置乙酰氯置乙酰氯置于于于于1 L1 L容量瓶,加入纯甲苯到刻度,充分混匀容量瓶,加入纯甲苯到刻度,充分混匀容量瓶,加入纯甲苯到刻度,充分混匀容量瓶,加入纯甲苯到刻度,充分混匀);n n0.5N0.5N氢氧化钠乙醇溶液;氢氧化钠乙醇溶液;氢氧化钠乙醇溶液;氢氧化钠乙醇溶液;n n甲酚红

19、指示剂:甲酚红指示剂:甲酚红指示剂:甲酚红指示剂:0.1g0.1g溶于溶于溶于溶于100mL100mL的的的的50%50%的乙醇中。的乙醇中。的乙醇中。的乙醇中。n n吡啶;丙酮;吡啶;丙酮;吡啶;丙酮;吡啶;丙酮;(1)取试样)取试样12g加入加入250mL具磨口塞的锥形具磨口塞的锥形瓶中,加热至瓶中,加热至60使完全溶解,冷却至室温。使完全溶解,冷却至室温。(2)用移液管加入)用移液管加入10mL1.5M乙酰氯的甲苯溶乙酰氯的甲苯溶液,冷却至液,冷却至0。(3)加入)加入2 mL吡啶,紧塞剧烈摇荡,置入吡啶,紧塞剧烈摇荡,置入60的水浴中加温的水浴中加温1h,其间可开塞消除瓶内压,其间可开

20、塞消除瓶内压力,每隔力,每隔10min剧烈摇荡一次。剧烈摇荡一次。(4)将锥形瓶置入冰水中冷却,加入)将锥形瓶置入冰水中冷却,加入25mL冷蒸馏水,时时摇荡,在冷蒸馏水,时时摇荡,在30min内在冰水浴内在冰水浴中使过剩的乙酰氯分解。中使过剩的乙酰氯分解。(5)再加)再加25mL丙酮以防止溶液乳化加入数丙酮以防止溶液乳化加入数滴甲酚红指示剂,用滴甲酚红指示剂,用0.5N氢氧化钠乙醇溶氢氧化钠乙醇溶液滴定。液滴定。(6)另作空白试验,按下式计算:)另作空白试验,按下式计算:H(羟基当量)(羟基当量)=2000W/(B-S)N式中:式中:B:空白试验所耗空白试验所耗0.5N碱乙醇溶液的毫升数碱乙醇

21、溶液的毫升数 S:试样所耗:试样所耗0.5N碱乙醇溶液是毫升数碱乙醇溶液是毫升数 N:碱乙醇溶液的当量数:碱乙醇溶液的当量数 W:样品重量(:样品重量(g)二二、双酚双酚A型环氧树脂的制备型环氧树脂的制备(一)、反应原理(一)、反应原理 环氧氯丙烷与双酚环氧氯丙烷与双酚A在在NaOH存在下,制成环氧树脂存在下,制成环氧树脂的反应如下:的反应如下:双酚双酚A分子中的羟基上的活泼氢原子在分子中的羟基上的活泼氢原子在NaOH 催化下,催化下,与环氧氯丙烷的环氧基发生开环加成反应,使两个分与环氧氯丙烷的环氧基发生开环加成反应,使两个分子结合。子结合。然后在然后在NaOH作用下,链端上的氯原子与羟基上的

22、氢作用下,链端上的氯原子与羟基上的氢原子结合成原子结合成HCl而脱除,闭合为新的环氧基。而脱除,闭合为新的环氧基。n n新生的环氧基再和双酚新生的环氧基再和双酚新生的环氧基再和双酚新生的环氧基再和双酚A A反应,生成了中间含有仲醇反应,生成了中间含有仲醇反应,生成了中间含有仲醇反应,生成了中间含有仲醇基两端含有酚羟基的类似双酚基两端含有酚羟基的类似双酚基两端含有酚羟基的类似双酚基两端含有酚羟基的类似双酚A A的更大分子:的更大分子:的更大分子:的更大分子:n n这个更大的类似双酚这个更大的类似双酚这个更大的类似双酚这个更大的类似双酚A A的分子和环氧氯丙烷反应。重的分子和环氧氯丙烷反应。重的分

