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1、复习：复习：沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡 一定温度下，沉淀溶解的速率一定温度下，沉淀溶解的速率等于等于沉沉淀生成的速率，固体量和各离子的浓度淀生成的速率，固体量和各离子的浓度保持保持不变不变的状态。此时沉淀达到最大溶的状态。此时沉淀达到最大溶解，形成解，形成饱和饱和溶液溶液 。逆、等、定、逆、等、定、动动、变、变、难、饱难、饱 定义：定义：表达式：表达式：特征：特征：AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)=c(Ag+)c(Cl-)Ksp 三、三、溶度积溶度积常数常数（Ksp）1 1、定义：在一定温度下，难溶物达到沉淀定义：在一定温度下，难溶物达到沉淀溶解平衡状态时，饱和溶液中各离子浓度溶解平
2、衡状态时，饱和溶液中各离子浓度化学计量数次方的乘积。化学计量数次方的乘积。试一试试一试试一试试一试写出下列难溶物溶解平衡和溶度积表达式写出下列难溶物溶解平衡和溶度积表达式:BaSO4Fe(OH)3Ag2CrO4Cu(OH)2算一算算一算：已知：已知25Ksp（Fe(OH)3）2.710-39，氢氧化铁饱和溶液中氢氧化铁饱和溶液中c(OH-),pH ,310-10 mol/L4.5常见难溶电解质的溶度积与溶解度常见难溶电解质的溶度积与溶解度（25 C）1.810-105.410-138.510-171.110-102.610-395.010-91.510-48.410-62.110-72.410
3、-33.010-97.110-4CaCO3BaSO4Fe(OH)32、注意注意（1）影响因素影响因素:Ksp值值的大小只的大小只与与难溶电解质本身难溶电解质本身的的性质性质和和温度温度有关，与浓度无关。有关，与浓度无关。（2）意义：意义：Ksp大小反映难溶电解质的溶解能力，大小反映难溶电解质的溶解能力，Ksp越小说明难溶物越难溶解。越小说明难溶物越难溶解。下列说法正确的是（下列说法正确的是（）A.在一定温度下在一定温度下AgCl水溶液水溶液中，中，Ag+和和Cl-浓度的浓度的 乘积是一个常数；乘积是一个常数；B.AgCl的的Ksp=1.810-10 mol2L-2，在，在任何含任何含 AgCl
4、固体的溶液固体的溶液中，中，c(Ag+)=c(Cl-)且且Ag+与与Cl-浓度的乘积等于浓度的乘积等于1.810-10 molL-1；C.温度一定时，当溶液中温度一定时，当溶液中Ag+和和Cl-浓度的乘积等于浓度的乘积等于 Ksp值时，此溶液为值时，此溶液为AgCl的饱和溶液；的饱和溶液；D向饱和向饱和AgCl水溶液中加入盐酸，水溶液中加入盐酸，Ksp值值变大变大。大展身手大展身手C3.溶度积规则溶度积规则判断有无沉淀生成。判断有无沉淀生成。1）Qc=ca(Ab+)cb(Ba-)Ksp,溶液未饱和，正在溶解；溶液未饱和，正在溶解；2）Qc=ca(Ab+)cb(Ba-)=Ksp,恰好饱和，达到平
5、衡；恰好饱和，达到平衡；3）Qc=ca(Ab+)cb(Ba-)Ksp,过饱和过饱和,有沉淀析出。有沉淀析出。例题例题 在在1000mL0.001mol/LNaCl溶液中滴入溶液中滴入1滴（约滴（约0.05mL)0.001mol/LAgNO3溶液溶液,试判断有无试判断有无AgCl生生成。（已知：成。（已知：Ksp(AgCl)=1.810-10)c(Ag+)c(Cl-)=510-810-3=510-11 1.810-10无沉淀生成。无沉淀生成。对对AaBb aAb+bBa-来说，来说，设任意时刻有：设任意时刻有：Qc=ca(Ab+).cb(Ba-)溶度积的计算溶度积的计算 例例1.已知室温下已知室
6、温下PbI2的溶度积为的溶度积为7.110-9，求，求饱和溶液中饱和溶液中Pb2+和和I-的浓度的浓度;在在c(I-)=0.1molL-1的溶液中的溶液中,Pb2+的浓度最大可达到多少的浓度最大可达到多少?Ksp c(Pb2+)c2(I-)PbI2(s)Pb2+(aq)+2I-(aq)解：解：c(Pb2+)=Ksp/c2(I-)=7.110-9/0.12 =7.110-7molL-1即：该溶液里允许即：该溶液里允许Pb2+的最大浓度为的最大浓度为7.110-7molL-1c(Pb2+)=1.2110-3molL-1c(I-)=2.4210-3molL-1一、沉淀的生成一、沉淀的生成例例2：将：
