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1、金属催化金属催化C-OC-O键形成合成二芳基醚的研究进展键形成合成二芳基醚的研究进展主要内容:1.引言2.铜催化的Ullmann偶联反应合成二芳基醚3.铜催化芳基硼酸的偶联反应合成二芳基醚4.钯催化的Buchwald-Hartwig反应合成二芳基醚5.小结二芳基醚是生命科学研究中非常重要的一类有机化合物,该结构单元存在于多种天然产物和具有生理活性的化合物中。1.铜催化的Ullmann偶联反应2.铜催化芳基硼酸的偶联反应3.钯催化的Buchwald-Hartwig反应4.亲核取代反应5.氧化偶联反应概述:For reviews,see:1)Tetrahedron 1984,40,1433.2)T
2、etrahedron 2000,56,5045.铜催化的Ullmann偶联反应合成二芳基醚Buchwald,S.L.et al J.Am.Chem.Soc.1997,119,10539.X=Br,I76-93%yield12-26 h铜催化的Ullmann偶联反应合成二芳基醚Palomo,C.et al Cmun.1998,2091.铜催化的Ullmann偶联反应合成二芳基醚Venkataraman,D.et al Org.Lett.2001,3,4315.铜催化的Ullmann偶联反应合成二芳基醚Song,Z.G.et al Org.Lett.2002,4,1623.铜催化的Ullmann偶
3、联反应合成二芳基醚Ma,D.et al Org.Lett.2003,5,3799.铜催化的Ullmann偶联反应合成二芳基醚Ma,D.et al Angew.Chem.Int.Ed.2006,45,1276.铜催化芳基硼酸的偶联反应合成二芳基醚Evans,D.A.et al Tetrahedron.Lett.1998,39,2937.铜催化芳基硼酸的偶联反应合成二芳基醚Chan,D.M.T.et al Tetrahedron.Lett.1998,39,2933.铜催化芳基硼酸的偶联反应合成二芳基醚Lam,P.Y.S.et al Tetrahedron.Lett.2001,42,3415.铜催化
4、芳基硼酸的偶联反应合成二芳基醚Chan,D.M.T.et al Tetrahedron.Lett.2003,44,3863.钯催化的Buchwald-Hartwig偶联反应合成二芳基醚Hartwig,J.F.et al J.Am.Chem.Soc.1999,121,3224.钯催化的Buchwald-Hartwig偶联反应合成二芳基醚Hartwig,J.F.et al J.Am.Chem.Soc.2000,122,10718.钯催化的Buchwald-Hartwig偶联反应合成二芳基醚Buchwald,S.L.et al J.Am.Chem.Soc.1999,121,4369.钯催化的Buch
5、wald-Hartwig偶联反应合成二芳基醚Buchwald,S.L.et al Angew.Chem.Int.Ed.2006,45,4321.Buchwald,S.L.et al Angew.Chem.Int.Ed.2006,45,4321.钯催化的Buchwald-Hartwig偶联反应合成二芳基醚钯催化的Buchwald-Hartwig偶联反应合成二芳基醚Bell,M.et al Tetrahedron.Lett.2005,46,3237.小结及展望铜催化的Ullmann偶联反应:催化剂廉价,用量低,底物范围广;条件苛刻等铜催化芳基硼酸的偶联反应:催化剂用量高,条件温和;底物范围窄等钯催化的Buchwald-Hartwig反应:催化剂用量低,底物范围广,条件温和;催化剂价格昂贵(金属、膦配体)发展高效、廉价、条件温和、底物适用范围更广的催化体系仍然是金属催化C-O键形成合成二芳基醚的研究方向。