23、子和环氧氯丙烷反应。重的分子和环氧氯丙烷反应。重复以上开环、闭环、再开环、再闭环复以上开环、闭环、再开环、再闭环复以上开环、闭环、再开环、再闭环复以上开环、闭环、再开环、再闭环的反应的反应的反应的反应n n总反应式可写成:总反应式可写成:总反应式可写成:总反应式可写成:(二)合成工艺(二)合成工艺1.低分子量树脂的合成工艺低分子量树脂的合成工艺采用二步加碱法,它的优点是最大限度的避免了环氧氯丙采用二步加碱法,它的优点是最大限度的避免了环氧氯丙烷的水解,增加了环氯丙烷的回收量。烷的水解,增加了环氯丙烷的回收量。2.配比(以配比(以E-44为例)为例)原料原料 规格规格 用量用量双酚双酚A 100

24、%1公斤公斤环氧氯丙烷环氧氯丙烷 9394%2.75公斤公斤NaOH 30%1.435或或0.775公斤公斤甲苯(或苯)甲苯(或苯)适量适量 工艺过程(1)把双酚A放入溶解釜中,加入环氧氯丙烷,开动搅拌,用蒸汽加温至70溶解。溶解后将物料送至反应釜中,在搅拌情况下,于5055,4小时内,滴加完第一份碱溶液,并在5560下继续反应4小时。(2)减压回收过量的环氧氯丙烷,冷凝收集后重新利用。(3 3)加入苯溶解,边搅拌边加热至)加入苯溶解,边搅拌边加热至7070,在,在68687373下,于下,于1h1h内将第二份碱液滴加完毕,并在内将第二份碱液滴加完毕,并在68687373下继续反应下继续反应3

25、h3h,然后冷却静置,将上层树脂苯溶液,然后冷却静置,将上层树脂苯溶液移至回流脱水釜,下层的盐脚尚可加苯再萃取一次移至回流脱水釜,下层的盐脚尚可加苯再萃取一次后放掉。后放掉。(4 4)在回流脱水釜中回流至蒸出的苯清彻无水为止,)在回流脱水釜中回流至蒸出的苯清彻无水为止,然后冷却、静置、经过滤、沉降后送至脱苯釜脱苯、然后冷却、静置、经过滤、沉降后送至脱苯釜脱苯、先常压脱苯至液温达先常压脱苯至液温达110110以上,后改为减压脱苯,以上,后改为减压脱苯,至液温至液温140140143143无液体馏出时,即可出料进行包无液体馏出时,即可出料进行包装。装。三、三、胺固化环氧树脂漆胺固化环氧树脂漆胺类固

26、化剂种类较多,大致可分为三类:胺类固化剂种类较多,大致可分为三类:(1)脂肪族胺类:乙二胺、己二胺、二乙)脂肪族胺类:乙二胺、己二胺、二乙撑三胺、三乙撑四胺、四乙撑五胺等。撑三胺、三乙撑四胺、四乙撑五胺等。能在常温下固化,固化速度快,粘度低,能在常温下固化,固化速度快,粘度低,使用方便;缺点是固化时放热量大,固化使用方便;缺点是固化时放热量大,固化后树脂的机械强度低,耐热性差,有毒。后树脂的机械强度低,耐热性差,有毒。(2)芳香族胺类:间苯二胺、间苯二甲胺、)芳香族胺类:间苯二胺、间苯二甲胺、二氨基二苯基甲烷等。固化时需要在较高二氨基二苯基甲烷等。固化时需要在较高温度下进行,使用期限较长,固化

27、后树脂温度下进行,使用期限较长,固化后树脂耐热性较好。耐热性较好。(3)改性胺类固化剂:是胺类与其他化合物)改性胺类固化剂:是胺类与其他化合物的加成物,具有毒性小,工艺性能好等优的加成物,具有毒性小,工艺性能好等优点,如点,如T31,可常温固化。,可常温固化。固化剂固化反应原理固化剂固化反应原理二乙烯(撑)三胺二乙烯(撑)三胺(一)多元胺固化的环氧树脂漆(一)多元胺固化的环氧树脂漆1、性能和用途、性能和用途(1)附着力好,机械强度高,柔韧性尚可。)附着力好,机械强度高,柔韧性尚可。(2)耐化学品性好,耐脂肪烃类溶剂。)耐化学品性好,耐脂肪烃类溶剂。(3)双组份,常温固化,现配现用,使用期短。)