7、将410-3mol L-1的的AgNO3溶液与溶液与410-3mol L-1的的NaCl溶液溶液等体积混合能等体积混合能否有沉淀析出？否有沉淀析出？Ksp(AgCl)=1.810-10C(Ag+)=2 10-3,c(Cl-)=2 10-3 Qc=2 10-3 2 10-3 =4.0 10-6 1.810-10QcKsp,所以有所以有AgCl沉淀析出。沉淀析出。1.加沉淀剂加沉淀剂例题例题3.难溶电解质在水溶液中存在着电离难溶电解质在水溶液中存在着电离平衡，已知平衡，已知Cu(OH)2的的Ksp210-20，回，回答下列问题：答下列问题：某某CuSO4溶液里溶液里c(Cu2)0.02mol/L，
8、如果要生成如果要生成Cu(OH)2沉淀，应调节溶液的沉淀，应调节溶液的pH值，使之大于值，使之大于。要使要使0.2mol/LCuSO4溶液中的溶液中的Cu2沉淀沉淀较为完全（使较为完全（使Cu2溶液降低至原来的千分溶液降低至原来的千分之一），则应向溶液中加入之一），则应向溶液中加入NaOH溶液，使溶液，使溶液的溶液的pH值至少为值至少为。1、Ksp210-20，c(Cu2)0.02mol/L，要使铜离子沉淀，那么铜离子和氢氧根离子平方的积要使铜离子沉淀，那么铜离子和氢氧根离子平方的积等于等于210-20。解得氢氧根离子浓度为解得氢氧根离子浓度为1*10(-10)mol/L。氢离子为氢离子为1*
9、10(-5)，PH为为5。2、Cu2溶液降低至原来的千分之一，溶液降低至原来的千分之一，即时即时2*10(-5).解得氢氧根为解得氢氧根为1*10(-9)mol/L，PH为为6.氢氧化物氢氧化物开始沉淀时的开始沉淀时的pH值（值（0.1mol/L）沉淀完全时的沉淀完全时的pH值值(10-5 mol/L)Cu(OH)24.676.67Fe(OH)31.482.81例：根据上表的数据，例：根据上表的数据，CuCl2中混有少量中混有少量Fe3+如如何除去？何除去？2.通过通过调节调节pH加入加入氢氧化铜氢氧化铜或或碱式碳酸铜碱式碳酸铜或或氧化铜氧化铜，调，调节节pH至，铁离子全部转化为氢氧化至，铁离
10、子全部转化为氢氧化铁沉淀除去铁沉淀除去3.氧化还原法氧化还原法根据上表，根据上表，CuCl2中混有少量中混有少量Fe2+如如何除去？何除去？氢氧化物氢氧化物开始沉淀时的开始沉淀时的pH值值（0.1mol/L）沉淀完全时的沉淀完全时的pH值值(10-5 mol/L)Fe(OH)26.348.34Cu(OH)24.676.67Fe(OH)31.482.81先把先把Fe2+氧化成氧化成Fe3+，加入氢氧化铜或加入氢氧化铜或碱式碳酸铜或氧化铜碱式碳酸铜或氧化铜,调节调节PH至至3到到4使使Fe3+转化为转化为Fe(OH)3 沉淀，过滤除去沉淀，过滤除去沉淀。沉淀。氧化剂：氯气，氯水，双氧水氧化剂：氯气
11、，氯水，双氧水要求要求:不引入杂质不引入杂质4.4.分步沉淀分步沉淀 溶溶液液中中含含有有几几种种离离子子，加加入入某某沉沉淀淀剂剂均均可可生生成成沉沉淀淀，沉沉淀淀有有先先后后顺顺序序，叫叫作作分分步步沉沉淀淀。离离子子浓度相等时，溶度积小的先沉淀。浓度相等时，溶度积小的先沉淀。例例:已知已知AgIAgI的的K Kspsp=8.5=8.51010-1717,AgClAgCl的的K Kspsp=1.8=1.81010-1010.在含有在含有0.01mol/LNaI0.01mol/LNaI和和0.01mol/LNaCl0.01mol/LNaCl的溶液中，逐滴加入的溶液中，逐滴加入AgNOAgNO
12、3 3溶液，先析出什么沉淀？溶液，先析出什么沉淀？例例3：如如果果溶溶液液中中Fe3+和和Cu2+的的浓浓度度均均为为0.010 mol/L,使使Fe3+完完全全沉沉淀淀而而使使Cu2+不不沉沉淀淀的的pH条条件是什么件是什么?已知：已知：已知：已知：KKspsp(Fe(OH)(Fe(OH)3 3)=4.0)=4.0 1010-39-39,KKspsp(Cu(OH)(Cu(OH)2 2)=5.6)=5.6 1010-20-20pOH=10.8,pH=3.2解解:Fe(OH)3 Fe3+3OH-Ksp=Fe3+OH-3=4.0 10-39 Fe3+沉淀完全时的沉淀完全时的OH-为为:Cu2开始沉
13、淀的开始沉淀的pH值为值为:pOH=9.6,pH=4.4因此因此,只要控制只要控制pH值在值在3.2 4.4之间即可使之间即可使Fe3+完完全沉淀而使全沉淀而使Cu2+不沉淀。不沉淀。（1 1）实质：沉淀溶解平衡的移动）实质：沉淀溶解平衡的移动（2 2）一般规律：）一般规律：溶解度溶解度（或或KSP）小小的沉淀可向溶解度的沉淀可向溶解度（或或KSP）更小更小沉淀转化，溶解度差别越大，沉淀转化，溶解度差别越大，转化越容易转化越容易二、沉淀的转化二、沉淀的转化已知已知AgCl、AgI和和Ag2S的的KSP为为1.810-10、8.310-17、1.610-49，分析沉淀转分析沉淀转化的方向。化的方向。规律探究规律探究 AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)+KI =I-+K+AgI 2AgI(s)2Ag+(aq)+2I-(aq)Na2S =S2-+2Na+Ag2S