28、双组份,常温固化,现配现用,使用期短。(4)用于既要求防腐又不能烘考的大型设备如贮)用于既要求防腐又不能烘考的大型设备如贮 罐,大口径埋地管道。罐,大口径埋地管道。2、原料的选择与漆的配制、原料的选择与漆的配制(1)树脂)树脂E-20(分子量为(分子量为900)(2)固化剂:已二胺、二乙烯三胺,乙二胺)固化剂:已二胺、二乙烯三胺,乙二胺 理论用量:理论用量:5.8 4.4 3.1 (3)溶溶剂剂酮酮、醇醇和和芳芳香香烃烃混混合合溶溶剂剂,涂涂刷刷施施工工时时用用乙乙基基溶溶纤纤剂剂,不不能能用用酯酯类类作作溶溶剂剂,因因为为它它与与胺胺类类会会反应。反应。(4 4)漆的制备工艺)漆的制备工艺)

29、漆的制备工艺)漆的制备工艺n n环氧树脂和溶剂放在有回流冷凝器的釜中,加热溶环氧树脂和溶剂放在有回流冷凝器的釜中,加热溶环氧树脂和溶剂放在有回流冷凝器的釜中,加热溶环氧树脂和溶剂放在有回流冷凝器的釜中,加热溶解,过滤,即成清漆。如配制色漆,再加入颜料,解,过滤,即成清漆。如配制色漆,再加入颜料,解,过滤,即成清漆。如配制色漆,再加入颜料,解,过滤,即成清漆。如配制色漆,再加入颜料,填料,经研磨而成。所有固化剂则为另一组分。填料,经研磨而成。所有固化剂则为另一组分。填料,经研磨而成。所有固化剂则为另一组分。填料,经研磨而成。所有固化剂则为另一组分。n n由于是双组分的,施工前按规定比例混合,静置

30、由于是双组分的,施工前按规定比例混合,静置由于是双组分的,施工前按规定比例混合,静置由于是双组分的,施工前按规定比例混合,静置1 12h2h熟化,否则容易熟化,否则容易熟化,否则容易熟化,否则容易“泛白泛白泛白泛白”。n n这类漆流平性很差,施工后易产生桔皮,缩边等弊这类漆流平性很差,施工后易产生桔皮,缩边等弊这类漆流平性很差,施工后易产生桔皮,缩边等弊这类漆流平性很差,施工后易产生桔皮,缩边等弊病。可在漆中加环氧树脂的病。可在漆中加环氧树脂的病。可在漆中加环氧树脂的病。可在漆中加环氧树脂的5 5左右的脲醛树脂或三左右的脲醛树脂或三左右的脲醛树脂或三左右的脲醛树脂或三聚氰胺甲醛树脂以改善其流平

31、性。聚氰胺甲醛树脂以改善其流平性。聚氰胺甲醛树脂以改善其流平性。聚氰胺甲醛树脂以改善其流平性。举例:(举例:(1)钢质贮油罐的内壁涂料)钢质贮油罐的内壁涂料甲组分:原料原料原料原料规格规格规格规格红丹防锈漆红丹防锈漆红丹防锈漆红丹防锈漆白环氧磁漆白环氧磁漆白环氧磁漆白环氧磁漆环氧树脂环氧树脂环氧树脂环氧树脂红丹红丹红丹红丹硅藻土硅藻土硅藻土硅藻土滑石粉滑石粉滑石粉滑石粉三聚氰胺树脂三聚氰胺树脂三聚氰胺树脂三聚氰胺树脂钛白钛白钛白钛白混合溶剂混合溶剂混合溶剂混合溶剂总计总计总计总计E-20E-20325325目目目目5050锐钛型锐钛型锐钛型锐钛型甲苯甲苯甲苯甲苯/丁醇丁醇丁醇丁醇8/28/22

32、8.028.059.959.95.655.654.654.650.850.852525124.05124.0529.929.94.954.951.851.8536.636.6242497.3097.30乙组分乙组分乙组分乙组分已二胺已二胺已二胺已二胺酒精酒精酒精酒精工业品工业品工业品工业品工业品工业品工业品工业品1.631.631.631.631.671.671.671.67(二)胺加成物固化的环氧树脂漆(二)胺加成物固化的环氧树脂漆环氧胺加成物是最常用的固化剂,它是用环氧树脂环氧胺加成物是最常用的固化剂,它是用环氧树脂和过量的乙二胺(二乙烯三胺)反应制得的。和过量的乙二胺(二乙烯三胺)反应制

33、得的。配比如下:配比如下:乙二胺(乙二胺(75)52丁醇丁醇 56二甲苯二甲苯 56环氧树脂(当量环氧树脂(当量500)110 制备方法:制备方法:制备方法:制备方法:将乙二胺、丁醇置于反应釜中,搅拌,缓慢加入将乙二胺、丁醇置于反应釜中,搅拌,缓慢加入将乙二胺、丁醇置于反应釜中,搅拌,缓慢加入将乙二胺、丁醇置于反应釜中,搅拌,缓慢加入环氧树脂,加热回流反应环氧树脂,加热回流反应环氧树脂,加热回流反应环氧树脂,加热回流反应2 23 3小时,小时,小时,小时,减压蒸出溶剂和过量的乙二胺,达到终点后(软减压蒸出溶剂和过量的乙二胺,达到终点后(软减压蒸出溶剂和过量的乙二胺,达到终点后(软减压蒸出溶剂和

34、过量的乙二胺,达到终点后(软化点约化点约化点约化点约9696),降温出釜,冷却后是固态,使用),降温出釜,冷却后是固态,使用),降温出釜,冷却后是固态,使用),降温出釜,冷却后是固态,使用时研粉。时研粉。时研粉。时研粉。举例:胺加成物固化环氧树脂清漆举例:胺加成物固化环氧树脂清漆甲组分:环氧树脂甲组分:环氧树脂E-20 50 脲醛树脂脲醛树脂 2.5 混合溶剂混合溶剂 47.5乙组分:环氧乙组分:环氧-乙二胺加成物乙二胺加成物 20 混合溶剂混合溶剂 20(三)聚酰胺固化环氧树脂漆(三)聚酰胺固化环氧树脂漆1、性能和用途、性能和用途n n固化环氧的聚酰胺是低分子量的(固化环氧的聚酰胺是低分子量

35、的(1000500),外观是棕色粘稠液体。),外观是棕色粘稠液体。n n与胺固化漆比较,有如下优缺点:与胺固化漆比较,有如下优缺点:(1)对对金金属属和和非非金金属属都都有有很很强强的的粘粘合合力力,可制得高弹性的漆膜。可制得高弹性的漆膜。(2)耐侯性较好)耐侯性较好(3)施施工工性性能能好好,不不易易“泛泛白白”,产产生生桔桔皮,使用期限较长,毒性较小。皮,使用期限较长,毒性较小。(4)可在不完全除锈或)可在不完全除锈或潮湿潮湿的钢铁表面施工。的钢铁表面施工。(5)耐化学品性不及胺固化环氧树脂。)耐化学品性不及胺固化环氧树脂。n n用于涂装储罐,管道,钻塔,石油化工设备,用于涂装储罐,管道,

36、钻塔,石油化工设备,海上采油设备,皮革,纸张等。海上采油设备,皮革,纸张等。原料原料底漆底漆磁漆磁漆 天兰色天兰色原料原料 底漆底漆磁漆磁漆天兰色天兰色甲组分甲组分E-20E-2017.1817.1836.3536.35柠檬铬黄柠檬铬黄12.1212.12丁醇丁醇/二甲苯二甲苯(3/7)(3/7)17.1817.1836.3536.35锌铬黄锌铬黄9.929.92硅油溶液硅油溶液0.50.5氧化锌氧化锌7.457.45合计合计100100100100滑石粉滑石粉(325(325目目)2.722.72乙组分乙组分鋁粉浆鋁粉浆(固体固体60%)60%)5.55.5聚酰胺树脂聚酰胺树脂(200(20

37、0号号)11.511.520.020.0钛白粉钛白粉(金红石型金红石型)26.426.4丁醇丁醇/二甲苯二甲苯(3/7)(3/7)11.511.520.020.0酞菁兰酞菁兰0.40.4合计合计23.023.040.040.0(四)胺固化环氧煤沥青漆(四)胺固化环氧煤沥青漆1、性能和用途、性能和用途(1)耐水性突出,适于水下工程。)耐水性突出,适于水下工程。(2)耐化学品、耐腐蚀性较好)耐化学品、耐腐蚀性较好(3)韧性好,附着力好,耐侯性差)韧性好,附着力好,耐侯性差(4)成本低)成本低 用用于于地地下下管管道道,水水下下设设施施,船船舶舶,储储罐罐内内型型,不不能能用于饮用水设备。用于饮用水

38、设备。原料原料原料原料 底漆底漆底漆底漆中间漆中间漆中间漆中间漆面漆面漆面漆面漆清漆清漆清漆清漆甲组分甲组分甲组分甲组分E-20E-2011.311.311.211.219.619.628.028.0轻质碳酸钙轻质碳酸钙轻质碳酸钙轻质碳酸钙30.230.231.531.515.815.8氧化铁红氧化铁红氧化铁红氧化铁红11.311.310.510.55.25.2四盐基锌铬黄四盐基锌铬黄四盐基锌铬黄四盐基锌铬黄7.57.5煤沥青煤沥青煤沥青煤沥青6.76.714.014.024.524.535.035.0混合溶剂混合溶剂混合溶剂混合溶剂27.227.227.227.225.125.123.023

39、.0乙组分乙组分乙组分乙组分聚酰胺树脂聚酰胺树脂聚酰胺树脂聚酰胺树脂(300(300号号号号)2.82.82.82.84.94.97.07.0二甲苯二甲苯二甲苯二甲苯2.82.82.82.84.94.97.07.0注:混合熔剂为甲苯注:混合熔剂为甲苯注:混合熔剂为甲苯注:混合熔剂为甲苯:环己酮环己酮环己酮环己酮:二甲苯二甲苯二甲苯二甲苯:醋酸丁酯醋酸丁酯醋酸丁酯醋酸丁酯=4:3:2:1=4:3:2:1,以上,以上,以上,以上配方适用于输油管外壁,耐水性,耐碱性,抗渗性优良配方适用于输油管外壁,耐水性,耐碱性,抗渗性优良配方适用于输油管外壁,耐水性,耐碱性,抗渗性优良配方适用于输油管外壁,耐水性

40、,耐碱性,抗渗性优良四、合成树脂固化的环氧树脂漆四、合成树脂固化的环氧树脂漆(一)氨基树脂固化的环氧树脂漆(一)氨基树脂固化的环氧树脂漆1、性能和用途、性能和用途漆膜柔韧性好,颜色浅,光泽强,耐化学品性比单漆膜柔韧性好,颜色浅,光泽强,耐化学品性比单独的环氧树脂好,用于医疗器械,仪器设备,独的环氧树脂好,用于医疗器械,仪器设备,金属或塑料表面罩光。金属或塑料表面罩光。2、制备、制备原料原料原料原料清漆清漆清漆清漆 wt wt磁漆磁漆磁漆磁漆 wt%wt%钛白(金红石型)钛白(金红石型)钛白(金红石型)钛白(金红石型)环氧环氧环氧环氧 (分子量(分子量(分子量(分子量29002900)6060丁

41、醇醚化脲醛树脂丁醇醚化脲醛树脂丁醇醚化脲醛树脂丁醇醚化脲醛树脂二丙酮醇二丙酮醇二丙酮醇二丙酮醇二甲苯二甲苯二甲苯二甲苯28.028.020.020.026.026.026.026.029.429.420.620.614.714.717.617.617.717.7这这种种漆漆耐耐化化学学品品性性,光光泽泽,硬硬度度均均好好,205度度烘烘烤烤20min固固化化。在在设设计计配配方方时时,环环氧氧/氨氨基基树树脂脂70/30时,漆的性能最好。时,漆的性能最好。(二)环氧(二)环氧-氨基氨基-醇酸漆醇酸漆不不干干性性短短油油度度醇醇酸酸树树脂脂与与环环氧氧树树脂脂,氨氨基基树树脂脂相相混混溶溶,交交

42、联联后后,漆漆膜膜具具有有更更好好的的附附着着力力,坚坚韧韧性性和和耐耐化学品性。化学品性。可可用用作作底底漆漆和和通通用用防防腐腐漆漆配配漆漆时时环环氧氧/醇醇酸酸/氨氨基基=30/45/25,醇醇酸酸增增加加时时,漆漆膜膜耐耐化化学学品品性性和和附附着着力力下下降降,柔柔韧韧性性提提高高,烘烘干干条条件件是是180,15min;150,30min;120,60min。配方:配方:环氧环氧环氧环氧E-20 15.4E-20 15.4不干性短油度醇酸树脂(不干性短油度醇酸树脂(不干性短油度醇酸树脂(不干性短油度醇酸树脂(50%50%)32 32三聚氰胺甲醛树脂(三聚氰胺甲醛树脂(三聚氰胺甲醛树

43、脂(三聚氰胺甲醛树脂(50%50%)21.4 21.4环已酮环已酮环已酮环已酮 17.2 17.2二甲苯二甲苯二甲苯二甲苯 13.4 13.41%1%硅油溶液硅油溶液硅油溶液硅油溶液 0.5 0.5(三)多异氨酸酯固化环氧树脂漆(三)多异氨酸酯固化环氧树脂漆多异氰酸酯中的异氰酸基和环氧中的羟基反应生多异氰酸酯中的异氰酸基和环氧中的羟基反应生成聚氨基甲酸酯,使漆膜固化成聚氨基甲酸酯,使漆膜固化。这种漆是双组分的,常温下固化,漆膜耐水性,这种漆是双组分的,常温下固化,漆膜耐水性,耐溶剂性,耐化学品性优异,柔韧性特别好,用耐溶剂性,耐化学品性优异,柔韧性特别好,用于涂装水下设备和化工设备,配漆时。于

44、涂装水下设备和化工设备,配漆时。不得使用醇类和醇醚类溶剂。不得使用醇类和醇醚类溶剂。n n配方:甲组分甲组分 含量含量%钛白钛白 34 34环氧(环氧(E-03E-03)21 21环已酮环已酮 21.5 21.5醋酸溶纤剂醋酸溶纤剂 10.75 10.75二甲苯二甲苯 10.75 10.75乙组分乙组分TDITDI加成物加成物 18.7 18.7(四)、潜固化剂(四)、潜固化剂这种固化剂在常温时是稳定的,当受热时固化剂中的这种固化剂在常温时是稳定的,当受热时固化剂中的这种固化剂在常温时是稳定的,当受热时固化剂中的这种固化剂在常温时是稳定的,当受热时固化剂中的活性基团才游离出来而发生固化反应。活

45、性基团才游离出来而发生固化反应。活性基团才游离出来而发生固化反应。活性基团才游离出来而发生固化反应。1.1.双氰胺双氰胺双氰胺双氰胺在在在在145145165165时能使环氧树脂在时能使环氧树脂在时能使环氧树脂在时能使环氧树脂在30min30min内固化。使用量内固化。使用量内固化。使用量内固化。使用量为为为为100100份份份份E-20E-20树脂用树脂用树脂用树脂用2.52.54 4份双氰胺。份双氰胺。份双氰胺。份双氰胺。固化条件在固化条件在固化条件在固化条件在145145180180下烘烤下烘烤下烘烤下烘烤0.50.55 5小时。小时。小时。小时。2.2.丁酮亚胺丁酮亚胺丁酮亚胺丁酮亚胺

46、n n这是一种潮湿环境下的固化剂,它与环氧树脂配这是一种潮湿环境下的固化剂,它与环氧树脂配这是一种潮湿环境下的固化剂,它与环氧树脂配这是一种潮湿环境下的固化剂,它与环氧树脂配漆后,在密封的罐内是稳定的。漆后,在密封的罐内是稳定的。漆后,在密封的罐内是稳定的。漆后,在密封的罐内是稳定的。n n涂刷后漆膜与空气中的水分接触,丁酮亚胺分解涂刷后漆膜与空气中的水分接触,丁酮亚胺分解涂刷后漆膜与空气中的水分接触,丁酮亚胺分解涂刷后漆膜与空气中的水分接触,丁酮亚胺分解成丁酮和巳二胺,巳二胺使环氧树脂固化。成丁酮和巳二胺,巳二胺使环氧树脂固化。成丁酮和巳二胺,巳二胺使环氧树脂固化。成丁酮和巳二胺,巳二胺使环

47、氧树脂固化。五、其他环氧树脂漆五、其他环氧树脂漆(一)无溶剂型环氧树脂漆(一)无溶剂型环氧树脂漆1、性能和用途、性能和用途 是是一一种种不不含含有有机机溶溶剂剂的的环环氧氧树树脂脂漆漆,主主要要成成分分有有:环环氧氧树树脂脂,固固化化剂剂,活活性性稀稀释释剂剂,颜颜料料和和辅辅助助材材料。料。(1)原浆型,一道涂装)原浆型,一道涂装250um左右,施工效率左右,施工效率高。高。(2)环保型,避免环境污染和对健康的影响。)环保型,避免环境污染和对健康的影响。(3)漆膜较脆,粘度高,施工不方便,需要专)漆膜较脆,粘度高,施工不方便,需要专用设备,用于管道,贮罐,车内壁,装载石用设备,用于管道,贮罐

48、,车内壁,装载石油的船舱,适于通风不良环境下的设备。油的船舱,适于通风不良环境下的设备。2、制备、制备料液多为双组分;常温干燥型、烘干型。料液多为双组分;常温干燥型、烘干型。环氧树脂选用分子量较低的环氧树脂选用分子量较低的E-44,E-51,活性稀,活性稀释剂要求稀释能力强,无毒无特殊臭味,不易挥释剂要求稀释能力强,无毒无特殊臭味,不易挥发,能满足漆膜性能要求。发,能满足漆膜性能要求。丁基缩水甘油醚,环氧值丁基缩水甘油醚,环氧值0.5,稀释力较强,漆,稀释力较强,漆膜的弹性和耐热性较好,对皮肤刺激性小。膜的弹性和耐热性较好,对皮肤刺激性小。n n糠醇缩水甘油醚,稀释能力较差,无臭味,对皮糠醇缩

49、水甘油醚,稀释能力较差,无臭味,对皮糠醇缩水甘油醚,稀释能力较差,无臭味,对皮糠醇缩水甘油醚,稀释能力较差,无臭味,对皮肤刺激小。肤刺激小。肤刺激小。肤刺激小。n n烯丙基缩水甘油醚,本身粘度低,稀释力强,是烯丙基缩水甘油醚,本身粘度低,稀释力强,是烯丙基缩水甘油醚,本身粘度低,稀释力强,是烯丙基缩水甘油醚,本身粘度低,稀释力强,是一种高效活性稀释剂。一种高效活性稀释剂。一种高效活性稀释剂。一种高效活性稀释剂。n n二缩水甘油醚,环氧值二缩水甘油醚,环氧值二缩水甘油醚,环氧值二缩水甘油醚,环氧值 ,具有两个环氧基,漆膜,具有两个环氧基,漆膜,具有两个环氧基,漆膜,具有两个环氧基,漆膜弹性,耐热

50、性好,稀释能力强,用量为环氧树脂弹性,耐热性好,稀释能力强,用量为环氧树脂弹性,耐热性好,稀释能力强,用量为环氧树脂弹性,耐热性好,稀释能力强,用量为环氧树脂的的的的30%30%。n n以上活性稀释剂与固化剂的用量按当量比为以上活性稀释剂与固化剂的用量按当量比为以上活性稀释剂与固化剂的用量按当量比为以上活性稀释剂与固化剂的用量按当量比为1:11:1。固化剂:固化剂:低低分分子子量量聚聚酰酰胺胺-可可常常温温固固化化,有有增增韧韧作作用用,附附着着力力极好。有良好的耐水性和耐候性,极好。有良好的耐水性和耐候性,酚酚醛醛已已二二胺胺缩缩合合物物-可可常常温温固固化化,无无毒毒,常常温温固固化化时时

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